JPH04372695A - 漂白剤および漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は漂白剤および漂白洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】塩素系漂白剤は使用でき
る繊維に制限があり、また色、柄物には使用できず、更
に独自のにおいを有していることなどから、これらの欠
点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及しはじめている
。この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼
酸ナトリウムが漂白性能および安定性などの面から特に
利用されている。

【０００３】酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ漂白力
が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。例えば、
アセトニトリル、マロンニトリル、フタロニトリル、ベ
ンゾイルイミノジアセトニトリルの如きニトリル、グル
コースペンタアセテート、オクタアセチルシュクロース
、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセテート、アセ
トキシベンゼンスルホン酸塩、またはトリアセチルシア
ヌル酸、クロルギ酸メチルのようなＯ−アセチル化物、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
または、テトラアセチルグリコリルウリル、Ｎ−ベンゾ
イルイミダゾール、ジ−Ｎ−アセチルジメチルグリオキ
シム、１−フェニル−３−アセチルヒダントイン、Ｎ，
Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ−アセチルジグリコリミド
、ジアセチルメチレンジフォルムアミドのようなＮ−ア
シル化物、および無水フタル酸、無水コハク酸、無水安
息香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、カルボ
ン酸と有機スルフォン酸の無水物のような酸無水物、ジ
−（メタンスルフォニル）ジメチルグリオキシムのよう
なスルフォニルオキシム、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩
のようなアシル化燐酸塩、フェニルスルフォネートエス
テル、ジフェニルフォスフィニックアジドのような有機
燐酸アジド、ジフェニルジスルフォンのようなジスルフ
ォン、その他Ｎ−スルフォニルイミダゾール、シアナミ
ド、ハロゲン化トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オ
クチル−Ｎ−１０−カルボフェノキシドデシルアンモニ
ウムクロライドなどの各種漂白活性化剤の研究がなされ
てきた。しかしながら、これらの活性化剤を併用しても
、未だ酸素系漂白剤の漂白力は不十分であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、より高漂
白力の酸素系漂白剤を得るべく鋭意研究の結果、過酸化
物と下記の式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】で表される有機過酸前駆体を併用すること
により、目的を達成しうることを見出し、本発明を完成
した。

【０００７】即ち本発明は、過酸化物および下記の一般
式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする
漂白剤および漂白洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００８】

【化３】

【０００９】本発明において、漂白活性化剤としては下
記の一般式（Ｉ）で表される化合物が使用される。

【００１０】

【化４】

【００１１】一般式（Ｉ）で表される化合物としては、
Ｒ　が炭素数６〜１２のアルキル基でｎ＝０のものが好
ましい。

【００１２】一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば
次のようにして調製される。ヒドロキシジカルボン酸と
酸クロライドを室温から　１２０℃位まで１〜２時間か
けて昇温しながら反応させ、その後無水酢酸などの脱水
剤を加えて、さらに反応させることにより得られる。

【００１３】本発明において、過酸化物としては過酸化
水素あるいは水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物
が好ましい。水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物
としては、有機および無機過酸化水素付加物である炭酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、または４Ｎａ
２ＳＯ４・２Ｈ２Ｏ２・ＮａＣｌ等が例示される。また
、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四
水化物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等の無機
過酸化物がある。この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸
ナトリウム四水化物が好ましい。過酸化物は本発明の漂
白（洗浄）剤組成物中に一般に５〜８５重量％配合され
る。

【００１４】本発明において、過酸化物と一般式（Ｉ）
で表される化合物は、過酸化物／一般式（Ｉ）で表され
る化合物＝９９．９／０．１　〜２０／８０のモル比で
用いられるのが好ましい。

【００１５】本発明の漂白（洗浄）剤組成物は、上記必
須成分の他に漂白（洗浄）剤組成物に通常添加される公
知の成分を添加することもできる。例えば、ビルダーと
して、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩
等の水溶性無機ビルダーの他、エチレンジアミン四酢酸
塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを用いるこ
とができる。また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の
安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマグネシウ
ム塩およびケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いること
ができる。更に必要に応じて、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール
のような再汚染防止剤、更にその他の成分として各種の
界面活性剤、酵素、蛍光増白剤、染料、顔料、香料等を
添加することができる。

【００１６】

【発明の効果】本発明の漂白剤および漂白洗浄剤組成物
は、従来の漂白剤と比較し、特に皮脂汚れなどの黄ばみ
を落とす効果に優れている。

【００１７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１８】（１）　活性化剤の調製 参考例１

【００１９】

【化５】

【００２０】リンゴ酸１９．０ｇ（０．１４２ｍｏｌ）
と、塩化ノナノイル２５．０ｇ（０．１４２ｍｏｌ）を
羽根付攪拌棒、内部温度計、還流冷却管の付いた２００
ｍｌ　四つ口フラスコに入れ、攪拌しながら室温から　
１２０℃まで２時間かけて昇温する。反応液が均一にな
り、気体の発生がおさまってから、さらに　１２０℃で
１時間攪拌を続ける。その後、反応液を９０℃まで冷却
し、無水酢酸１８．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、９０
℃で２時間攪拌を続ける。冷却後反応液から酢酸を減圧
下留去すると、化合物Ｉ−ａが３７．７ｇ得られる。純
度６４％、収率６３％。 　１Ｈ　　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　４００ＭＨｚ）　
　δ；０．９３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，３Ｈ，　−ＣＨ
３），　　１．２３（ｍ，１０Ｈ，　−ＣＨ２−），１
．６６　（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ２−），　　２．４３（ｔ
，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−），３
．００　（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１７．５Ｈｚ，１Ｈ，　
−ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−），３．３９　（ｄｄ，Ｊ＝１０．
５，１７．５Ｈｚ，１Ｈ，　−ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−），５
．５２　（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１０．５Ｈｚ，１Ｈ，　
−Ｏ−ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−） ＩＲ　（ｎｅａｔ）　； ２９３２，　２８６０，　１８７８，　１７９４，　１
７４６，　１４７０，１４１６，　１３８５，　１２３
０，　１１５５，１０８０，　１０２３，９４５，　９
１２，　７２５　ｃｍ−１。

【００２１】参考例２

【００２２】

【化６】

【００２３】酒石酸１０．５ｇ（０．０７ｍｏｌ）　と
、塩化ノナノイル２５．０ｇ（０．１４ｍｏｌ）　、無
水酢酸１８．０ｇ（０．０７７ｍｏｌ）を用い、参考例
１と同様の手法により化合物Ｉ−ｂを合成した。収量３
１．３ｇ、純度６７％、収率７３％。 　１Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　４００ＭＨｚ）δ；
０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，　−ＣＨ３），
　　１．２９（ｍ，２０Ｈ，　−ＣＨ２−），１．６７
（ｍ，４Ｈ，　−ＣＨ２−），　　２．４６（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，４Ｈ，　−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−），５．６
７（ｓ，２Ｈ，　−Ｏ−ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−）ＩＲ　（ｎ
ｅａｔ）　； ２９２６，　２８５４，　１８９０，　１８０９，　１
７４９，　１４６４，１３８０，　１２１２，　１１４
９，　１０１７，９３３　ｃｍ　−１。

【００２４】（２）　漂白剤組成物 上記参考例により得られた漂白活性化剤Ｉ−ａ、Ｉ−ｂ
を用いて表１に示す漂白剤組成物を調製し、下記の方法
で漂白効果を評価した結果を表１に示す。 〔浸漬漂白の漂白効果〕２０℃の水　３００ｍｌに有効
酸素が０．０５％となるように過炭酸ナトリウムを溶解
し、この溶液中の過酸化水素と等モル（酸無水物構造に
対して等モル）となるように活性化剤を添加し、下記の
方法で調製した紅茶汚染布（８×８ｃｍ、５枚）を用い
て３０分間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式によ
り漂白率を求めた。

【００２５】

【数１】

【００２６】反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１
０１ＤＰで　４６０ｎｍフィルターを使用して測定した
。 紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リ
ットルのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きし
たサラシ木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３布を
浸し、約１５分間煮沸する。そのまま火よりおろし、２
時間程度放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなる
まで水洗し、脱水、プレス後、８ｃｍ×８ｃｍの試験片
とし、実験に供した。

【００２７】

【表１】

【００２８】（３）　漂白洗浄剤組成物市販の過炭酸ナ
トリウム配合洗剤を用いてさらに過炭酸ナトリウム１０
重量％、表２に示すような漂白活性化剤５重量％を外配
合し、漂白洗浄剤組成物を調製した。その濃度が０．０
９５８％となるように水道水に溶解し（漂白活性化剤の
ない比較品は０．０９１６％）、下記のように調製した
黄変肌着を５枚ずつ、各漂白洗浄剤液で洗浄した後、水
洗い、乾燥し、洗浄前後の測色値（ｂ値）の差により漂
白洗浄効果を測定した。結果を表２に示す。 黄変肌着の漂白効果：Δｂ＝（洗浄後のｂ値）−（洗浄
前のｂ値） ｂ値は５枚の平均値を用いた。 黄変肌着：着用、洗濯を５０回以上繰り返した肌着で黄
変の程度の大きいもの（ｂ値が５〜１０のもの）を家庭
から集め、黄変した部分を１０×１５ｃｍ２　に切り抜
き、テストピースとして供した。測色計はハロゲンラン
プ光源の日本電色製ＮＤ−３００Ａを使用した。

【００２９】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　過酸化物および下記の一般式（Ｉ）で
   表される化合物を含有することを特徴とする漂白剤およ
   び漂白洗浄剤組成物。 【化１】
2. 【請求項２】　　過酸化物が過酸化水素または水溶液中
   で過酸化水素を発生する過酸化物である請求項１記載の
   漂白剤および漂白洗浄剤組成物。