JPH0444719B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Description
本発明は、放射線像変換パネルの製造法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、支持
体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽性
蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量比、た
だし１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂
層とから実質的に構成されている放射線像変換パ
ネルの製造法に関するものである。
放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙とを組合わせた、いわゆる放
射線写真法が利用されている。最近、上記放射線
写真法に代る方法の一つとして、たとえば、米国
特許第3859527号明細書および特開昭55−12145号
公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を
用いる放射線像変換方法が注目されるようになつ
た。この放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を有
する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）
を利用するもので、被写体を透過した放射線、あ
るいは被写体から発せられた放射線を該パネルの
輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光
体を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波
（励起光）で時系列的に励起することにより、該
輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギ
ーを蛍光（輝尽発光）として放出させ、この蛍光
を光電的に読取つて電気信号を得、得られた電気
信号を画像化するものである。
上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。
上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換
パネルは、基本構造として、支持体と、その片面
に設けられた蛍光体含有樹脂層とからなるもので
ある。なお、この蛍光体含有樹脂層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍
光体含有樹脂層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。
蛍光体含有樹脂層は、輝尽性蛍光体粒子を分散
状態で含有支持する結合剤からなるものである。
そしてこの蛍光体含有樹脂層の支持体上への付設
は、一般に以下に説明するような常圧下での塗布
方法を利用して行なわれている。すなわち、輝尽
性蛍光体粒子および結合剤を適当な溶剤中で混合
分散して塗布液を調製し、この塗布液をドクター
ブレード、ロールコーター、ナイフコーターなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線像変換パネ
ルの支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を
除去することによつて、あるいはあらかじめ塗布
液をガラス板などの仮支持体の上に常圧下にて塗
布し、次いで塗膜から溶媒を除去して蛍光体含有
樹脂薄膜を形成させ、これを仮支持体から剥離し
て放射線像変換パネルの支持体上に接合すること
によつて、蛍光体含有樹脂層の支持体上への付設
が行なわれている。
蛍光体含有樹脂層中の輝尽性蛍光体粒子は、Ｘ
線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
紫外線から選ばれる電磁波の照射を受けると発光
（輝尽発光）を示す性質を有するものである。従
つて、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せされた放射線は、その放射線量に比例して放射
線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層に吸収され、
放射線像変換パネル上には被写体あるいは被検体
の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、可視光線および赤外線
から選ばれる電磁波（励起光）で励起することに
より輝尽発光（蛍光）として放射させることがで
き、この輝尽発光を光電的に読み取つて電気信号
に変換することにより放射線エネルギーの蓄積像
を画像化することが可能となる。
上記放射線像変換方法は、上述のように非常に
有利な画像形成方法であるが、この方法に用いら
れる放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に
用いられる増感紙と同様に、感度の高いことおよ
び画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与
えるものであることが望まれる。このうち、画像
の鮮鋭度については、被写体あるいは被検体のよ
り正確でかつ詳細な情報を得るという点から、得
られる画像の鮮鋭度の少しでも向上した放射線像
変換パネルの開発が望まれている。
本発明は、鮮鋭度の向上した画像を与える放射
線像変換パネルの製造法を提供することを目的と
するものである。
本発明は、下記の放射線像変換パネルの製造法
にある。
(1) 支持体と、この支持体上に設けられた常圧下
での塗布により形成された結合剤と輝尽性蛍光
体との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただ
し１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂
層とから実質的に構成されているシートを300
〜700Kg／cm2の圧力、そして50℃以上、結合剤
の融点以下の温度にて圧縮処理することによ
り、該蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処理以
前の空隙率の85％以下とすることを特徴とする
本発明の放射線像変換パネルの製造法。
(2) 常圧下での塗布により形成された結合剤と輝
尽性蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量
比、ただし１：25は含まない）の範囲の蛍光体
含有樹脂層を300〜700Kg／cm2の圧力、そして50
℃以上、結合剤の融点以下の温度にて圧縮処理
することにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率
を圧縮処理以前の空隙率の85％以下としたの
ち、該蛍光体含有樹脂層を支持体上に付設する
ことを特徴とする本発明の放射線像変換パネル
の製造法。
次に本発明を詳しく説明する。
本発明は、結合剤と輝尽性蛍光体との組成比が
１：１〜１：25（重量比、ただし１：25は含まな
い）の範囲にある放射線像変換パネルの蛍光体含
有樹脂層の空隙率を、通常の常圧下での塗布方法
により形成される当該組成比の蛍光体含有樹脂層
の空隙率よりも一定のレベル以下に減少させるこ
とにより、放射線像変換パネルの鮮鋭度の顕著な
向上、すなわち、放射線像変換パネルの使用時に
おいて、得られた電気信号を画像化した場合に画
像の鮮鋭度の顕著な向上を実現するものである。
すわなち、通常の常圧下での塗布方法により支
持体上に輝尽性蛍光体と結合剤とからなる蛍光体
含有樹脂層（以下、単に蛍光体層と略す）を形成
する際に、蛍光体層には空気が混入しやすく、こ
のため蛍光体層中に空隙が生じる傾向がある。こ
の空隙は、特に蛍光体粒子の回りに生じやすく、
さらに、結合剤に対し蛍光体の含有量が増大する
につれて蛍光体粒子が密になり、蛍光体粒子間に
は空隙が多量生じやすくなるとの問題がある。
ところで、上記輝尽性蛍光体を用いる放射線像
変換方法においては、被写体を透過した、あるい
は被検体から発せられた放射線が放射線像変換パ
ネルの蛍光体層に入射すると、蛍光体層に含有支
持されている輝尽性蛍光体の各粒子は、その放射
線のエネルギーを吸収して、蛍光体層には被写体
あるいは被検体の放射線像に相当する放射線エネ
ルギーの蓄積像が形成される。次に、この放射線
像変換パネルに可視乃至赤外領域の電磁波（励起
光）を照射すると、その照射を受けた蛍光体粒子
は近紫外乃至可視領域の光を瞬時に放射する。こ
の蛍光（輝尽発光）を、パネルの表面に近接して
移動する光電子増倍管などの光電変換装置に直接
入射させて電気信号に変換することにより目的の
放射線エネルギーの蓄積像を画像などの形態で得
られている。一般に、蛍光体層中に含まれる蛍光
体の量が増大すれば発光量が増大し、従つて感度
が向上することは知られている。一方、鮮鋭度は
蛍光体層の厚さに依存することも知られている。
すなわち、蛍光体層が厚くなればなる程、蛍光体
層中における励起光の拡散が顕著になり、照射目
標の蛍光体粒子群より広い領域からの出力（蛍
光）が記録される結果、その出力信号に基づいて
形成される画像の鮮鋭度は低下することになる。
従つて、蛍光体層を薄くすれば鮮鋭度の向上した
画像が得られることになる。
本発明者の検討によれば、結合剤と輝尽性蛍光
体との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただし
１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂層と
から実質的に構成されている放射線像変換パネル
において、蛍光体層の空隙率を、通常の常圧下で
の塗布方法により形成される当該組成比の蛍光体
含有樹脂層の空隙率の85％以下とすることによ
り、蛍光体層中の蛍光体の密度を従来の放射線像
変換パネルにおける蛍光体の密度よりも高くし、
その結果として蛍光体層の厚さを薄くすることに
より感度の減少を伴なわずして、画像の鮮鋭度を
顕著に向上させることができることが判明した。
また、本発明により製造される放射線像変換パ
ネルは、従来の放射線像変換パネルの蛍光体層に
おける輝尽性蛍光体の密度よりも高密度の蛍光体
層を有するものであるから、たとえば、本発明に
より製造される放射線像変換パネルの蛍光体層が
従来の放射線像変換パネルの蛍光体層と同一の層
厚であれば、本発明により製造される放射線像変
換パネルの蛍光体層の方がより多く輝尽性蛍光体
粒子を含有することができ、従つて本発明により
製造される放射線像変換パネルによれば、鮮鋭度
を低下させることなく感度の向上が可能となる。
すなわち、同一鮮鋭度の比較において、本発明に
より製造される放射線像変換パネルは従来の放射
線像変換パネルよりも高感度である。また逆に、
同一感度の比較において、本発明により製造され
る放射線像変換パネルは従来の放射線像変換パネ
ルよりも高鮮鋭度である。
以上述べたような好ましい特性を持つた放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方
法により製造することができる。
本発明により製造される放射線像変換パネルに
おいて、蛍光体含有樹脂層は、基本的には輝尽性
蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結合剤から
なる層である。
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が450〜
800nmの範囲にある励起光によつて輝尽発光を示
す蛍光体であることが望ましい。本発明により製
造される放射線像変換パネルに用いられる輝尽性
蛍光体の例としては、
米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS：Ce，Sm、SrS：Eu，Sm、ThO2：Er、お
よびLa2O2Ｓ：Eu，Smなどの組成式で表わされ
る蛍光体、
特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS：Cu，Pb、BaO・xAl2O3：Eu［ただし、0.8
≦ｘ≦10］、および、M〓Ｏ・XSiO2：Ａ［ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、Cd、またはBaであり、
ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である］などの
組成式で表わされる蛍光体、
特開昭55−12143号公報に記載されている
（Ba1-ｘ−ｙ、Mgx、Cay）FX：aEu2+［ただし、
ＸはClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０で
あり、ａは、10-6≦ａ≦５×10-2である］の組成
式で表わされる蛍光体、
特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX：xA［ただし、LnはLa、Ｙ、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、ＸはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、ＡはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜0.1
である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭55−12145号公報に記載されている
（Ba1-ｘ、M〓+ｘ）FX：yA［ただしM〓+はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してｘは０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA：yLn、［ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、Ａ
はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2
O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TlO2、ZrO2、
GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、およびThO2の
うちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、およ
びGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl、Br、お
よびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ｙはそれぞれ５×10-5≦ｘ≦0.5、および０≦ｙ
≦0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭55−116777号公報に記載されている
（Ba1-ｘ、M〓ｘ）F2・aBaX2：yEu、zA［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウム
およびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦
1.25、０≦ｘ≦１、10-6≦ｙ≦２×10-1、および
０≦ｚ≦10-2である］の組成式で表わされる蛍光
体、
特開昭57−23673号公報に記載されている
（Ba1-ｘ、M〓ｘ）F2・aBaX2：yEu、zB［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ
≦１、10-6≦ｙ≦２×10-1、および０≦ｚ≦２×
10-1である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭57−23675号公報に記載されている
（Ba1-ｘ、M〓ｘ）F2・aBaX2：yEu、zA［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、
10-6≦ｙ≦２×10-1、および０≦ｚ≦10-1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭56−167498号明細書に記
載されているM〓OX：xCe［ただし、M〓はPr、
Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、
Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、ＸはClおよびBrのう
ちのいずれか一方あるいはその両方であり、ｘは
０＜ｘ＜0.1である］の組成式で表わされる蛍光
体、
本出願人による特願昭57−89875号明細書に記
載されているBa1-xMx12Lx12FX：yEu2+［ただ
し、ＭはLi、Na、Ｋ、Rb、およびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表
わし；ＬはSc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、
Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、
Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属を表わし；Ｘは、Cl、
Br、およびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは10-2≦
ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表
わされる蛍光体、
本出願人による特願昭57−137374号明細書に記
載されているBaFX・xA：yEu2+［ただし、Ｘは
Cl、Br、おおびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；Ａは、テトラフル
オロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成
式で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭57−158048号明細書に記
載されているBaFX・xA：yEu2+［ただし、Ｘは
Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフル
オロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキ
サフルオロジルコニウム酸の一価もしは二価金属
の塩からなるヘキサフルオロ混合物群より選ばれ
る少なくとも一種の化合物の焼成物であり；そし
て、ｘは10-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］
の組成式で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭57−166320号明細書に記
載されているBaFX・xNaX′：aEu2+［ただし、
ＸおよびX′は、それぞれCl、Br、およびＩのう
ちの少なくとも一種であり、ｘおよびａはそれぞ
れ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦0.2である］の組
成式で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭57−166696号明細書に記
載されているM〓FX・xNaX′：yEu2+：zA［ただ
し、M〓はBa、Sr、およびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り；ＸおよびX′は、それぞれCl、Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；Ａは、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およ
びNiより選ばれる少なくとも一種の遷移金属で
あり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦
0.2、およびｚは０＜ｚ≦10-2である］の組成式
で表わされる蛍光体、
本出願人による特願昭57−184455号明細書に記
載されているM〓FX・aM〓X′・bM′〓X″2・cM〓
Ｘ”3・xA：yEu2+［ただし、M〓はBa、Sr、およ
びCaからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり；M〓はLi、Na、Ｋ、
Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；M′〓はBeおよび
Mgからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属であり；M〓はAl、Ga、In、およびTlか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはCl、Br、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；X′、X″、およびX″′は、Ｆ、
Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦
ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦10-2、ｃは０≦ｃ≦10-2、
かつａ＋ｂ＋ｃ≧10-6であり；ｘは０≦ｘ≦0.5、
ｙは０≦ｙ≦0.2である］の組成式で表わされる
蛍光体、
などを挙げることができる。
ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上
述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を照
射したのちに励起光を照射した場合に、輝尽発光
を示す蛍光体であればいかなるものであつてもよ
い。
また蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン
等の蛋白質、デキストラン等のポリサツカライ
ド、またはアラビアゴムのような天然高分子物
質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩
化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチ
ルメタクレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステ
ルなどような合成高分子物質などにより代表され
る結合剤を挙げることができる。このような結合
剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセルロー
ス、線状ポリエステル、およびニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物である。
蛍光体層は、たとえば、次のような塗布方法に
より支持体上に形成することができる。
まず上記の蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤
に加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に
蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製する。
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メタレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル；そして、それ
らの混合物を挙げることができる。
塗布液における結合剤と蛍光体粒子との組成比
は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光
体粒子の種類などによつて異なるが、１：１乃至
１：25（重量比、ただし１：25は含まない）の範
囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：22（重
量比）の範囲から選ぶことが好ましい。
なお、塗布液には、上記塗布液中における蛍光
体粒子の分散性を向上させるための分散剤、ま
た、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体
粒子との間の結合力を向上させるための可塑剤な
どの種々の添加剤が混合されていてもよい。その
ような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレ
ジル、燐酸ジフエニルなどの燐酸エステル；フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどの
フタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリル
エチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなど
のグリコール酸エステル；そして、トリエチレン
グリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールとコハク酸とのポリエステルな
どのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。
上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合
剤を含有する塗布液を、次に、支持体の表面に均
一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、とたえば
ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコー
ターなどを用いることにより行なうことができ
る。ついで、形成された塗膜を徐々に加熱するこ
とにより乾燥して、支持体上への蛍光体層の形成
を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射
線像変換パネルの特性、蛍光体粒子の種類、結合
剤と蛍光体粒子との混合比などによつて異なる
が、通常は20μm乃至１mmとする。ただし、この
層厚は、50乃至500μmとするのが好ましい。
なお、蛍光体含有樹脂層は、必ずしも上記のよ
うに支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必
要はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、
プラスチツクシートなどのシート（仮支持体）上
に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を
形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、
あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体
層とを接合してもよい。
本発明において使用する支持体は、従来の放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料から任意に選ぶことができる。
そのような材料の例としては、セルロースアセテ
ート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、
ポリカーボネートなどのプラスチツク物質のフイ
ルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグ
メント紙、ポロビニルアルコールなどをサイジン
グした紙などを挙げることができる。ただし、放
射線像変換パネルの情報記録材料としての特性お
よび取扱いなどを考慮した場合、本発明において
特に好ましい支持体の材料はプラスチツクフイル
ムである。このプラスチツクフイルムにはカーボ
ンブラツクなどの光吸収性物質が練り込まれてい
てもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質が練り込まれていてもよい。前者は高鮮鋭度
タイプの放射線像変換パネルに適した支持体であ
り、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに
適した支持体である。
公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射線
像変換パネルとしての感度もしくは画質を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表
面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光
反射性物質かなる光反射層、もしくはカーボンブ
ラツクなどの光吸収性物質からなる光吸収層を設
けることも行なわれている。本発明において用い
られる支持体についても、これらの各種の層を設
けることができ、それらの構成は所望の放射線像
変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。
さらに、本出願人による特願昭57−82431号明
細書に記載されているように、得られる画像の鮮
鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の
表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着性付与
層、光反射層、あるいは光吸収層などが設けられ
ている場合には、その表面を意味する）に、凹凸
が形成されていてもよい。
上記のようにして支持体上に形成された蛍光体
含有樹脂層の空隙率は、次の（）式により理論
的に求めることができる。
Vair／Ｖ＝（ａ＋ｂ）ρxρyV−Ａ（aρy＋bρx）／
Ｖ［（ａ＋ｂ）ρxρy−aρyρair−bρxρair］……（
）
（ただし、
Ｖ：蛍光体層の全体積
Vair：蛍光体層中の空気体積
Ａ：蛍光体の全重量
ρx：蛍光体の密度
ρy：結合剤の密度
ρair：空気の密度
ａ：蛍光体の重量
ｂ：結合剤の重量）
さらに（）式において、ρairは〜０であるか
ら、（）式は近似的に次の（）式で表わすこ
とができる。
Vair／Ｖ＝（ａ＋ｂ）ρxρyV−Ａ（aρy＋bρx）／
Ｖ［（ａ＋ｂ）ρxρy］……（）
（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρx、ρy、ａ、およ
びｂの定義は（）式と同じである）
本発明において、蛍光体含有樹脂層の空隙率は
（）式により計算して求めた。
一例として、二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体および結合剤として線状ポリエス
テルとニトロセルロースとの混合物とからなる蛍
光体含有樹脂層の支持体上への形成は、上記に述
べた通常の常圧下での塗布方法により、そして具
体的には例えば次のようにして行なわれる。
線状ポリエステルとニトロセルロースとの混合
物と二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍
光体（BaFBr：Eu2+）の粒子とを組成比が１：
20（重量比）となるようにメチルエチルケトン中
でプロペラミキサーを用いて充分に混合し、粘度
が30PS（25℃）の塗布液を調製する。この塗布液
をドクターブレードを用いてポリエチレンテレフ
タレート（支持体）上に均一に塗布したのち、乾
燥器内に入れ、器内の温度を25℃から100℃に
徐々に上昇させて塗膜の乾燥を行なうことによ
り、支持体上に蛍光体含有樹脂層を形成する。
このようにして形成された結合剤と蛍光体との
組成比が１：20の蛍光体含有樹脂層の空隙率は
24.6％であつた。また、結合剤および蛍光体の使
用量を変えること以外は上記と同様にして形成さ
れた結合剤と蛍光体との組成比が１：10の蛍光体
含有樹脂層の空隙率は、14.4％であつた。
上記の蛍光体含有樹脂層は、通常の常圧下での
塗布方法により形成される蛍光体層の代表的な一
例であり、用いる結合剤、蛍光体粒子、溶剤の種
類を変えても、得られる蛍光体層の空隙率は大き
く変化することはない。また、（）式の空隙率
の計算において、塗布液に添加される添加剤は微
量であるため無視することができる。さらに、蛍
光体層の空隙率は通常実施されている塗布操作の
範囲内であれば、塗布条件の変化にもあまり影響
を受けない。
従つて、蛍光体含有樹脂層の空隙率を変化させ
る最大の因子は、前記の（）式からも明らかな
ように結合剤と蛍光体との組成比［（）式の定
義におけるｂ：ａ、重量比］である。蛍光体含有
樹脂層において結合剤に対す蛍光体粒子の比率が
増大するほど、結合剤中に分散する蛍光体粒子間
の平均距離は短くなりその間に空隙が生じやすく
なる。従つて、蛍光体含有樹脂層の空隙率は蛍光
体の量が増えるにつれて増加する傾向にある。
本発明の放射線像変換パネルの製造法において
は、次に、蛍光体層中に混入している空気の一部
を除去などして空隙を減少させる。この空隙の減
少は、たとえば、蛍光体層を圧縮処理することに
より行なわれる。
蛍光体層の圧縮処理は、50℃〜蛍光体層の融点
付近の範囲の温度で加熱しながら行なわれる。圧
縮時間は、30秒〜５分の範囲にあることが好まし
い。好ましい温度は、使用する結合剤などにより
異なるが、50〜120℃である。
本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置
の例としては、カレンダーロール、ホツトプレス
など一般に知られているものを挙げることができ
る。たとえば、カレンダーロールによる圧縮処理
は、支持体と蛍光体層からなるシートを、一定の
温度に加熱したローラーの間を一定の速度で通過
させることにより行なわれる。また、ホツトプレ
スによる圧縮処理は、一定の温度に加熱した二枚
の金属板の間に上記シートを固定した後、両側か
ら一定時間、一定の圧力をかけることにより行な
われる。ただし、本発明の用いられる圧縮装置は
これらのものに限られるものではなく、上記のよ
うなシートを加熱しながら圧縮することができる
ものであればいかなるものであつてもよい。
なお、たとえば、仮支持体上に形成した蛍光体
含有樹脂層薄膜を圧縮処理する場合には、その薄
膜を放射線像変換パネルの支持体上に付設する前
に行なうことも可能である。その場合には、蛍光
体含有樹脂薄膜単独、あるいは蛍光体含有樹脂薄
膜と仮支持体との複合シートなどの形態にて圧縮
処理し、次に、圧縮処理した蛍光体含有樹脂薄膜
を放射線像変換パネルの支持体上に付設する。
なお、通常の放射線像変換パネルにおいては、
支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面
に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するた
めの透明な保護膜が設けられている。このような
透明保護膜は、本発明により製造される放射線像
変換パネルについても設置することが好ましい。
透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニ
トロセルロースなどのセルロース誘導体；あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミド
などから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表
面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法に
よつても形成することができる。このようにして
形成する透明保護膜の膜厚は、約３乃至20μmと
するものが望ましい。
以上に記載した方法によつて代表される方法に
より放射線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層（結
合剤と輝尽性蛍光体との組成比は１：１〜１：25
の範囲、ただし１：25は含まない）の空隙率は、
通常の常圧下での塗布方法により形成される当該
組成比の蛍光体含有樹脂層の空隙率の85％以下と
する。
上記のように放射線像変換パネルにおける蛍光
体含有樹脂層の空隙率を減少させることにより蛍
光体層における蛍光体の密度は高くなり、従つて
蛍光体使用量が一定である場合蛍光体層は薄くな
り、従つて、感度の低下を伴なわずして、得られ
る画像の鮮鋭度が著しく向上する。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明の制限するもので
はない。
［実施例 １］
線状ポリエステル樹脂と硝化度11.5％のニトロ
セルロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価
のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr：Eu2+）の粒子とを１：20の重量組成比
で混合し、メチルエチルケトンを添加した後プロ
ペラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光
体粒子が均一に分散し、かつ粘度が30PS（25℃）
の塗布液を調製した。次に、二酸化チタンを練り
込んたポリエチレンテレフタレートシート（支持
体、厚み：250μm）をガラス板上に水平に置き、
この支持体の上に塗布液をドクターブレートを用
いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形
成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の
内部の温度を25℃から100℃に徐々に上昇させて、
塗膜の乾燥を行なつた。このようにして、支持体
とこの支持体上に設けられた層厚が約300μmの蛍
光層とからなるシートを得た。
次いで、支持体とこの支持体の片面に形成され
た蛍光体層とからなるシートを、カレンダーロー
ルを用いて620Kg／cm2の圧力、および100℃の温度
で圧縮した。
そして、圧縮処理をした蛍光体層の上にポリエ
チレンテレフタレートの透明フイルム（厚み：
12μm、ポリエステル系接着剤が付与されている
もの）を接着剤層側を下に向けて置いて接着する
ことにより、透明保護膜を形成し、支持体、蛍光
体層、および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。
［実施例 ２］
実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420Kg／cm2の圧力および100℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［実施例 ３］
実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、620Kg／cm2の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［実施例 ４］
実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420Kg／cm2の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［比較例 １］
実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを圧縮しないこと以外は、実施例１の方法と
同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体
層、および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。
上記のようにして製造した各々の放射線像変換
パネルの蛍光体層の体積および重量の測定値と、
使用した蛍光体の密度（5.1ｇ／cm3）および結合
剤の密度（1.258ｇ／cm3）とから、（）式により
蛍光体含有樹脂層の空隙率をそれぞれ計算して求
めた。
各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果
を第１表に示す。
The present invention relates to a method for manufacturing a radiation image storage panel. More specifically, the present invention provides a method in which the composition ratio of the support, the binder provided on the support, and the stimulable phosphor is 1:1 to 1:25 (weight ratio, however, 1:25 is not included). The present invention relates to a method for manufacturing a radiation image storage panel comprising a phosphor-containing resin layer having a phosphor-containing resin layer. As a method of obtaining a radiation image as an image, a so-called radiography method has conventionally been used in which a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material is combined with an intensifying screen. Recently, radiographic imaging using a stimulable phosphor as described in U.S. Pat. Conversion methods are now attracting attention. This radiation image conversion method uses a radiation image conversion panel (stimulable phosphor sheet) having a stimulable phosphor.
The stimulable phosphor of the panel absorbs the radiation transmitted through the subject or the radiation emitted from the subject, and then the stimulable phosphor is exposed to electromagnetic waves selected from visible light and infrared rays. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is emitted as fluorescence (stimulated luminescence) by time-series excitation with excitation light (excitation light), and this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal. , which converts the obtained electrical signals into images. The above-mentioned radiation image conversion method has the advantage that a radiation image rich in information can be obtained with a much lower exposure dose than conventional radiography methods. Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis. The basic structure of the radiation image conversion panel used in the above-mentioned radiation image conversion method is a support and a phosphor-containing resin layer provided on one side of the support. Note that the surface of this phosphor-containing resin layer opposite to the support (the surface not facing the support)
Generally, a transparent protective film is provided to protect the phosphor-containing resin layer from chemical alteration or physical impact. The phosphor-containing resin layer is made of a binder that contains and supports stimulable phosphor particles in a dispersed state.
The phosphor-containing resin layer is generally attached to the support using a coating method under normal pressure as described below. That is, a coating solution is prepared by mixing and dispersing stimulable phosphor particles and a binder in a suitable solvent, and this coating solution is coated under normal pressure using a coating means such as a doctor blade, roll coater, or knife coater. The coating solution can be coated directly onto the support of the radiation image storage panel and then the solvent removed from the coating, or the coating solution may be coated in advance on a temporary support such as a glass plate under normal pressure and then coated. By removing the solvent from the film to form a phosphor-containing resin thin film, peeling this from the temporary support and bonding it to the support of the radiation image conversion panel, the phosphor-containing resin layer is formed on the support. is being added to. The stimulable phosphor particles in the phosphor-containing resin layer are
After absorbing radiation such as radiation, it emits light (stimulated luminescence) when irradiated with electromagnetic waves selected from visible light and ultraviolet light. Therefore, the radiation transmitted through the object or emitted from the object is absorbed by the phosphor-containing resin layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount of radiation.
A radiation image of a subject or a subject is formed on the radiation image conversion panel as an image of accumulated radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence (fluorescence) by exciting it with electromagnetic waves (excitation light) selected from visible light and infrared rays, and this stimulated luminescence can be read photoelectrically and converted into an electrical signal. This makes it possible to image the accumulation of radiation energy. The radiation image conversion method described above is a very advantageous image forming method as described above, but the radiation image conversion panel used in this method also has a high sensitivity, similar to the intensifying screen used in conventional radiography. It is desired that the image quality (sharpness, graininess, etc.) is good. Regarding image sharpness, from the point of view of obtaining more accurate and detailed information about the subject or subject, it is desired to develop a radiation image conversion panel that improves the sharpness of the obtained image even slightly. . An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel that provides images with improved sharpness. The present invention resides in the following method for manufacturing a radiation image conversion panel. (1) The composition ratio of the support, the binder provided on the support and the stimulable phosphor formed by coating under normal pressure is 1:1 to 1:25 (weight ratio, but 1 :25) A sheet consisting essentially of a phosphor-containing resin layer ranging from 300 to 300
The porosity of the phosphor-containing resin layer is reduced to 85% or less of the porosity before the compression treatment by compression treatment at a pressure of ~700Kg/cm 2 and a temperature of 50°C or higher and lower than the melting point of the binder. A method for manufacturing a radiation image conversion panel according to the present invention, characterized in that: (2) Contains phosphor with a composition ratio of binder and stimulable phosphor formed by coating under normal pressure in the range of 1:1 to 1:25 (weight ratio, but excluding 1:25) The resin layer is heated to a pressure of 300 to 700Kg/ cm2 , and then
The phosphor-containing resin layer is compressed at a temperature of ℃ or above and below the melting point of the binder to reduce the porosity of the phosphor-containing resin layer to 85% or less of the porosity before the compression process, and then the phosphor-containing resin layer is supported. 1. A method for manufacturing a radiation image conversion panel according to the present invention, characterized in that it is attached on the body. Next, the present invention will be explained in detail. The present invention provides a phosphor-containing resin layer of a radiation image conversion panel in which the composition ratio of the binder and the stimulable phosphor is in the range of 1:1 to 1:25 (weight ratio, but not including 1:25). By reducing the porosity of the phosphor-containing resin layer to a certain level or less than that of the phosphor-containing resin layer of the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure, the sharpness of the radiation image conversion panel can be improved. In other words, when the radiation image conversion panel is used, when the electrical signals obtained are converted into images, the sharpness of the images is significantly improved. In other words, when forming a phosphor-containing resin layer (hereinafter simply referred to as phosphor layer) consisting of a stimulable phosphor and a binder on a support using a normal coating method under normal pressure, Air tends to get mixed into the body layer, which tends to create voids in the phosphor layer. These voids are particularly likely to occur around phosphor particles,
Furthermore, as the content of the phosphor in the binder increases, the phosphor particles become denser and a large amount of voids are likely to be formed between the phosphor particles. By the way, in the radiation image conversion method using the above-mentioned stimulable phosphor, when the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject enters the phosphor layer of the radiation image conversion panel, the phosphor layer contains and supports the radiation. Each particle of the stimulable phosphor absorbs the energy of the radiation, and an image of accumulated radiation energy corresponding to a radiation image of the subject or subject is formed in the phosphor layer. Next, when this radiation image conversion panel is irradiated with electromagnetic waves (excitation light) in the visible to infrared region, the irradiated phosphor particles instantaneously emit light in the near-ultraviolet to visible region. This fluorescence (stimulated luminescence) is directly incident on a photoelectric conversion device such as a photomultiplier tube that moves close to the surface of the panel and is converted into an electrical signal, thereby converting the target radiation energy accumulation image into an image. obtained in the form of Generally, it is known that as the amount of phosphor contained in the phosphor layer increases, the amount of light emitted increases, and therefore the sensitivity improves. On the other hand, it is also known that sharpness depends on the thickness of the phosphor layer.
In other words, the thicker the phosphor layer becomes, the more pronounced the diffusion of excitation light in the phosphor layer becomes, and as a result, the output (fluorescence) from a wider area than the irradiation target phosphor particle group is recorded. The sharpness of the image formed based on the signal will be reduced.
Therefore, by making the phosphor layer thinner, images with improved sharpness can be obtained. According to the study of the present inventor, a phosphor-containing resin layer with a composition ratio of binder and stimulable phosphor in the range of 1:1 to 1:25 (weight ratio, but excluding 1:25) In a radiation image conversion panel substantially composed of, the porosity of the phosphor layer is 85% or less of the porosity of the phosphor-containing resin layer having the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure. By doing so, the density of the phosphor in the phosphor layer is made higher than the density of the phosphor in the conventional radiation image conversion panel,
As a result, it has been found that by reducing the thickness of the phosphor layer, image sharpness can be significantly improved without decreasing sensitivity. Furthermore, since the radiation image conversion panel manufactured according to the present invention has a phosphor layer with a higher density of stimulable phosphor than the density of the stimulable phosphor in the phosphor layer of a conventional radiation image conversion panel, If the phosphor layer of the radiation image conversion panel manufactured according to the present invention has the same layer thickness as the phosphor layer of a conventional radiation image conversion panel, the phosphor layer of the radiation image conversion panel manufactured according to the present invention has a higher thickness. The radiation image conversion panel manufactured according to the present invention can contain more stimulable phosphor particles, and thus can improve sensitivity without reducing sharpness.
That is, in comparing the same sharpness, the radiation image conversion panel manufactured by the present invention has higher sensitivity than the conventional radiation image conversion panel. And vice versa,
In comparing the same sensitivity, the radiation image conversion panel manufactured by the present invention has higher sharpness than the conventional radiation image conversion panel. A radiation image conversion panel having the preferable characteristics as described above can be manufactured, for example, by the method described below. In the radiation image storage panel manufactured according to the present invention, the phosphor-containing resin layer is basically a layer made of a binder containing and supporting stimulable phosphor particles in a dispersed state. As mentioned above, a stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then with excitation light, but from a practical point of view, the wavelength is 450 ~
A phosphor that exhibits stimulated luminescence by excitation light in the 800 nm range is desirable. Examples of stimulable phosphors used in the radiation image storage panel manufactured according to the present invention include those described in U.S. Pat. No. 3,859,527.
Phosphors expressed by composition formulas such as SrS:Ce, Sm, SrS:Eu, Sm, ThO 2 :Er, and La 2 O 2 S:Eu, Sm, as described in JP-A-55-12142.
ZnS: Cu, Pb, BaO・xAl 2 O 3 : Eu [however, 0.8
≦x≦10], and M〓O・XSiO 2 :A [however,
M〓 is Mg, Ca, Sr, Zn, Cd, or Ba,
A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi, or
A phosphor represented by a composition formula such as Mn, and x is 0.5≦x≦2.5] (Ba 1- x-y, Mgx, Cay) is described in JP-A-55-12143. FX: aEu 2+ [However,
X is at least one of Cl and Br,
A phosphor represented by the composition formula: x and y are 0<x+y≦0.6 and xy≠0, and a is 10 -6 ≦a≦5×10 -2 JP-A-12144-1987 stated in the issue
LnOX: xA [However, Ln is La, Y, Gd, and
At least one of Lu, X is at least one of Cl and Br, A is at least one of Ce and Tb, and x is 0<x<0.1
A phosphor represented by the composition formula of (Ba 1- x, M〓 +
At least one of Ca, Sr, Zn, and Cd, X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho,
A phosphor represented by a composition formula of at least one of Nd, Yb, and Er, x is 0≦x≦0.6, and y is 0≦y≦0.2, JP-A-55-160078 M〓 written in
FX・xA: yLn, [However, M〓 is Ba, Ca, Sr,
At least one of Mg, Zn, and Cd, A
is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al2
O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , TlO 2 , ZrO 2 ,
At least one of GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , and ThO 2 , Ln is Eu, Tb, Ce,
At least one of Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Sm, and Gd, X is at least one of Cl, Br, and I, and x and y are each 5×10 -5 ≦x≦0.5 and 0≦y
≦0.2], which is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 116777/1982 (Ba 1- x, M〓x)F 2・aBaX 2 :yEu, zA 〓 is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, and a, x , y, and z are each 0.5≦a≦
1.25, 0≦x≦1, 10 -6 ≦y≦2×10 -1 , and 0≦z≦10 -2 ], described in JP-A-57-23673 ( Ba 1- x , M 〓 At least one of bromine and iodine, a, x,
y and z are respectively 0.5≦a≦1.25, 0≦x
≦1, 10 -6 ≦y≦2×10 -1 , and 0≦z≦2×
10-1 ] is described in JP-A-57-23675, (Ba 1- x, M〓x)F 2・aBaX 2 :yEu, zA [However, M〓 is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium; X is at least one of chlorine, bromine, and iodine; A is at least one of arsenic and silicon; x, y,
and z are 0.5≦a≦1.25, 0≦x≦1, respectively
10 -6 ≦y≦2×10 -1 and 0≦z≦10 -1 ] A phosphor is described in the specification of Japanese Patent Application No. 167498/1985 filed by the applicant M〓OX: xCe [However, M〓 is Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm,
is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Yb, and Bi, X is one or both of Cl and Br, and x is 0<x<0.1]. The represented phosphor is Ba 1- xMx 12 Lx 12 FX:yEu 2+ [where M is Li, Na, K, Rb, and Cs represents at least one alkali metal selected from the group consisting of; L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm;
Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,
represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; X is Cl,
represents at least one halogen selected from the group consisting of Br, and I; and x is 10 -2 ≦
x≦0.5, y is 0<y≦0.1] BaFX xA:yEu 2+ [However, ,X is
is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; A is a fired product of a tetrafluoroboric acid compound; and x is
10 -6 ≦x≦0.1, y is 0<y≦0.1] BaFX xA: yEu described in Japanese Patent Application No. 158048/1983 filed by the present applicant 2+ [However, X is
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; A is hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid, and hexafluorozirconic acid consisting of a monovalent or divalent metal salt; It is a fired product of at least one compound selected from the mixture group; and x is 10 -6 ≦x≦0.1, and y is 0<y≦0.1]
A phosphor represented by the composition formula BaFX xNaX': aEu 2+ [However,
X and X′ are each at least one of Cl, Br, and I, and x and a are 0<x≦2 and 0<a≦0.2, respectively]; M〓FX・xNaX′:yEu 2+ :zA [where M〓 is at least one member selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca] as described in the specification of Japanese Patent Application No. 166696/1987 filed by the present applicant. are alkaline earth metals; X and X′ are Cl, Br, and I, respectively.
at least one halogen selected from the group consisting of; A is at least one transition metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and x is 0<x≦2, y is 0<y≦
0.2, and z is 0<z≦10 -2 ], M〓FX・aM〓X′, which is described in the specification of Japanese Patent Application No. 184455/1987 by the present applicant.・bM′〓X″ 2・cM〓
X” 3・xA:yEu 2+ [However, M〓 is at least one kind of alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; M〓 is Li, Na, K,
is at least one kind of alkali metal selected from the group consisting of Rb, and Cs; M′〓 is Be and
is at least one divalent metal selected from the group consisting of Mg; M is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X is Cl, Br,
and at least one kind of halogen selected from the group consisting of I; X′, X″ and X″′ are F,
at least one kind of halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; and a is 0≦
a≦2, b is 0≦b≦10 -2 , c is 0≦c≦10 -2 ,
and a+b+c≧10 -6 ; x is 0≦x≦0.5,
y is 0≦y≦0.2], and the like. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphors, but any phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. It may be. Examples of binders for the phosphor layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or natural polymeric substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, chloride Examples of binders include synthetic polymeric substances such as vinylidene/vinyl chloride copolymer, polymethyl methacrylate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. . Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, and mixtures of nitrocellulose and linear polyesters. The phosphor layer can be formed on the support by, for example, the following coating method. First, the above-mentioned phosphor particles and binder are added to a suitable solvent and mixed thoroughly to prepare a coating solution in which the phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution. Examples of solvents for preparing coating solutions include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butanol; chlorine-containing hydrocarbons such as metalene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. Ketones; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof. The composition ratio of the binder and the phosphor particles in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor particles, etc., but is 1:1 to 1:25 (weight ratio, however, :25 is not included), and is particularly preferably selected from the range of 1:8 to 1:22 (weight ratio). The coating liquid also contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor particles in the coating liquid, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor particles in the phosphor layer after formation. Various additives, such as plasticizers, may be mixed to make the material more durable. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, and the like. Examples of plasticizers include phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; and ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl butyl glycolate. Glycolic acid esters; and polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid and polyesters of diethylene glycol and succinic acid. The coating solution containing the phosphor particles and binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be carried out using conventional coating means such as a doctor blade, roll coater, knife coater, etc. The formed coating film is then dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor particles, the mixing ratio of the binder and the phosphor particles, but is usually 20 μm to 1 mm. However, the thickness of this layer is preferably 50 to 500 μm. Note that the phosphor-containing resin layer does not necessarily need to be formed by directly applying a coating liquid onto the support as described above;
After forming a phosphor layer by applying a coating liquid onto a sheet (temporary support) such as a plastic sheet and drying it, this can be pressed onto the support, or
Alternatively, the support and the phosphor layer may be bonded together using an adhesive or the like. The support used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography.
Examples of such materials include cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate,
Films of plastic materials such as polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil and aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, paper sized with polovinyl alcohol, etc. can be mentioned. However, in consideration of the characteristics and handling of the radiation image storage panel as an information recording material, a particularly preferred material for the support in the present invention is plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide. The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel. In known radiation image conversion panels, gelatin is added to the surface of the support on the side where the phosphor layer is provided in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality of the radiation image conversion panel. It is also possible to apply a polymeric substance such as to form an adhesion-imparting layer, or to provide a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or a light-absorbing layer made of a light-absorbing substance such as carbon black. It is. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and their configurations can be arbitrarily selected depending on the purpose, use, etc. of the desired radiation image storage panel. Furthermore, as described in Japanese Patent Application No. 57-82431 filed by the present applicant, in order to improve the sharpness of the resulting image, the surface of the support on the phosphor layer side (the phosphor layer side of the support) When an adhesion-imparting layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, or the like is provided on the surface of the layer, irregularities may be formed on the surface. The porosity of the phosphor-containing resin layer formed on the support as described above can be theoretically determined by the following equation (). Vair/V=(a+b)ρxρyV−A(aρy+bρx)/
V[(a+b)ρxρy−aρyρair−bρxρair]……(
) (where, V: Total volume of the phosphor layer Vair: Volume of air in the phosphor layer A: Total weight of the phosphor ρx: Density of the phosphor ρy: Density of the binder ρair: Density of air a: Volume of the phosphor Weight b: weight of binder) Furthermore, in the equation (), since ρair is ~0, the equation () can be approximately expressed by the following equation (). Vair/V=(a+b)ρxρyV−A(aρy+bρx)/
V[(a+b)ρxρy]...() (However, the definitions of V, Vair, A, ρx, ρy, a, and b are the same as in formula ()) In the present invention, the voids in the phosphor-containing resin layer The ratio was calculated using the formula (). As an example, the formation of a phosphor-containing resin layer on a support consisting of a divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor and a mixture of linear polyester and nitrocellulose as a binder can be carried out using the conventional method described above. The coating method is carried out under normal pressure, and specifically, for example, as follows. A mixture of linear polyester and nitrocellulose and particles of divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (BaFBr:Eu 2+ ) were mixed in a composition ratio of 1:1.
20 (weight ratio) in methyl ethyl ketone using a propeller mixer to prepare a coating solution with a viscosity of 30PS (at 25°C). After uniformly applying this coating solution onto polyethylene terephthalate (support) using a doctor blade, the coating is placed in a dryer and the temperature inside the container is gradually raised from 25℃ to 100℃ to dry the coating film. By doing so, a phosphor-containing resin layer is formed on the support. The porosity of the phosphor-containing resin layer formed in this way with a composition ratio of binder and phosphor of 1:20 is
It was 24.6%. In addition, the porosity of a phosphor-containing resin layer formed in the same manner as above except for changing the amounts of the binder and phosphor in which the composition ratio of binder and phosphor was 1:10 was 14.4%. It was hot. The above phosphor-containing resin layer is a typical example of a phosphor layer formed by a normal coating method under normal pressure, and can be obtained even if the binder, phosphor particles, and solvent used are changed. The porosity of the phosphor layer does not change significantly. Furthermore, in the calculation of the porosity in equation (), the additive added to the coating liquid is in a small amount and can be ignored. Furthermore, the porosity of the phosphor layer is not significantly affected by changes in coating conditions as long as it is within the range of commonly practiced coating operations. Therefore, as is clear from the above equation (), the biggest factor that changes the porosity of the phosphor-containing resin layer is the composition ratio of the binder and the phosphor [b:a in the definition of the equation (), weight ratio]. As the ratio of the phosphor particles to the binder increases in the phosphor-containing resin layer, the average distance between the phosphor particles dispersed in the binder becomes shorter, and voids are more likely to be formed therebetween. Therefore, the porosity of the phosphor-containing resin layer tends to increase as the amount of phosphor increases. In the method for manufacturing a radiation image conversion panel of the present invention, next, a portion of air mixed in the phosphor layer is removed to reduce voids. This reduction in voids is achieved, for example, by compressing the phosphor layer. The compression treatment of the phosphor layer is performed while heating at a temperature in the range of 50° C. to around the melting point of the phosphor layer. The compression time is preferably in the range of 30 seconds to 5 minutes. The preferred temperature is 50 to 120°C, although it varies depending on the binder used. Examples of compression devices used for the compression treatment of the present invention include commonly known devices such as calender rolls and hot presses. For example, compression treatment using calender rolls is carried out by passing a sheet consisting of a support and a phosphor layer at a constant speed between rollers heated to a constant temperature. Further, the compression treatment using a hot press is performed by fixing the sheet between two metal plates heated to a certain temperature, and then applying a certain pressure from both sides for a certain period of time. However, the compression device used in the present invention is not limited to these devices, and any device may be used as long as it can compress the sheet as described above while heating it. Note that, for example, when compressing a phosphor-containing resin layer thin film formed on a temporary support, it is also possible to carry out the compression treatment before attaching the thin film to the support of the radiation image conversion panel. In that case, the phosphor-containing resin thin film alone or a composite sheet of the phosphor-containing resin thin film and a temporary support is compressed, and then the compressed phosphor-containing resin thin film is converted into a radiation image. Mounted on the support of the panel. In addition, in a normal radiation image conversion panel,
A transparent protective film for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided on the surface of the phosphor layer opposite to the side in contact with the support. It is preferable to provide such a transparent protective film also in the radiation image storage panel manufactured according to the present invention. The transparent protective film may be made of a transparent material such as a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a synthetic polymer material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, or vinyl chloride/vinyl acetate copolymer. It can be formed by coating the surface of the phosphor layer with a solution prepared by dissolving a polymeric substance in an appropriate solvent. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive. The thickness of the transparent protective film thus formed is desirably about 3 to 20 μm. The phosphor-containing resin layer of the radiation image storage panel (the composition ratio of the binder and the stimulable phosphor is 1:1 to 1:25) is prepared by the method typified by the method described above.
range (but does not include 1:25), the porosity is
The porosity should be 85% or less of the porosity of a phosphor-containing resin layer having the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure. As mentioned above, by reducing the porosity of the phosphor-containing resin layer in the radiation image storage panel, the density of the phosphor in the phosphor layer increases, and therefore, if the amount of phosphor used is constant, the phosphor layer becomes thinner. Therefore, the sharpness of the obtained image is significantly improved without a decrease in sensitivity. Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.
However, these examples are not intended to limit the invention. [Example 1] A mixture of linear polyester resin and nitrocellulose with a degree of nitrification of 11.5% (binder) and particles of photostimulable divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (BaFBr: Eu 2+ ) were mixed at a weight composition ratio of 1:20, methyl ethyl ketone was added, and then thoroughly stirred and mixed using a propeller mixer to ensure that the phosphor particles were uniformly dispersed and the viscosity was 30PS (at 25°C).
A coating solution was prepared. Next, a polyethylene terephthalate sheet (support material, thickness: 250 μm) into which titanium dioxide was kneaded was placed horizontally on a glass plate.
The coating solution was uniformly applied onto this support using a doctor blade. After coating, the support on which the coating film has been formed is placed in a dryer, and the temperature inside the dryer is gradually raised from 25°C to 100°C.
The paint film was dried. In this way, a sheet consisting of a support and a fluorescent layer with a layer thickness of about 300 μm provided on the support was obtained. Next, a sheet consisting of a support and a phosphor layer formed on one side of the support was compressed using a calendar roll at a pressure of 620 Kg/cm 2 and a temperature of 100°C. A transparent polyethylene terephthalate film (thickness:
A transparent protective film is formed by placing and adhering a 12μm polyester adhesive (with the adhesive layer side facing down), which consists of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film. A radiation image conversion panel was manufactured using the following methods. [Example 2] A sheet identical to the sheet made of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on the support is compressed at a pressure of 420 Kg/cm 2 and a temperature of 100°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 1. [Example 3] The same sheet consisting of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on this support is compressed at a pressure of 620 Kg/cm 2 and a temperature of 80°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 1. [Example 4] A sheet identical to the sheet consisting of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on the support is compressed at a pressure of 420 Kg/cm 2 and a temperature of 80°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 1. [Comparative Example 1] Processing similar to the method of Example 1 except that the same sheet consisting of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on this support was not compressed. By carrying out the above steps, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured. Measured values of the volume and weight of the phosphor layer of each radiation image conversion panel manufactured as described above,
The porosity of the phosphor-containing resin layer was calculated from the density of the phosphor used (5.1 g/cm 3 ) and the density of the binder (1.258 g/cm 3 ) using equation (2). Table 1 shows the results obtained for each phosphor-containing resin layer.
【表】
また、上記のようにして製造した各々の放射線
像変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試験に
より評価した。すなわち、放射線像変換パネル
に、管電圧80KVpのＸ線を照射したのち、He−
Neレーザー光（632.8nm）で走査して蛍光体を
励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光
して電気信号に変換し、これを画像再生装置によ
つて画像として再生して表示装置上に画像を得
た。得られた画像の変調伝達関数（MTF）を測
定した。
得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で
示す。
第１図は、
Ａ：実施例１の放射線像変換パネルにおける空間
周波数と鮮鋭度（MTF値）との関係、およ
び
Ｂ：比較例１の放射線像変換パネルにおける空間
周波数と鮮鋭度（MTF値）との関係、
をそれぞれ表わしている。
また、各々の放射線像変換パネルについて、得
られた結果（空間周波数２サイクル／mmにおける
MTF値）を第２表に示す。 第２表 鮮鋭度（％）
実施例１ 32
実施例２ 32
実施例３ 31実施例４ 30 比較例１ 29
［実施例 ５］
線状ポリエステル樹脂と硝化度11.5％のニトロ
セルロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価
のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr：Eu2+）の粒子とを１：10の重量組成比
で混合すること以外は、実施例１の方法と同様な
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層、お
よび透明保護膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。
［実施例 ６］
実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420ｇ／cm2の圧力および100℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［実施例 ７］
実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、620ｇ／cm2の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［実施例 ８］
実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420ｇ／cm2の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。
［比較例 ２］
実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを圧縮しないこと以外は、実施例５の方法と
同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体
層、および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。
上記のようにして製造した各々の放射線像変換
パネルの蛍光体含有樹脂層の空隙率を、前記と同
様の方法によりそれぞれ計算して求めた。
各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果
を第３表に示す。[Table] In addition, each of the radiation image conversion panels manufactured as described above was evaluated by the image sharpness test described below. That is, after irradiating the radiation image conversion panel with X-rays with a tube voltage of 80KVp,
The phosphor is excited by scanning with Ne laser light (632.8 nm), the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is received and converted into an electrical signal, and this is reproduced as an image by an image reproducing device. An image was obtained on a display device. The modulation transfer function (MTF) of the obtained image was measured. The results obtained are summarized and shown in graph form in FIG. Figure 1 shows the relationship between A: spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Example 1, and B: relationship between spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Comparative Example 1. The relationships between and , respectively, are expressed. In addition, the results obtained for each radiation image conversion panel (at a spatial frequency of 2 cycles/mm
MTF values) are shown in Table 2. Table 2 Sharpness (%) Example 1 32 Example 2 32 Example 3 31 Example 4 30 Comparative Example 1 29 [Example 5] Mixture of linear polyester resin and nitrocellulose with a degree of nitrification of 11.5% (bonded The method of Example 1 was repeated, except that particles of photostimulable divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (BaFBr:Eu 2+ ) were mixed at a weight composition ratio of 1:10. A radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing similar treatment. [Example 6] A sheet identical to the sheet consisting of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support is compressed at a pressure of 420 g/cm 2 and a temperature of 100°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 5. [Example 7] A sheet identical to the sheet consisting of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support is compressed at a pressure of 620 g/cm 2 and a temperature of 80°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 5. [Example 8] A sheet identical to the sheet consisting of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support is compressed at a pressure of 420 g/cm 2 and a temperature of 80°C. Except for the above, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 5. [Comparative Example 2] Processing similar to the method of Example 5 except that the same sheet consisting of the support manufactured in Example 5 and the phosphor layer provided on this support was not compressed. By carrying out the above steps, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured. The porosity of the phosphor-containing resin layer of each of the radiation image conversion panels manufactured as described above was calculated and determined using the same method as described above. Table 3 shows the results obtained for each phosphor-containing resin layer.
【表】
また、上記のようにして製造した各々の放射線
像変換パネルを、前記の画像鮮鋭度試験により評
価した。
各々の放射線像変換パネルについて、得られた
結果（空間周波数２サイクル／mmにおけるMTF
値）を第４表に示す。 第４表 鮮鋭度（％）
実施例５ 29
実施例６ 29
実施例７ 27実施例８ 27 比較例２ 25 [Table] In addition, each of the radiation image storage panels manufactured as described above was evaluated by the image sharpness test described above. For each radiation image conversion panel, the results obtained (MTF at a spatial frequency of 2 cycles/mm
values) are shown in Table 4. Table 4 Sharpness (%) Example 5 29 Example 6 29 Example 7 27 Example 8 27 Comparative Example 2 25
第１図は、実施例１および比較例１で製造され
た放射線像変換パネルを用いて得られた画像の変
調伝達関数（MTF）のグラフである。
第１図において、Ａは実施例１の放射線像変換
パネル（本発明により製造された放射線像変換パ
ネル）における空間周波数と鮮鋭度（MTF値）
との関係、および、Ｂは、比較例１の放射線像変
換パネル（通常の塗布方法により製造された放射
線像変換パネル）における空間周波数と鮮鋭度
（MTF値）との関係、をそれぞれ表わしている。
FIG. 1 is a graph of the modulation transfer function (MTF) of images obtained using the radiation image conversion panels manufactured in Example 1 and Comparative Example 1. In FIG. 1, A represents the spatial frequency and sharpness (MTF value) of the radiation image conversion panel of Example 1 (radiation image conversion panel manufactured according to the present invention).
and B represent the relationship between spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Comparative Example 1 (radiation image conversion panel manufactured by a normal coating method). .
Claims (1)
での塗布により形成された結合剤と輝尽性蛍光体
との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただし
１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂層と
から実質的に構成されているシートを300〜700
Kg／cm2の圧力、そして50℃以上、結合剤の融点以
下の温度にて圧縮処理し、該蛍光体含有樹脂層の
空隙率を圧縮処理以前の空隙率の85％以下とする
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。 ２ 上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて
行なう特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換
パネルの製造法。 ３ 上記圧縮処理を、ホツトプレスを用いて行な
う特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
ルの製造法。 ４ 上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で
ある特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パ
ネルの製造法。 ５ 上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロセ
ルロースとの混合物である特許請求の範囲第１項
記載の放射線像変換パネルの製造法。 ６ 常圧下での塗布により形成された結合剤と輝
尽性蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量比、
ただし１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹
脂層を、300〜700Kg／cm2の圧力、そして50℃以
上、結合剤の融点以下の温度にて圧縮処理し、該
蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処理以前の空隙
率の85％以下としたのち、該蛍光体含有樹脂層を
支持体上に付設することを特徴とする放射線像変
換パネルの製造法。 ７ 上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて
行なう特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換
パネルの製造法。 ８ 上記圧縮処理をホツトプレスを用いて行なう
特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換パネル
の製造法。 ９ 上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で
ある特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換パ
ネルの製造法。 １０ 上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロ
セルロースとの混合物である特許請求の範囲第６
項記載の放射線像変換パネルの製造法。[Claims] 1. A support, and a composition ratio of a binder and a stimulable phosphor formed by coating under normal pressure on the support is 1:1 to 1:25 (by weight). A sheet consisting essentially of a phosphor-containing resin layer with a ratio of 300 to 700
The porosity of the phosphor-containing resin layer is reduced to 85% or less of the porosity before the compression treatment by compression treatment at a pressure of Kg/cm 2 and a temperature of 50°C or higher and lower than the melting point of the binder. A method for manufacturing a radiation image conversion panel. 2. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the compression treatment is performed using a calendar roll. 3. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the compression process is performed using a hot press. 4. The method for producing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein the stimulable phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor. 5. The method for producing a radiation image storage panel according to claim 1, wherein the binder is a mixture of linear polyester and nitrocellulose. 6 The composition ratio of the binder and the stimulable phosphor formed by coating under normal pressure is 1:1 to 1:25 (weight ratio,
However, a phosphor-containing resin layer with a ratio of 1:25 (excluding 1. A method for producing a radiation image storage panel, which comprises: setting the porosity of the layer to 85% or less of the porosity before compression treatment, and then attaching the phosphor-containing resin layer to a support. 7. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 6, wherein the compression treatment is performed using a calendar roll. 8. The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 6, wherein the compression process is performed using a hot press. 9. The method for producing a radiation image conversion panel according to claim 6, wherein the stimulable phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor. 10 Claim 6, wherein the binder is a mixture of linear polyester and nitrocellulose.
2. Method for manufacturing the radiation image conversion panel described in Section 1.
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| JP132183A JPS59126299A (en) | 1983-01-08 | 1983-01-08 | Radiation image conversion panel and manufacture thereof |
Related Child Applications (1)
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Family
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Family Applications (1)
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-
1983
- 1983-01-08 JP JP132183A patent/JPS59126299A/en active Granted
Also Published As
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