JPH04356040A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH04356040A JPH04356040A JP17769591A JP17769591A JPH04356040A JP H04356040 A JPH04356040 A JP H04356040A JP 17769591 A JP17769591 A JP 17769591A JP 17769591 A JP17769591 A JP 17769591A JP H04356040 A JPH04356040 A JP H04356040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- layer
- silver
- silver halide
- embedded image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 155
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000006870 function Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 90
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 31
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 144
- 238000000034 method Methods 0.000 description 53
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 41
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 34
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 32
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 28
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 28
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 28
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 28
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 22
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 13
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 9
- 238000011160 research Methods 0.000 description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O DNSISZSEWVHGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 6
- BUYUFJZVMVFQLQ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(5,5,8,8-tetramethyl-6,7-dihydroquinoxalin-2-yl)ethynyl]benzoic acid Chemical compound CC1(C=2N=CC(=NC=2C(CC1)(C)C)C#CC1=CC=C(C(=O)O)C=C1)C BUYUFJZVMVFQLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100501963 Caenorhabditis elegans exc-4 gene Proteins 0.000 description 3
- 241001408630 Chloroclystis Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 3
- CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1O CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N Tributyrin Chemical compound CCCC(=O)OCC(OC(=O)CCC)COC(=O)CCC UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- ZFSFDELZPURLKD-UHFFFAOYSA-N azanium;hydroxide;hydrate Chemical compound N.O.O ZFSFDELZPURLKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N hexachlorophene Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical class N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 102220012193 rs373638535 Human genes 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1 NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001305 1,2,4-triazol-3-yl group Chemical group [H]N1N=C([*])N=C1[H] 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- QJLQEYRSDBVSNU-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-3H-pyrazol-3-ide Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1N=[C-]C=C1 QJLQEYRSDBVSNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN1CCCC1=O VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)O RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetamide Chemical group NC(=O)C(F)(F)F NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical class OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- PEAFUQPBEBWVDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenoxy)tetradecanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=CC=C1Cl PEAFUQPBEBWVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFVJCMFQEOHVMO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-pentadecylphenoxy)butanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(OC(CC)C(N)=O)=C1 YFVJCMFQEOHVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIMKVIDORQQFA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl-4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VTIMKVIDORQQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGQGOXZBIBLREG-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]octanamide Chemical group CCCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1C(C)(C)CC(C)(C)C KGQGOXZBIBLREG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGVFYVXMBGSVCJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetamide Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(OCC(N)=O)C(C(C)(C)CC)=C1 RGVFYVXMBGSVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBIJZOCSQVIHHV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-hydroxyphenyl)sulfonylphenoxy]tetradecanamide Chemical group C1=CC(OC(CCCCCCCCCCCC)C(N)=O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 UBIJZOCSQVIHHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNWVKJZITPOKMO-UHFFFAOYSA-N 2-methylaniline;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC1=CC=CC=C1N RNWVKJZITPOKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- ZRVGPUXWHKDSOZ-UHFFFAOYSA-N 3-[[2-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]acetyl]amino]benzamide Chemical group CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OCC(=O)NC1=CC=CC(C(N)=O)=C1 ZRVGPUXWHKDSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3,5-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1Cl OSDLLIBGSJNGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100501966 Caenorhabditis elegans exc-6 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N Di-n-decyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCC PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257465 Echinoidea Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O Chemical compound N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100221809 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cpd-7 gene Proteins 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100434170 Oryza sativa subsp. japonica ACR2.1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000577218 Phenes Species 0.000 description 1
- AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N Phenicarbazide Chemical class NC(=O)NNC1=CC=CC=C1 AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000534944 Thia Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- KZLCCMBSJDXNDG-UHFFFAOYSA-N azepan-1-yl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)N1CCCCCC1 KZLCCMBSJDXNDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxybutyraldehyde Natural products CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N bis(3-ethylpentan-3-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(CC)(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(CC)(CC)CC SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)CC)C=C1C(C)(C)CC DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)=C1 UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N bithionol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015115 caffè latte Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(N)=O TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000009034 developmental inhibition Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 1
- SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N disulfino carbonate Chemical class OS(=O)OC(=O)OS(O)=O SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 210000001951 dura mater Anatomy 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000006627 ethoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- JDUHXLSMNANTJB-UHFFFAOYSA-N germide(4-) Chemical compound [Ge-4] JDUHXLSMNANTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N hexanamide Chemical group CCCCCC(N)=O ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012216 imaging agent Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- HXJNJLSAZAGIBV-UHFFFAOYSA-M iodosilver silver Chemical compound [Ag].I[Ag] HXJNJLSAZAGIBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 125000001288 lysyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M methanesulfonate group Chemical group CS(=O)(=O)[O-] AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical group N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- YYAQOJILQOVUSK-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylpropanediamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 YYAQOJILQOVUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N oxosilver Chemical class [Ag]=O OTCVAHKKMMUFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical class C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N pivalamide Chemical group CC(C)(C)C(N)=O XIPFMBOWZXULIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 102200025788 rs179363875 Human genes 0.000 description 1
- 102200007101 rs34049451 Human genes 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M silver iodide Chemical class I[Ag] MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dioxo-1h-1,3,5-triazin-2-olate Chemical compound [Na+].[O-]C1=NC(=O)NC(=O)N1 QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na] PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphate Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)(=O)OC1CCCCC1 IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、さらに詳しくは、離脱したタイ
ミング基から複数個の写真性有用基を放出するカプラー
に関するものである。 【0002】 【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
用カラー感材においては、ISO 感度100 並の高
画質を有するISO 400 感材(Super−HG
−400)に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性
に優れ、かつ感材保存性に優れた感材が要望されるよう
になった。画質を改良するための素材として、写真性有
用基をタイミング基を介してカプラーのカップリング位
に結合させ、写真処理時にイメージワイズに、かつ適当
なタイミングで写真性有用基を放出させる方法が知られ
ており、例えば米国特許第4409323 号や特開昭
60−218645号に開示されている。 【0003】これらに開示された方法は1分子のカプラ
ーから1分子の写真性有用基を放出するものであった。 しかしながらこれらカプラーを感光材料を膜中に多く添
加すると膜厚が大きくなり鮮鋭度が悪くなるとともにコ
ストが高くなるという問題あった。また特開平1−15
4057号及び米国特許第4861701 号にはタイ
ミング基上の1つの炭素原子上から2分子の写真性有用
基を放出するカプラーが提案されているが、これらカプ
ラーは加水分解によっても写真性有用基を放出するなど
安定性の面で劣っていた。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は鮮鋭性
、粒状性、色再現性に優れ、かつコスト的に安価なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提案することである。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
現像主薬酸化体とのカップリング反応によりタイミング
基を介して写真性有用基もしくはその前駆体を放出する
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料において
、該タイミング基を構成する相異なる原子上に、複数の
写真性有用基もしくはその前駆体を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 但し複数の写真性有用基が異なる機能のものである場合
、タイミング基は分子内求核置換を利用するものではな
い。 【0006】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤もしくは、定着剤等が示す機能を意味する。本発明の
化合物は好ましくは次の一般式(I)で表わされるもの
である。 一般式(I) 【0007】 【化1】 【0008】式中Aはカプラー残基を表わし、L1 は
2価のタイミング基を表わし、L2 は3価もしくはそ
れ以上の結合手を有するタイミング基を表わし、PUG
は写真性有用基を表わす。kとnはそれぞれ独立に0
、1または2を表わし、mは1または2を表わしSはL
2 の価数から1を引いた数であり2以上の整数を表わ
す。またL1 が分子内に複数個存在するとき、それら
は全て同じであっても異なっていても良い。また複数個
存在するPUG は全て同じであっても異なっていても
良い。 【0009】以下に一般式(I)で表わされる化合物に
ついてさらに詳しく説明する。一般式(I)において、
Aはカプラー残基を表わす。 【0010】例えばイエローカプラー残基(例えばアシ
ルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメ
チレン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例え
ば5−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイ
ミダゾピラゾール型などのカプラー残基)、シアンカプ
ラー残基(例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロ
ッパ公開特許第249,453 号に記載のイミダゾー
ル型または同304,001 号に記載のピラゾロピリ
ミジン型などのカプラー残基)および無呈色カプラー残
基(例えばインダノン型またはアセトフェノン型などの
カプラー残基)が挙げられる。また、米国特許第4,3
15,070 号、同4,183,752 号、同4,
174,969 号、同3,961,959号、同4,
171,223 号または特開昭52−82423 号
に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよい。 【0011】Aの好ましい例は下記一般式(Cp−1)
、(Cp−2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp
−5)、(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、
(Cp−9)、(Cp−10)または、(Cp−11)
で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が大きく好ましい。 【0012】 【化2】 【0013】 【化3】 【0014】 【化4】 【0015】上式においてカップリング位より派生して
いる*印は、X1 との結合位置を表わす。上式におい
てはR51、R52、R53、R54、R55、R56
、R57、R58、R59、R60、R61、R62、
R63、R64またはR65が耐拡散基を含む場合、そ
れは炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ない
し30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は15以下が好ましい。 【0016】以下にR51〜R65、b、d、eおよび
fについて詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、R42は芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R43、R44およびR45は
水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。 【0017】R51はR41と同じ意味を表わす。R5
2およびR53は各々R42と同じ意味を表わす。bは
0または1を表わす。R54はR41と同じ意味の基、
R41CON(R43)−基、R41R43N−基、R
41SO2 N(R43) −基、R41S−基、R4
3O−基、R45N(R43) CON(R44) −
基、またはN≡C−基を表わす。R55はR41と同じ
意味の基を表わす。R56およびR57は各々R43と
同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41C
ON(R43) −基、またはR41SO2 N(R4
3) −基を表わす。R58はR41と同じ意味の基を
表わす。R59はR41と同じ意味の基、R41CON
(R43) −基、R41OCON(R43) −基、
R41SO2 N(R43) −基、R43R44NC
ON(R45) −基、R41O−基、R41S−基、
ハロゲン原子、またはR41R43N−基を表わす。d
は0ないし3を表わす。dが複数のとき複数個のR59
は同じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞ
れのR59が2価基となって連結し環状構造を形成して
もよい。環状構造を形成するときの例としては、ピリジ
ン環またはピロール環などがあげられる。R60はR4
1と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味
の基を表わす。R62はR41と同じ意味の基、R41
OCONH−基、R41SO2 NH−基、R43R4
4NCON(R45)−基、R43R44NSO2 N
(R45)基、R43O−基、R41S−基、ハロゲン
原子またはR41R43N−基を表わす。R63はR4
1と同じ意味の基、R43CON(R45)−基、R4
3R44NCO−基、R41SO2 N(R44)−基
、R43R44NSO2 −基、R41SO2 −基、
R43OCO−基、R43O−SO2 −基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基またはR43CO−基を表わ
す。eは0ないし4の整数を表わす。複数個のR62ま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。R64およびR65は各々、R43R44NC
O−基、R41CO−基、R43R44NSO2 −基
、R41OCO−基、R41SO2 −基、ニトロ基ま
たはシアノ基を表わす。Z1 は窒素原子または=C(
R66)−基(R66は水素原子またはR63と同じ意
味の基を表わす)を表わす。Z2 はイオウ原子または
酸素原子を表わす。fは0または1を表わす。 【0018】上記において脂肪族基とは炭素数1〜32
、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)−ブチル、(
i)−ブチル、(t)−アミノ、ヘキシル、シクロヘキ
シル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。 【0019】芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。 【0020】複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは
1〜7の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる。好ましくは3員ないし8員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては2−ピリジル、2−フリル、2−イミダ
ゾリル、1−インドリル、2,4−ジオキソ−1,3−
イミダゾリジン−5−イル、2−ベンゾオキサゾリル、
1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは4−ピラゾ
リルが挙げられる。 【0021】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47C
ON(R48)−基、R47N(R48)CO−基、R
46OCON(R47)−基、R46SO2 N(R4
7)−基、R47R48NSO2 −基、R46SO2
−基、R47OCO−基、R47R48NCON(R
49)−基、R46と同じ意味の基、R46COO−基
、R47OSO2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙
げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R47、R48およびR49は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。 【0022】次にR51〜R65、b、d、eおよびf
の好ましい範囲について説明する。R51は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。R52およびR55は芳香族
基が好ましい。R53は芳香族基および複素環基が好ま
しい。 【0023】一般式(Cp−3)においてR54は、R
41CONH−基、またはR41R43N−基が好まし
い。R56およびR57は脂肪族基、芳香族基、R41
O−基、またはR41S−基が好ましい。R58は脂肪
族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−6)に
おいてR59はクロール原子、脂肪族基またはR41C
ONH−基が好ましい。 dは1または2が好ましい。R60は芳香族基が好まし
い。一般式(Cp−7)においてR59はR41CON
H−基が好ましい。一般式(Cp−7)においてはdは
1が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。 一般式(Cp−8)においてeは0または1が好ましい
。R62としてはR41OCONH−基、R41CON
H−基またはR41SO2 NH−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式
(Cp−9)において、R63としてはR41CONH
−基、R41SO2 NH−基、R41R43NSO2
−基、R41SO2−基、R41R43NCO−基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましく、eは1または2が
好ましい。一般式(Cp−10)においてR63は、(
R43)2 NCO−基、R43OCO−基またはR4
3CO−基が好ましく、eは1または2が好ましい。一
般式(Cp−11)においてR54は脂肪族基、芳香族
基またはR41CONH−基が好ましく、fは1が好ま
しい。 【0024】次にR51〜R63の代表的な例について
説明する。R51としては(t)−ブチル基、4−メト
キシフェニル基、フェニル基、3−{2(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド}フェニル基、ま
たはメチル基が挙げられる。R52およびR53として
は、フェニル基、2−クロロ−5エトキシ基、2−クロ
ロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2−ク
ロロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2
−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2−ク
ロロ−5−{4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブタンアミド}フェニル基、2−クロロ−5−{2−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド}
フェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキシ−
5−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2−ク
ロロ−5−(1−エトキシカルボニルエトキシカルボニ
ル)フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−5−オ
クチルオキシカルボニルフェニル基、2,4−ジクロロ
フェニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカ
ルボニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−クロロ
フェニル基または2−エトキシフェニル基が挙げられる
。 【0025】R54としては、ブタノイルアミノ基、2
−クロロ−3−プロパノイルアミノアニリノ基、3−{
2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド}ベンズアミド基、3−{4−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド}ベンズアミド基、2−
クロロ−5−テトラデカンアミドアニリン基、5−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズ
アミド基、2−クロロ−5−ドデセニルスクシンイミド
アニリノ基、2−クロロ−5−{2−(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド}ア
ニリノ基、2,2−ジメチルプロパンアミド基、2−(
3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリ
ジノ基またはN,N−ジブチルアミノ基が挙げられる。 R55としては、2,4,6−トリクロロフェニル基、
2−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、
2,3−ジクロロフェニル基、2,6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル基、4−{2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド}フェニル基または2,
6−ジクロロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が好
ましい例である。R56としてはメチル基、エチル基、
イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が
挙げられる。 【0026】R57としては3−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)プロピル基、3−〔4−{2−〔4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ〕テ
トラデカンアミド}フェニル〕プロピル基、メトキシ基
、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、1−メチル
−2−(2−オクチルオキシ−5−〔2−オクチルオキ
シ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェ
ニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕エチル
基、3−{4−(4−ドデシルオキシフェニルスルホン
アミド)フェニル}プロピル基、1,1−ジメチル−2
−(2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕エチル基、
またはドデシルチオ基が挙げられる。R58としては2
−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピル基、2,4−ジ−t−アミルメ
チル基、またはフリル基が挙げられる。R59としては
クロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソプロピル基、2−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、2−(2,4−ジ
−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基、2−(
2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド基、2−{
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
}テトラデカンアミド基、または2−{2−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ}
ブタンアミド基が挙げられる。 【0027】R60としては4−シアノフェニル基、2
−シアノフェニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基
、4−プロピルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3
−シアノフェニル基、4−エトキシカルボニルフェニル
基、または3,4−ジクロロフェニル基が挙げられる。 R61としては、プロピル基、2−メトキシフェニル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、3
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、
3−ドデシルオキシプロピル基、t−ブチル基、2−メ
トキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ま
たは1−ナフチル基が挙げられる。R62としてはイソ
ブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホ
ンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミ
ド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルア
ミノ基、またはアセトアミド基が挙げられる。R63と
しては、2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミ
ド基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチ
ル−N−オクタデシルスルファモイル基、N,N−ジオ
クチルスルファモイル基、4−t−オクチルベンゾイル
基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子、ニト
ロ基、シアノ基、N−{4−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチル}カルバモイル基、N−3−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファモイ
ル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。 【0028】一般式(I)において、L1 は好ましく
は以下のものが挙げられる。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば
米国特許第4,146,396 号、特開昭60−24
9148号および同60−249149号に記載があり
下記一般式で表わされる基である。ここで*印は一般式
(I) で表わされる化合物のA、L1 またはL2
と結合する位置を表わし、**印はL1 、L2 また
はPUGと結合する位置を表わす。 【0029】一般式(T−1) *− W−C(R11)(R12) t−**【0
030】式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N(
R13) −基を表わし、R11およびR12は水素原
子または置換基を表わし、R13は置換基を表わし、t
は1または2を表わす。tが2のとき、2つの−W−C
(R11) (R12) −は同じものもしくは異なる
ものを表わす。R11およびR12が置換基を表わすと
きおよびR13の代表的な例は各々R15基、R15C
O−基、R15SO2 −基、R15R16NCO−基
またはR15R16NSO2 −基が挙げられる。ここ
でR15は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
、R16は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。R11、R12及びR13の各々が2価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式(T−1)で表わされる基の具体例としては
以下のような基が挙げられる。 【0031】 【化5】 【0032】 【化6】 【0033】(2) 分子内求核置換反応を利用して開
裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,248,292 号に記載のある
タイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことが
できる。 【0034】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 【0035】式中、Nuは求核基を表わし、酸素原子ま
たはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表
わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂
できる基でありLinkはNuとEとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表わす。一般式(T−2)で表わされる基の具体例と
しては例えば以下のものである。 【0036】 【化7】 【0037】 【化8】 【0038】(3) 共役系に沿った電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第4,409,323 号、同第4,4
21,845 号、特開昭57−188035号、同5
8−98728 号、同58−209736号、同58
−209737号、同58−209738号等に記載が
あり、下記一般式(T−3)で表わされる基である。一
般式(T−3) 【0039】 【化9】 【0040】式中、*印、**印、W、R11、R12
およびtは(T−1) について説明したのと同じ意味
を表わす。 ただし、R11とR12とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、R11もしく
はR12とWとが結合してベンゼン環または複素環を形
成してもよい。また、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に
炭素原子または窒素原子を表わし、xとyは0または1
を表わす。Z1 が炭素原子のときxは1であり、Z1
が窒素原子のときxは0である。Z2 とyとの関係
もZ1 とxとの関係と同じである。また、tは1また
は2を表わし、tが2のとき2つの 【0041】 【化10】 【0042】は同じでも異なっていてもよい。以下に(
T−3)の具体例を挙げる。 【0043】 【化11】 【0044】 【化12】 【0045】 【化13】 【0046】(4) エステルの加水分解による開裂反
応を利用する基。 例えば***公開特許第2,626,315 号に記載の
ある連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印およ
び**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ
意味である。 一般式(T−4)
一般式(T−5) *−OC(=O)
−** *−S−
C(=S)−**(5) イミノケタールの開裂反応を
利用する基。 例えば米国特許第4,546,073 号に記載のある
連結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式(T−6) 【0047】 【化14】 【0048】式中、*印、**印およびWは一般式(T
−1)において説明したのと同じ意味であり、R14は
R13と同じ意味を表わす。一般式(T−6)で表わさ
れる基の具体的例としては以下の基が挙げられる。 【0049】 【化15】 【0050】L1 として好ましくは(T−1)〜(T
−5)で示されるものであり、特に好ましくは(T−1
)と(T−4)である。lは好ましくは0または1であ
る。nは好ましくは0または1であり、特に好ましくは
0である。一般式(I)においてL2 で示される基は
3価以上の電子移動型タイミング基を表わし、好ましく
は次の一般式(T−L2 )で表わされるものである。 一般式(T−L2 ) 【0051】 【化16】 【0052】式中W、Z1 、Z2 、R11、R12
、x、yおよびtは一般式(T−3)について説明した
のと同じ意味を表わす。また*印は一般式(I)中のA
−(L1)l −と結合する位置を、**印は−(L1
)n −PUG と結合する位置を表わす。ただし複数
個存在するR11またはR12のうちの少なくとも1つ
は置換もしくは無置換のメチレン基で−(L1)n −
PUG と結合する基を表わす。(T−L2)として好
ましくはWが窒素原子を表わす場合であり、さらに好ま
しくはWとZ2 が結合して5員環を形成する場合であ
り、特に好ましくはイミダゾール、もしくはピラゾール
環を形成する場合である。以下に(T−L2)の具体例
を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。 【0053】 【化17】 【0054】 【化18】 【0055】 【化19】 【0056】但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置
換基を有していてもよく、そのような置換基としてはア
ルキル基(メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル
、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロロ
エチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロ
ピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベン
ジル、フェネチルなど)、アリール基(フェニル、ナフ
チル、4−ヒドロキシフェニル、4−シアノフェニル、
4−ニトロフェニル、2−メトキシフェニル、2,6−
ジメチルフェニル、4−カルボキシフェニル、4−スル
ホフェニルなど)、ヘテロ環基(2−ピリジル、4−ピ
リジル、2−フリル、2−チエニル、2−ピロリルなど
)、ハロゲン原子(クロロ、ブロモなど)、ニトロ基、
アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、イソプロポキシな
ど)、アリールオキシ基(フェノキシなど)、アルキル
チオ基(メチルチオ、イソプロピルチオ、t−ブチルチ
オなど)、アリールチオ基(フェニルチオなど)、アミ
ノ基(アミノ、ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノ
など)、アシルアミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイル
アミノなど)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミドなど)、シアノ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニルなど)、アリールオキシカルボ
ニル(フェノキシカルボニルなど)もしくはカルバモイ
ル基(N−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモ
イルなど)などが挙げられる。 【0057】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。 【0058】式(I)においてPUGで表わされる写真
性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現
像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などである。 好ましい写真性有用基の例は米国特許第4,248,9
62 号に記載のある写真性有用基(該特許中、一般式
PUGで表わされるもの)、特開昭62−49353
号に記載のある色素(該明細書中、カプラーより放出さ
れる離脱基の部分)、米国特許第4,477,563
号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−201
247および特開平2−55号等に記載のある漂白促進
剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部分
)が挙げられる。本発明において、写真性有用基として
特に好ましいものは現像抑制剤である。 【0059】現像抑制剤として好ましくは下記一般式(
INH−1) 〜(INH−13)で表わされる基であ
る。 【0060】 【化20】 【0061】 【化21】 【0062】 【化22】 【0063】式中*は一般式(I)のPUGを除いた残
基と結合する位置を表わす。また**は置換基と結合す
る位置を表わし、置換基としては脂肪族基、アリール基
、ヘテロ環基が挙げられる。 【0064】具体的に脂肪族基としては、アルコキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル、1,4−ジオキソ−
2,5−ジオキサデシル、1,4−ジオキソ−2,5−
ジオキサ−8−メチルノニルなど)、アリールオキシカ
ルボニル基(フェノキシカルボニルなど)、アルキルチ
オ基(メチルチオ、プロピルチオなど)、アルコキシ基
(メトキシ、プロピルオキシなど)、スルホニル基(メ
タンスルホニルなど)、カルバモイル基(エチルカルバ
モイルなど)、スルファモイル基(エチルスルファモイ
ルなど)、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基(アセ
チルアミノなど)、アルキル基(メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、t−ブ
チル、2−エチルヘキシル、ベンジル、4−メトキシベ
ンジル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメチル
、2−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブチルオ
キシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチ
ル、2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、2,2
−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、3−ニトロ
プロピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベンジル
オキシカルボニルメチル、もしくは2,5−ジオキソ−
3,6−ジオキサデシルなど)が挙げられる。 【0065】またアリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−エトキシカ
ルボニルフェニル、3−メトキシカルボニルフェニル、
4−(2−シアノエチルオキシカルボニル)−フェニル
等が挙げられる。 【0066】またヘテロ環基としては4−ピリジル、3
−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2−テトラヒ
ドロピラニル、等が挙げられる。 【0067】このうち、置換基として好ましくは置換も
しくは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基もしくはアリール基である
。更に好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数2ないし7の無置換アルキル基、炭素数2な
いし10の置換アルキル基または置換もしくは無置換の
フェニル基である。 【0068】これらの中でINHとして好ましくは(I
NH−1) 、(INH−2) 、(INH−3) 、
(INH−4) 、(INH−9) および(INH−
12)であり、特に好ましくは(INH−1) 、(I
NH−2) および(INH−3) である。 【0069】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。 【0070】 【化23】 【0071】 【化24】 【0072】 【化25】 【0073】 【化26】 【0074】 【化27】 【0075】 【化28】 【0076】 【化29】 【0077】 【化30】 【0078】 【化31】 【0079】 【化32】 【0080】 【化33】 【0081】 【化34】 【0082】 【化35】 【0083】 【化36】 【0084】 【化37】 【0085】 【化38】 【0086】 【化39】 【0087】 【化40】 【0088】 【化41】 【0089】 【化42】 【0090】 【化43】 【0091】 【化44】 【0092】 【化45】 【0093】 【化46】 【0094】 【化47】 【0095】 【化48】 【0096】本発明の化合物は特開昭60−21864
5号や特公昭63−39889 号等に記載の合成経路
と同様の方法にて合成することができる。 (合成例1)例示化合物(1) の合成【0097】 【化49】 【0098】1a(3.40g)を塩化チオニル(30
ml) 中60℃で1時間反応させた後過剰の塩化チ
オニルを減圧下留去した。この残査を1b(7.48g
) とジイソプロピルエチルアミン(10.5 ml)
のジメチルホルムアミド溶液(0℃) に加え1時間
攪拌した。その後この溶液を水(500ml) 中にあ
け生じた結晶を濾取することにより1cを粗結晶として
9.8g得た。構造はNMRにより確認した。 【0099】1c(3.20g)と1d(1.38g)
を1,2−ジクロロエタン(30 ml) 中で1時
間反応させた。そこに、1e(3.20g)の酢酸エチ
ル(20 ml) 溶液を水冷下加え、続いてジイソプ
ロピルエチルアミン(4.5ml) を加えた後1時間
攪拌した。1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム(3
0 ml) を加え反応液を希釈した。その後反応液を
水で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した
。 有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルクロマ
トグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:5)にて精
製することにより例示化合物(1) を1.20g 得
た。mp.132.5℃〜135.0 ℃ 構造はN
MRにより確認した。 【0100】(合成例2)例示化合物(47)の合成合
成例1と同様の方法で合成し、油状物として得た。 1HNMR(δ) :0.9(9H) ,1.1−1.
45(28H), 1.7(6H),3.1(1H),
3.9−4.2(6H),4.55(4H),5.0(
4H), 6.85−7.2(3H),7.4(1H)
,7.5 −8.1(3H) ,8.3 −8.7(3
H),13.3(1H) ppm。 本発明の化合物は現像処理時に複数のPUGを放出する
。その推定反応機構を、2分子のPUGを放出する場合
を例にとって以下に示す。 【0101】 【化50】 【0102】式中PUGは一般式(I)と同義である。 T+ は現像主薬酸化体を表わす。Nuc は現像処理
液中に含まれる求核剤を表わし、具体的には水酸イオン
や亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミンなどである。上記
反応式に示したように本発明の化合物は1分子の化合物
から複数のPUGを放出する。すなわち本発明の化合物
は写真性有用基の作用を原理的に2倍強めていることに
より写真性を飛躍的に良化するものである。 【0103】本発明の一般式(I)で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/またはその隣接層に添加する
ことが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことが更に好ましい。これら化合物の感光材料中への総
添加量は通常1×10−7〜5×10−4 mol/m
2であり、好ましくは1×10−6〜2×10−4 m
ol/m2より好ましくは5×10−6〜1×10−4
mol/m2である。本発明の一般式(I)で表わさ
れる化合物の添加方法は後述のように通常のカプラーと
同様にして添加することができる。 【0104】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438 号、同59−113440 号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号ある
いは英国特許第923,045 号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751 号、同62− 200
350号、同62−206541 号、62−2065
43 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55−34
932 号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭
49−15495号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる3層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる3層から構成される場合でも、特開昭59−20
2464 号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層/
高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271号、同第
4,705,744号,同第 4,707,436号
、特開昭62−160448 号、同63− 8985
0 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 【0105】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μ
mに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁,“I. 乳剤製造(Emulsion pr
eparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月), 648
頁、同No.307105(1989年11月),8
63 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkide
s, Chemie et Phisique Pho
tographique, PaulMontel,
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカル
プレス社刊(G.F. Duffin,Photogr
aphic Emulsion Chemistry
(Focal Press, 1966))、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊(V. L. Zelikman et al.,M
aking and Coating Photogr
aphic Emulsion, Focal Pre
ss, 1964) などに記載された方法を用いて調
製することができる。 【0106】米国特許第 3,574,628号、同
3,655,394号および英国特許第 1,413,
748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Gutoff, PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第 4,
434,226号、同 4,414,310号、同 4
,433,048号、同 4,439,520号および
英国特許第 2,112,157号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
63−264740号に記載のコア/シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59−133542号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜2
0nmが特に好ましい。 【0107】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第 4,082,553号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第 4,626,498号、特開昭 59−2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,
498号、特開昭 59−214852号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。 【0108】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩
化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μm が好ましく、0
.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、6.0g/m2以下が好ましく、4.5g/m
2以下が最も好ましい。 【0109】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643
RD18716 RD30
7105 1. 化学増感剤 23頁
648頁右欄
866頁 2. 感度上昇剤
648 頁右欄 3. 分光
増感剤、 23〜24頁 6
48頁右欄 866〜868頁
強色増感剤
〜649頁右欄 4. 増 白 剤
24頁 647頁右欄
868頁 5. かぶり防止
24 〜25頁 649頁右
欄 868〜870頁 剤、安定
剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁
649頁右欄 87
3頁 フィルター
〜650頁左欄 染料、紫
外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄
650頁左欄 87
2頁 防止剤
〜右欄 8. 色素画
像 25頁 6
50頁左欄 872頁 安
定剤 9. 硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 874〜
875頁10. バインダー 26頁
651頁左欄 87
3〜874頁11. 可塑剤、 2
7頁 650頁右欄
876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁
650頁右欄 875〜8
76頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁
650頁右欄 876〜87
7頁 防止剤 14. マツト剤
878〜879頁【0110】また、ホルムアルデヒ
ドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特
許 4,411,987号や同第 4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。本発
明の感光材料に、米国特許第 4,740,454号、
同第 4,788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に、
特開平1−106052号に記載の、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤
、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化
合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に
、国際公開WO88/04794号、特表平1−502
912号に記載された方法で分散された染料またはEP
317,308A 号、米国特許 4,420,55
5号、特開平1−259358号に記載の染料を含有さ
せることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラー
を使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・
ディスクロージャーNo.17643、VII −C〜
G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、
同第 4,022,620号、同第 4,326,02
4号、同第 4,401,752号、同第 4,248
,961号、特公昭 58−10739 号、英国特許
第 1,425,020号、同第 1,476,760
号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,3
14,023号、同第4,511,649 号、欧州特
許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。 【0111】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,89
7号、欧州特許第 73,636号、米国特許第 3,
061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(19
84年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6月
)、特開昭60−43659号、同61−72238号
、同60−35730号、同55−118034 号、
同60−185951 号、米国特許第4,500,6
30 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第 4,052,212号、同第 4,146,
396号、同第 4,228,233号、同第4,29
6,200号、同第 2,369,929号、同第 2
,801,171号、同第 2,772,162号、同
第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,
011号、同第 4,327,173号、***特許公開
第3,329,729 号、欧州特許第 121,36
5A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3
,446,622号、同第 4,333,999号、同
第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,
889号、同第 4,254, 212号、同第4,
296,199号、特開昭 61−42658 号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号
、同64−554号、同64−555号、同64−55
6に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,820
号、同第 4,080,211号、同第 4,367,
282号、同第 4,409,320号、同第 4,5
76, 910 号、英国特許 2,102,137号
、欧州特許第341,188A号等に記載されている。 【0112】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第 2,125,570号、欧州特許第 96,570
号、***特許(公開)第 3,234,533号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643のVII −G項、同No.30
7105 のVII −G項、米国特許第4,163,
670 号、特公昭57−39413号、米国特許第4
,004,929 号、同第4,138,258号、英
国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第 4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,777
,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物のうち、本発明の化合物以
外のものも好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
DIRカプラーは、前述のRD 17643、VII
−F項及び同No.307105 、VII −F項に
記載された特許、特開昭57−151944 号、同5
7−154234 号、同60−184248 号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012 号に
記載されたものが好ましい。R.D.No.11449
、同 24241、特開昭61−201247 号等に
記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理
工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平
板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,1
88号、特開昭59−157638 号、同59−17
0840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭
60−107029号、同 60−252340号、特
開平1− 44940号、同 1−45687号に記載
の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。 【0113】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,
472号、同第 4,338,393号、同第 4,3
10,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950 号、特開昭62−24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号、同第313,308A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第 4,555,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。 【0114】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322
,027号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2− エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2
,4−ジ−t− アミルフェニル)フタレート、ビス(
2,4−ジ−t− アミルフェニル)イソフタレート、
ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、
リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−2− エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸
エステル類(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートなど) 、アミド類(N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど) 、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2− ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約
160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号
、***特許出願(OLS)第 2,541,274号お
よび同第2,541,230 号などに記載されている
。 【0115】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同 62
−272248号、および特開平 1−80941号に
記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−
ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル −3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.3
07105 の 879頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、2
3μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン(A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr.Sci.Eng.),19卷、
2号,124 〜129 頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/
2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度T1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μ
m〜20μmの親水性コロイド層(バック層と称す)を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜5
00%が好ましい。 【0116】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の 651左欄〜右欄、および同No.30
7105 の880 〜881 頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
3−メチル−4− アミノ−N,Nジエチルアニリン、
3−メチル−4− アミノ−N− エチル−N− β−
ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4− アミ
ノ−N− エチル−N− β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4− アミノ−N− エチ
ル− β− メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4− ア
ミノ−N− エチル−N −β− ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
2種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなp
H緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1− ジホスホン酸、ニトリロ−N
,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−N,N,N,N− テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン− ジ(o− ヒドロキシフェニル酢酸)
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。 【0117】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3− ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p− アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メート
ル当たり3l 以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより 500ml 以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、開口率=〔処理液と空気との
接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の容量(cm3)
〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、
より好ましくは 0.001〜0.05である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1
−82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭 63−216050号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。発色現像
処理の時間は、通常2〜5分の間で設定されるが、高温
高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用すること
により、更に処理時間の短縮を図ることもできる。 【0118】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3−
ジアミノプロパン四酢酸鉄(III )錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III )錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(III )錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。 【0119】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、***特許第
1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53−32736号、同53−57831号、同
53−37418号、同53−72623号、同53−
95630号、同53−95631号、同53−104
232 号、同53−124424 号、同53−14
1623 号、同53−28426号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129 号に記載のチア
ゾリジン誘導体;特公昭45−8506 号、特開昭5
2−20832号、同53−32735号、米国特許第
3,706,561 号に記載のチオ尿素誘導体;***
特許第1,127,715 号、特開昭58−16,2
35 号に記載の沃化物塩;***特許第966,410
号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836 号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−40,943 号、
同49−59,644 号、同53−94,927 号
、同54−35,727 号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858 号、***
特許第1,290,812 号、特開昭53−95,6
30 号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第 294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、pH調整のために pKaが6
.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1
−メチルイミダゾール、1−エチルイミダゾール、2−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.1〜1
0モル/l 添加することが好ましい。 【0120】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62−18
3460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭 62−183461号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭 60−191257号、同 60−1912
58号、同 60−191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0−191257号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。 【0121】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ−al ofthe Societ
y of Motion Picture and T
ele− vision Engineers 第64
巻、P. 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭62−288
,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(198
6年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒
〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭57−8543
号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。 【0122】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第 3,342,597号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第 3,342,599号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及
び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628 号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−115438号等に記載されている。本
発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第 4,500,626号、特開昭
60−133449 号、同59−218443 号、
同61−238056 号、欧州特許210,660A
2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。 【0123】 【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 【0124】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
0.15 ゼラチン
1.90
ExM−8
2.0×10−2【0125】 第2層(中間層) ゼラチン
2.10 UV−1
3.0×10−
2 UV−2
6.0×10−2 UV−3
7.0×10−2
ExF−1
4.0×10−3 Solv−2
7.0×10−2第3層(
低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高A
gI型、球相当径0.25μm、球 相当径
の変動係数15%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比1.2)
銀塗布量 0.50 ゼラ
チン
1.50 ExS−1
1.0×10−4 Ex
S−2
3.0
×10−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−3
0.22 ExC−4
3.0×10−3 Solv−1
0.15×10−3【
0126】 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.55μm 、球相当径
の変動係数18%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比1.0)
銀塗布量 0.85 ゼラ
チン
2.00 ExS−1
1.0×10−4 Ex
S−2
3.0
×10−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−2
8.0×10
−2 ExC−3
0.33 ExY−13
2.0×10−2
ExY−14
1.0×10−2 Cpd−10
1.0×10−4 S
olv−1
0.10【0127】 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径0.60μm、 球相当
径の変動係数20%、双晶混合粒子、直径/厚み比5.
5)
銀塗布量 0.70 ゼラチン
1.60 ExS−1
1.0×10−4 ExS−2
3.0×10
−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−5
7.0×10−2
ExC−6
8.0×10−2 Solv−1
0.15
Solv−2
8
.0×10−2【0128】 第6層(中間層) ゼラチン
1.10 P−2
0.17 Cpd−1
0.10 Cpd−
4
0.17 Solv−1
5.0×10−2【0129】 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高A
gI型、球相当径0.3μm、 球相当径の
変動係数28%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比
2.5)
銀塗布量 0.30 ゼラチ
ン
0.50 ExS−4
5.0×10−4 ExS
−5
2.0×
10−4 ExS−6
0.3×10−4 ExM−8
3.0×10−
2 ExM−9
0.20 ExY−13
3.0×10−2
Cpd−11
7.0×10−3 Solv−1
0.20【013
0】 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.55μm 、球相当径
の変動係数20%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比4.0)
銀塗布量 0.70 ゼラ
チン
1.00 ExS−4
5.0×10−4 Ex
S−5
2.0
×10−4 ExS−6
3.0×10−5 ExM−8
3.0×10
−2 ExM−9
0.25 ExM−10
1.5×10−2
ExY−13
4.0×10−2 Cpd−11
9.0×10−3 S
olv−1
0.20【0131】 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径0.55μm、 球相当
径の変動係数18%、直径/厚み比7.5)
銀塗布量
0.50 ゼラチン
0.90
ExS−4
2.0×10−4 ExS−5
2.0×10−4 E
xS−6
2.
0×10−5 ExS−7
3.0×10−4 ExM−
8
2.0×1
0−2 ExM−11
6.0×10−2 ExM−12
2.0×10−2
Cpd−2
1.0×10−2 Cpd−9
2.0×10−4 C
pd−10
2.0
×10−4 Solv−1
0.20 Solv
−2
5.0×10
−2【0132】 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン
0.90 黄色コロイド銀
5.0×10−2
Cpd−1
0.20 Solv−1
0.15第1
1層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.5μm、 球相当径の
変動係数15%、8面体粒子)
銀塗布量 0
.40 ゼラチン
1.00 ExS−
8
2.0×1
0−4 ExY−13
9.0×10−2 ExY−15
0.90
Cpd−2
1.0×10−2 Solv−1
0.30【0
133】 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径1.3μm 、球相当径
の変動係数25%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比4.5)
銀塗布量 0.50 ゼラ
チン
0.60 ExS−8
1.0×10−4 Ex
Y−15
0.12 Cpd−2
1.0×10−3 Solv
−1
4.0×10
−2第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag
I 1モル%) 0.20 ゼ
ラチン
0.80 UV−2
0.10
UV−3
0.10 UV−4
0.2
0 Solv−3
4.0×10−2 P−2
9.0×10−2【
0134】 第14層(第2保護層) ゼラチン
0.90 B−1(直径1
.5μm)
0.10 B
−2(直径1.5μm)
0.1
0 B−3
2.0×10−2 H−1
0.40更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下記の
Cpd−3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、C
pd−8、P−1、W−1、W−2、W−3を添加した
。 【0135】上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにB−4、F−1、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。 【0136】 【化51】 【0137】 【化52】 【0138】 【化53】 【0139】 【化54】 【0140】 【化55】 【0141】 【化56】 【0142】 【化57】 【0143】 【化58】 【0144】 【化59】 【0145】 【化60】 【0146】 【化61】 【0147】 【化62】 【0148】 【化63】 【0149】 【化64】 【0150】 【化65】 【0151】 【化66】 【0152】 【化67】 【0153】 【化68】 【0154】 【化69】 【0155】 【化70】 【0156】 【化71】 【0157】 【化72】 【0158】 【化73】 【0159】 【化74】 【0160】 【化75】 【0161】(試料102〜111)試料101の第3
層に0.0045g/m2および第4層に0.0085
g/m2の本発明のカプラー(1) を添加して試料1
02を作製した。試料102の本発明のカプラー(1)
を他の本発明のカプラーおよび比較用カプラーに等重
量で置き換えて表1のような試料103〜111を作製
した。 (試料112、113)本発明のカプラーを用いた試料
102〜105とほぼ同じ階調になるように比較用のカ
プラーの添加量を調節して試料112と113を作製し
た。 【0162】これら試料に白色像様露光し、下記カラー
現像処理を行ない、シアン濃度(カブリ+0.2)と(
カブリ+1.2)の点を結ぶ直線の傾きをガンマとして
求めた。 鮮鋭性についても同様の処理を行なって慣用のMTF法
で測定し、シアン画像25サイクル/mmの値を求めた
。また赤フィルター(富士フイルム製SC−62) を
通して像様露光後、緑色フィルター (富士フイルム製
BPN−45) で0.05CMS の均一露光を行な
い現像処理し、シアン濃度1.5 におけるマゼンタ濃
度からシアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を減じた
値を色濁り度として表1に示した。 【0163】また、 500μm×4cm および15
μm×4cm 開口で軟X線を照射し、それぞれの中心
のシアン濃度比をエッジ効果として求めた。さらに上記
像様露光し、50℃相対湿度80%条件下で10日間保
存した後、同様のカラー現像を行ない、シアン濃度(
カブリ+0.2)の露光量の逆数の対数を相対感度とし
たときのその感度変化を表1にまとめた。カラー現像処
理は、自動現像機により以下のように行なった。 【0164】 【表1】 【0165】 工程 処理時間 処理温度発
色現像 3分15秒 38℃
漂 白 6分30秒
38℃水 洗 2分10秒
24℃定 着 4分20秒
38℃水洗 (1) 1分05
秒 24℃水洗 (2) 1
分00秒 24℃安 定
1分05秒 38℃乾 燥
4分20秒 55℃【016
6】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液)
(単位 g) ジエチレントリアミン五酢酸
1.0 1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸
3.0 亜硫酸ナトリウム
4.0 炭酸カリウム
30
.0 臭化カリウム
1.4 沃化カリウム
1.5m
g ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアミノ〕− 4.5
2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて
1.0リットル pH
10
.05【0167】 (漂白液)
(単位 g) エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム三水塩
100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1
0.0 臭化アンモニウム
140.0 硝酸アンモニウム
30.0 アンモニア
水(27%)
6.5m
l 水を加えて
1.0リットル pH
6.0【0168】 (定着液)
(単位 g) エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
0.5 亜硫酸ナトリウム
7.0 重亜硫
酸ナトリウム
5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%)
170.0
ml 水を加えて
1.0リットル pH
6.7【0169】 (安定液)
(単位 g) ホルマリン(37%)
2.0ml ポリ
オキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル
0.3 (平均重合度10
) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
0.05
水を加えて
1.0リットル pH
5
.0−8.0 【0170】表1より、従来のカプラー
を用いた試料は少量の添加では色濁り度、鮮鋭性ともほ
とんど効果がなく、多量添加しても、本発明のカプラー
を少量添加した試料102〜105の鮮鋭性、色再現性
に較べ劣ることが明らかであり、本発明のカプラーの有
効性が示された。また、本発明のカプラーは露光後現像
までの経時期間中の写真性変動も少ないことが明らかで
ある。 【0171】実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せた。 【0172】UV;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有
機溶剤、ExF;染料、ExS;増感色素、ExC;シ
アンカプラー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イ
エローカプラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
0.15 ゼラチン
2.33
ExM−6
0.11 UV−1
3.0×10−2
UV−2
6.0×10−2 UV−3
7.0×10−2
Solv−1
0.16 Solv−2
0.10
ExF−1
1.0×10−2 ExF−2
4.0×10−2 ExF
−3
5.
0×10−3 Cpd−6
1.0×10−3【0173】 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.4μm、 球相当径の変動係
数30%、板状粒子、直径/厚み比3.0)
塗布銀
量 0.35 沃臭化銀乳剤(AgI 6.
0モル%、 コアシェル比1:2の内部高AgI
型、球相当径0.45μm 球相当径の変動係数
23%、板状粒子、直径/ 厚み比2.0)
塗布銀量 0.18 ゼラチン
0.77 ExS−1
2.4×10−4 ExS−
2
1.4
×10−4 ExS−5
2.3×10−4 ExS−7
4.1×10
−6 ExC−1
0.17 ExC−2
4.0×10−
2 ExC−3
8.0×10−2 比較用カプラー(a)
5.0×10−3【0174】 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.0モル%、コアシェ
ル比1:2の内部高AgI型 、球相当径0.6
5μm、球相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/
厚 み比2.0)
塗布銀
量 0.80 ゼラチン
1.46
ExS−1
2.4×10−4 ExS−2
1.4×10−4 ExS
−5
2.
4×10−4 ExS−7
4.3×10−6 ExC−1
0.38 ExC−2
2.0×10−2 ExC−3
0.12 ExM−7
3.0×10−2 UV−2
5.7×10
−2 UV−3
5.7×10−2 比較用カプラー(a
)
3.0×10−3【0175
】 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.3モル%、コアシェ
ル比3:4:2の多重構造粒 子、AgI含有量
内部から24,0,6モル%、球相当径0.75μm、
球 相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/
厚み比2.5)
塗布銀量 1.49 ゼラ
チン
1.38 ExS−1
2.0×10−4 Ex
S−2
1
.1×10−4 ExS−5
1.9×10−4 ExS−7
1.4×
10−5 ExC−1
8.0×10−2 ExC−4
9.0×10−
2 比較用カプラー(a)
2
.0×10−3 Solv−1
0.20 Solv
−2
0.53【0176】 第5層(中間層) ゼラチン
0.62 Cpd−1
0.
13 ポリエチルアクリレートラテックス
8.0×10
−2 Solv−1
8.0×10−2第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.33μm 、球相当径の変動
係数37%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布
銀量 0.19 ゼラチン
0.44
ExS−3
1.5×10−4 ExS−4
4.4×10−4 Ex
S−5
9
.2×10−5 ExM−5
0.17 ExM
−7
3.
0×10−2 Solv−1
0.13 Solv−
4
1.0×1
0−2【0177】 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.55μm 、球相当径の変動
係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0)
塗布
銀量 0.24 ゼラチン
0.54
ExS−3
2.1×10−4 ExS−4
6.3×10−4 Ex
S−5
1
.3×10−4 ExM−5
0.15 ExM
−7
4.
0×10−2 ExY−8
1.0×10−2 Solv−1
0.13 Solv−4
1.0×10−2【0178】 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 8.8モル%、銀量比3
:4:2の多層構造粒子、A gI含有量内部か
ら24,0,3モル%、球相当径0.75μm、球相当
径 の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比
1.6)
塗布銀量 0.49 ゼラチン
0.61 ExS−4
4.3×10−4 ExS−5
8.6×
10−5 ExS−8
2.8×10−5 ExM−5
8.0×10−
2 ExM−6
3.0×10−2 ExY−8
1.0×10−2
ExC−1
1.0×10−2 ExC−4
1.0×10−2 Sol
v−1
0.23 Solv−2
5.0×10−2 Solv−4
1.0×10
−2 Cpd−8
1.0×10−2【0179】 第9層(中間層) ゼラチン
0.56 Cpd−1
4.0×10−2
ポリエチルアクリレートラテックス
5.0×10−2
Solv−1
3.0×10−2 UV−4
3.0×10−2 U
V−5
4.0×10−2【0180】 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃
臭化銀乳剤(AgI 8.0モル%、コアシェル比1
:2の内部高AgI型 、球相当径0.65μm
、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚
み比2.0)
塗布銀量
0.67 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル
%、均一AgI型、球相当径0.4μm、 球相
当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比3.0
)
塗布銀量 0.20 ゼラチン
0.87 ExS−3
6.7×10−4 ExM−10
0.
12 Solv−1
0.30 Solv−6
3.0×10−2第
11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀
9.0×10−2 ゼラチン
0.84
Cpd−2
0.13 Solv−1
0.13
Cpd−1
8.0×10−2 Cpd−6
2.0×10−3 H−1
0.25【0181】 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.5モル%、均一Ag
I型、球相当径0.7μm、 球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比7.0)
塗布銀
量 0.50 沃臭化銀乳剤(AgI 3.
0モル%、均一AgI型、球相当径0.3μm、
球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比
7.0)
塗布銀量 0.30 ゼラチン
2.18 ExS−6
9.0×10−4 ExC−1
0.14 ExY−9
0.17 ExY−
11
1.09 Solv−1
0.54【0182】 第13層(中間層) ゼラチン
0.40 ExY−12
0.1
0 Solv−1
0.19第14層(高感度青感乳剤
層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.0モル%、内部高
AgI型、球相当径1.0μm、 球相当径の変
動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0
)
塗布銀量 0.40 ゼラチン
0.49 ExS−6
2.6×10−4 ExY−9
1.0×10−
2 ExY−11
0.20 ExC−1
1.0×10−2
Solv−1
9.0×10−2【0183】 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一
AgI型、球相当径0.07μm)
塗布銀量
0.12 ゼラチン
0.63 UV−4
0.11 UV−5
0.18 S
olv−5
2
.0×10−2 Cpd−5
0.10 ポリエ
チルアクリレートラテックス
9.0×10−2第16層(
第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一
AgI型、球相当径0.07μm)
塗布銀量
0.36 ゼラチン
0.85 B−1
(直径1.5μm)
8.0×10−2
B−2 (直径1.5μm)
8.0×10
−2 B−3
2.0×10−2 W−4
2.0×1
0−2 H−1
0.18【0184】こ
うして作成した試料には、上記の他に、1,2−ベンズ
イソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均20
0ppm) 、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト(同約1,000ppm) 、および2−フェノキシ
エタノール(同約10,000ppm)が添加された。 さらにB−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F−
4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−1
0、F−11、F−12、F−13および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。各層には上記の成分の他に、界面活性剤W−1、
W−2、W−3を塗布助剤や乳化分散剤として添加した
。 【0185】 【化76】 【0186】 【化77】 【0187】 【化78】 【0188】 【化79】 【0189】 【化80】 【0190】 【化81】 【0191】 【化82】 【0192】 【化83】 【0193】 【化84】 【0194】 【化85】 【0195】 【化86】 【0196】 【化87】 【0197】 【化88】 【0198】 【化89】 【0199】 【化90】 【0200】 【化91】 【0201】 【化92】 【0202】 【化93】 【0203】 【化94】 【0204】 【化95】 【0205】 【化96】 【0206】 【化97】 【0207】 【化98】 【0208】 【化99】 【0209】 【化100】 【0210】 【化101】 【0211】 【化102】 【0212】 【化103】 【0213】(試料202〜210)試料201の比較
カプラー(a)を表2のように等重量で他のカプラーに
置き換えて試料202〜210を作製した。これら試料
に実施例1と同様の軟X線を照射し、下記カラー現像を
行なってエッジ効果を判定した。 【0214】 カラー現像処理 工程 処理時間
処理温度 補充量 タンク
容量 発色現像 3分15秒
38℃ 45ml
10リットル 漂 白 1
分00秒 38℃ 20ml
4リットル 漂白定着
3分15秒 38℃ 30m
l 8リットル 水洗 (
1) 40秒 35℃
(2)から(1) への 4リットル
向流配管方式
水洗 (2) 1分00秒 35
℃ 30ml 4リットル
安 定 40秒
38℃ 20ml
4リットル 乾 燥 1
分15秒 55℃補充量は35mm巾1m
長さ当たり 【0215】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液)
母液(g)
補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸
1
.0 1.1 1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0
3.2 亜硫酸ナトリウム
4.0 4.4 炭酸カ
リウム
30.0
37.0 臭化カリウム
1.4 0.7 沃化カリ
ウム
1.5 mg
− ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4
2.8 4−〔N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチル 4.5
5.5 アミノ〕−2−メチルアニリン硫
酸塩 水を加えて
1.0リット
ル 1.0 リットル pH
10.05 10.1
0【0216】 (漂白液)母液、補充液共通(単位g) エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩
120.0 エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩
10.0 臭化アンモニウム
100.0
硝酸アンモニウム
10.0 漂白促進剤
0.005モル【0
217】 【化104】 【0218】 アンモニア水(27%)
15.0 ml 水を加えて
1.0リットル p
H
6.3(漂白定着液)母液、補充
液共通(単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア
ンモニウム二水塩 50
.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
5
.0 亜硫酸ナトリウム
12.0 チオ硫酸アンモニウム
水溶液(70%)
240.0 ml アンモニア水(2
7%)
6.0 ml
水を加えて
1.0リットル pH
7
.2 【0219】(水洗液)母液、補充液共通水道水
をH型強酸性カチオナ交換樹脂(ロームアンドハース社
製アンバーライトIR−120B)と、OH型アニオン
交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/リットルと硫
酸ナトリウム0.15g /リットルを添加した。この
液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通(単位g) ホルマリン
(37%)
2.0
ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニ
ルエーテル 0.3
(平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
0.05
水を加えて
1.0リットル pH
0
.5−8.0【0220】 【表2】 【0221】表2より本発明の試料はエッジ効果が大き
く、鮮鋭性に優れることが明らかである。
料に関するものであり、さらに詳しくは、離脱したタイ
ミング基から複数個の写真性有用基を放出するカプラー
に関するものである。 【0002】 【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
用カラー感材においては、ISO 感度100 並の高
画質を有するISO 400 感材(Super−HG
−400)に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性
に優れ、かつ感材保存性に優れた感材が要望されるよう
になった。画質を改良するための素材として、写真性有
用基をタイミング基を介してカプラーのカップリング位
に結合させ、写真処理時にイメージワイズに、かつ適当
なタイミングで写真性有用基を放出させる方法が知られ
ており、例えば米国特許第4409323 号や特開昭
60−218645号に開示されている。 【0003】これらに開示された方法は1分子のカプラ
ーから1分子の写真性有用基を放出するものであった。 しかしながらこれらカプラーを感光材料を膜中に多く添
加すると膜厚が大きくなり鮮鋭度が悪くなるとともにコ
ストが高くなるという問題あった。また特開平1−15
4057号及び米国特許第4861701 号にはタイ
ミング基上の1つの炭素原子上から2分子の写真性有用
基を放出するカプラーが提案されているが、これらカプ
ラーは加水分解によっても写真性有用基を放出するなど
安定性の面で劣っていた。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は鮮鋭性
、粒状性、色再現性に優れ、かつコスト的に安価なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提案することである。 【0005】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
現像主薬酸化体とのカップリング反応によりタイミング
基を介して写真性有用基もしくはその前駆体を放出する
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料において
、該タイミング基を構成する相異なる原子上に、複数の
写真性有用基もしくはその前駆体を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 但し複数の写真性有用基が異なる機能のものである場合
、タイミング基は分子内求核置換を利用するものではな
い。 【0006】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤もしくは、定着剤等が示す機能を意味する。本発明の
化合物は好ましくは次の一般式(I)で表わされるもの
である。 一般式(I) 【0007】 【化1】 【0008】式中Aはカプラー残基を表わし、L1 は
2価のタイミング基を表わし、L2 は3価もしくはそ
れ以上の結合手を有するタイミング基を表わし、PUG
は写真性有用基を表わす。kとnはそれぞれ独立に0
、1または2を表わし、mは1または2を表わしSはL
2 の価数から1を引いた数であり2以上の整数を表わ
す。またL1 が分子内に複数個存在するとき、それら
は全て同じであっても異なっていても良い。また複数個
存在するPUG は全て同じであっても異なっていても
良い。 【0009】以下に一般式(I)で表わされる化合物に
ついてさらに詳しく説明する。一般式(I)において、
Aはカプラー残基を表わす。 【0010】例えばイエローカプラー残基(例えばアシ
ルアセトアニリド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメ
チレン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例え
ば5−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイ
ミダゾピラゾール型などのカプラー残基)、シアンカプ
ラー残基(例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロ
ッパ公開特許第249,453 号に記載のイミダゾー
ル型または同304,001 号に記載のピラゾロピリ
ミジン型などのカプラー残基)および無呈色カプラー残
基(例えばインダノン型またはアセトフェノン型などの
カプラー残基)が挙げられる。また、米国特許第4,3
15,070 号、同4,183,752 号、同4,
174,969 号、同3,961,959号、同4,
171,223 号または特開昭52−82423 号
に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよい。 【0011】Aの好ましい例は下記一般式(Cp−1)
、(Cp−2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp
−5)、(Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、
(Cp−9)、(Cp−10)または、(Cp−11)
で表わされるカプラー残基であるときである。これらの
カプラーはカップリング速度が大きく好ましい。 【0012】 【化2】 【0013】 【化3】 【0014】 【化4】 【0015】上式においてカップリング位より派生して
いる*印は、X1 との結合位置を表わす。上式におい
てはR51、R52、R53、R54、R55、R56
、R57、R58、R59、R60、R61、R62、
R63、R64またはR65が耐拡散基を含む場合、そ
れは炭素数の総数が8ないし40、好ましくは10ない
し30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は15以下が好ましい。 【0016】以下にR51〜R65、b、d、eおよび
fについて詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わし、R42は芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R43、R44およびR45は
水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。 【0017】R51はR41と同じ意味を表わす。R5
2およびR53は各々R42と同じ意味を表わす。bは
0または1を表わす。R54はR41と同じ意味の基、
R41CON(R43)−基、R41R43N−基、R
41SO2 N(R43) −基、R41S−基、R4
3O−基、R45N(R43) CON(R44) −
基、またはN≡C−基を表わす。R55はR41と同じ
意味の基を表わす。R56およびR57は各々R43と
同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41C
ON(R43) −基、またはR41SO2 N(R4
3) −基を表わす。R58はR41と同じ意味の基を
表わす。R59はR41と同じ意味の基、R41CON
(R43) −基、R41OCON(R43) −基、
R41SO2 N(R43) −基、R43R44NC
ON(R45) −基、R41O−基、R41S−基、
ハロゲン原子、またはR41R43N−基を表わす。d
は0ないし3を表わす。dが複数のとき複数個のR59
は同じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞ
れのR59が2価基となって連結し環状構造を形成して
もよい。環状構造を形成するときの例としては、ピリジ
ン環またはピロール環などがあげられる。R60はR4
1と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味
の基を表わす。R62はR41と同じ意味の基、R41
OCONH−基、R41SO2 NH−基、R43R4
4NCON(R45)−基、R43R44NSO2 N
(R45)基、R43O−基、R41S−基、ハロゲン
原子またはR41R43N−基を表わす。R63はR4
1と同じ意味の基、R43CON(R45)−基、R4
3R44NCO−基、R41SO2 N(R44)−基
、R43R44NSO2 −基、R41SO2 −基、
R43OCO−基、R43O−SO2 −基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基またはR43CO−基を表わ
す。eは0ないし4の整数を表わす。複数個のR62ま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。R64およびR65は各々、R43R44NC
O−基、R41CO−基、R43R44NSO2 −基
、R41OCO−基、R41SO2 −基、ニトロ基ま
たはシアノ基を表わす。Z1 は窒素原子または=C(
R66)−基(R66は水素原子またはR63と同じ意
味の基を表わす)を表わす。Z2 はイオウ原子または
酸素原子を表わす。fは0または1を表わす。 【0018】上記において脂肪族基とは炭素数1〜32
、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)−ブチル、(
i)−ブチル、(t)−アミノ、ヘキシル、シクロヘキ
シル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。 【0019】芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。 【0020】複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは
1〜7の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる。好ましくは3員ないし8員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては2−ピリジル、2−フリル、2−イミダ
ゾリル、1−インドリル、2,4−ジオキソ−1,3−
イミダゾリジン−5−イル、2−ベンゾオキサゾリル、
1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは4−ピラゾ
リルが挙げられる。 【0021】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47C
ON(R48)−基、R47N(R48)CO−基、R
46OCON(R47)−基、R46SO2 N(R4
7)−基、R47R48NSO2 −基、R46SO2
−基、R47OCO−基、R47R48NCON(R
49)−基、R46と同じ意味の基、R46COO−基
、R47OSO2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙
げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R47、R48およびR49は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。 【0022】次にR51〜R65、b、d、eおよびf
の好ましい範囲について説明する。R51は脂肪族基ま
たは芳香族基が好ましい。R52およびR55は芳香族
基が好ましい。R53は芳香族基および複素環基が好ま
しい。 【0023】一般式(Cp−3)においてR54は、R
41CONH−基、またはR41R43N−基が好まし
い。R56およびR57は脂肪族基、芳香族基、R41
O−基、またはR41S−基が好ましい。R58は脂肪
族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−6)に
おいてR59はクロール原子、脂肪族基またはR41C
ONH−基が好ましい。 dは1または2が好ましい。R60は芳香族基が好まし
い。一般式(Cp−7)においてR59はR41CON
H−基が好ましい。一般式(Cp−7)においてはdは
1が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。 一般式(Cp−8)においてeは0または1が好ましい
。R62としてはR41OCONH−基、R41CON
H−基またはR41SO2 NH−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式
(Cp−9)において、R63としてはR41CONH
−基、R41SO2 NH−基、R41R43NSO2
−基、R41SO2−基、R41R43NCO−基、
ニトロ基またはシアノ基が好ましく、eは1または2が
好ましい。一般式(Cp−10)においてR63は、(
R43)2 NCO−基、R43OCO−基またはR4
3CO−基が好ましく、eは1または2が好ましい。一
般式(Cp−11)においてR54は脂肪族基、芳香族
基またはR41CONH−基が好ましく、fは1が好ま
しい。 【0024】次にR51〜R63の代表的な例について
説明する。R51としては(t)−ブチル基、4−メト
キシフェニル基、フェニル基、3−{2(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド}フェニル基、ま
たはメチル基が挙げられる。R52およびR53として
は、フェニル基、2−クロロ−5エトキシ基、2−クロ
ロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2−ク
ロロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2
−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2−ク
ロロ−5−{4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブタンアミド}フェニル基、2−クロロ−5−{2−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド}
フェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキシ−
5−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2−ク
ロロ−5−(1−エトキシカルボニルエトキシカルボニ
ル)フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−5−オ
クチルオキシカルボニルフェニル基、2,4−ジクロロ
フェニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオキシカ
ルボニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−クロロ
フェニル基または2−エトキシフェニル基が挙げられる
。 【0025】R54としては、ブタノイルアミノ基、2
−クロロ−3−プロパノイルアミノアニリノ基、3−{
2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド}ベンズアミド基、3−{4−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド}ベンズアミド基、2−
クロロ−5−テトラデカンアミドアニリン基、5−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズ
アミド基、2−クロロ−5−ドデセニルスクシンイミド
アニリノ基、2−クロロ−5−{2−(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド}ア
ニリノ基、2,2−ジメチルプロパンアミド基、2−(
3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミド基、ピロリ
ジノ基またはN,N−ジブチルアミノ基が挙げられる。 R55としては、2,4,6−トリクロロフェニル基、
2−クロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、
2,3−ジクロロフェニル基、2,6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル基、4−{2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド}フェニル基または2,
6−ジクロロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が好
ましい例である。R56としてはメチル基、エチル基、
イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が
挙げられる。 【0026】R57としては3−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)プロピル基、3−〔4−{2−〔4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ〕テ
トラデカンアミド}フェニル〕プロピル基、メトキシ基
、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、1−メチル
−2−(2−オクチルオキシ−5−〔2−オクチルオキ
シ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェ
ニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕エチル
基、3−{4−(4−ドデシルオキシフェニルスルホン
アミド)フェニル}プロピル基、1,1−ジメチル−2
−(2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕エチル基、
またはドデシルチオ基が挙げられる。R58としては2
−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ヘプ
タフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピル基、2,4−ジ−t−アミルメ
チル基、またはフリル基が挙げられる。R59としては
クロル原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソプロピル基、2−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、2−(2,4−ジ
−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド基、2−(
2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド基、2−{
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
}テトラデカンアミド基、または2−{2−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ}
ブタンアミド基が挙げられる。 【0027】R60としては4−シアノフェニル基、2
−シアノフェニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基
、4−プロピルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3
−シアノフェニル基、4−エトキシカルボニルフェニル
基、または3,4−ジクロロフェニル基が挙げられる。 R61としては、プロピル基、2−メトキシフェニル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、3
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、
3−ドデシルオキシプロピル基、t−ブチル基、2−メ
トキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、ま
たは1−ナフチル基が挙げられる。R62としてはイソ
ブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホ
ンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミ
ド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルア
ミノ基、またはアセトアミド基が挙げられる。R63と
しては、2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミ
ド基、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチ
ル−N−オクタデシルスルファモイル基、N,N−ジオ
クチルスルファモイル基、4−t−オクチルベンゾイル
基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子、ニト
ロ基、シアノ基、N−{4−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチル}カルバモイル基、N−3−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファモイ
ル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニ
ル基が挙げられる。 【0028】一般式(I)において、L1 は好ましく
は以下のものが挙げられる。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば
米国特許第4,146,396 号、特開昭60−24
9148号および同60−249149号に記載があり
下記一般式で表わされる基である。ここで*印は一般式
(I) で表わされる化合物のA、L1 またはL2
と結合する位置を表わし、**印はL1 、L2 また
はPUGと結合する位置を表わす。 【0029】一般式(T−1) *− W−C(R11)(R12) t−**【0
030】式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N(
R13) −基を表わし、R11およびR12は水素原
子または置換基を表わし、R13は置換基を表わし、t
は1または2を表わす。tが2のとき、2つの−W−C
(R11) (R12) −は同じものもしくは異なる
ものを表わす。R11およびR12が置換基を表わすと
きおよびR13の代表的な例は各々R15基、R15C
O−基、R15SO2 −基、R15R16NCO−基
またはR15R16NSO2 −基が挙げられる。ここ
でR15は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
、R16は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。R11、R12及びR13の各々が2価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式(T−1)で表わされる基の具体例としては
以下のような基が挙げられる。 【0031】 【化5】 【0032】 【化6】 【0033】(2) 分子内求核置換反応を利用して開
裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第4,248,292 号に記載のある
タイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことが
できる。 【0034】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 【0035】式中、Nuは求核基を表わし、酸素原子ま
たはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表
わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂
できる基でありLinkはNuとEとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連結基
を表わす。一般式(T−2)で表わされる基の具体例と
しては例えば以下のものである。 【0036】 【化7】 【0037】 【化8】 【0038】(3) 共役系に沿った電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第4,409,323 号、同第4,4
21,845 号、特開昭57−188035号、同5
8−98728 号、同58−209736号、同58
−209737号、同58−209738号等に記載が
あり、下記一般式(T−3)で表わされる基である。一
般式(T−3) 【0039】 【化9】 【0040】式中、*印、**印、W、R11、R12
およびtは(T−1) について説明したのと同じ意味
を表わす。 ただし、R11とR12とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、R11もしく
はR12とWとが結合してベンゼン環または複素環を形
成してもよい。また、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に
炭素原子または窒素原子を表わし、xとyは0または1
を表わす。Z1 が炭素原子のときxは1であり、Z1
が窒素原子のときxは0である。Z2 とyとの関係
もZ1 とxとの関係と同じである。また、tは1また
は2を表わし、tが2のとき2つの 【0041】 【化10】 【0042】は同じでも異なっていてもよい。以下に(
T−3)の具体例を挙げる。 【0043】 【化11】 【0044】 【化12】 【0045】 【化13】 【0046】(4) エステルの加水分解による開裂反
応を利用する基。 例えば***公開特許第2,626,315 号に記載の
ある連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印およ
び**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ
意味である。 一般式(T−4)
一般式(T−5) *−OC(=O)
−** *−S−
C(=S)−**(5) イミノケタールの開裂反応を
利用する基。 例えば米国特許第4,546,073 号に記載のある
連結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式(T−6) 【0047】 【化14】 【0048】式中、*印、**印およびWは一般式(T
−1)において説明したのと同じ意味であり、R14は
R13と同じ意味を表わす。一般式(T−6)で表わさ
れる基の具体的例としては以下の基が挙げられる。 【0049】 【化15】 【0050】L1 として好ましくは(T−1)〜(T
−5)で示されるものであり、特に好ましくは(T−1
)と(T−4)である。lは好ましくは0または1であ
る。nは好ましくは0または1であり、特に好ましくは
0である。一般式(I)においてL2 で示される基は
3価以上の電子移動型タイミング基を表わし、好ましく
は次の一般式(T−L2 )で表わされるものである。 一般式(T−L2 ) 【0051】 【化16】 【0052】式中W、Z1 、Z2 、R11、R12
、x、yおよびtは一般式(T−3)について説明した
のと同じ意味を表わす。また*印は一般式(I)中のA
−(L1)l −と結合する位置を、**印は−(L1
)n −PUG と結合する位置を表わす。ただし複数
個存在するR11またはR12のうちの少なくとも1つ
は置換もしくは無置換のメチレン基で−(L1)n −
PUG と結合する基を表わす。(T−L2)として好
ましくはWが窒素原子を表わす場合であり、さらに好ま
しくはWとZ2 が結合して5員環を形成する場合であ
り、特に好ましくはイミダゾール、もしくはピラゾール
環を形成する場合である。以下に(T−L2)の具体例
を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。 【0053】 【化17】 【0054】 【化18】 【0055】 【化19】 【0056】但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置
換基を有していてもよく、そのような置換基としてはア
ルキル基(メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル
、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロロ
エチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロ
ピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベン
ジル、フェネチルなど)、アリール基(フェニル、ナフ
チル、4−ヒドロキシフェニル、4−シアノフェニル、
4−ニトロフェニル、2−メトキシフェニル、2,6−
ジメチルフェニル、4−カルボキシフェニル、4−スル
ホフェニルなど)、ヘテロ環基(2−ピリジル、4−ピ
リジル、2−フリル、2−チエニル、2−ピロリルなど
)、ハロゲン原子(クロロ、ブロモなど)、ニトロ基、
アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、イソプロポキシな
ど)、アリールオキシ基(フェノキシなど)、アルキル
チオ基(メチルチオ、イソプロピルチオ、t−ブチルチ
オなど)、アリールチオ基(フェニルチオなど)、アミ
ノ基(アミノ、ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノ
など)、アシルアミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイル
アミノなど)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミドなど)、シアノ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニルなど)、アリールオキシカルボ
ニル(フェノキシカルボニルなど)もしくはカルバモイ
ル基(N−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモ
イルなど)などが挙げられる。 【0057】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。 【0058】式(I)においてPUGで表わされる写真
性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現
像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などである。 好ましい写真性有用基の例は米国特許第4,248,9
62 号に記載のある写真性有用基(該特許中、一般式
PUGで表わされるもの)、特開昭62−49353
号に記載のある色素(該明細書中、カプラーより放出さ
れる離脱基の部分)、米国特許第4,477,563
号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−201
247および特開平2−55号等に記載のある漂白促進
剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部分
)が挙げられる。本発明において、写真性有用基として
特に好ましいものは現像抑制剤である。 【0059】現像抑制剤として好ましくは下記一般式(
INH−1) 〜(INH−13)で表わされる基であ
る。 【0060】 【化20】 【0061】 【化21】 【0062】 【化22】 【0063】式中*は一般式(I)のPUGを除いた残
基と結合する位置を表わす。また**は置換基と結合す
る位置を表わし、置換基としては脂肪族基、アリール基
、ヘテロ環基が挙げられる。 【0064】具体的に脂肪族基としては、アルコキシカ
ルボニル基(エトキシカルボニル、1,4−ジオキソ−
2,5−ジオキサデシル、1,4−ジオキソ−2,5−
ジオキサ−8−メチルノニルなど)、アリールオキシカ
ルボニル基(フェノキシカルボニルなど)、アルキルチ
オ基(メチルチオ、プロピルチオなど)、アルコキシ基
(メトキシ、プロピルオキシなど)、スルホニル基(メ
タンスルホニルなど)、カルバモイル基(エチルカルバ
モイルなど)、スルファモイル基(エチルスルファモイ
ルなど)、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基(アセ
チルアミノなど)、アルキル基(メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、t−ブ
チル、2−エチルヘキシル、ベンジル、4−メトキシベ
ンジル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメチル
、2−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブチルオ
キシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチ
ル、2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、2,2
−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、3−ニトロ
プロピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベンジル
オキシカルボニルメチル、もしくは2,5−ジオキソ−
3,6−ジオキサデシルなど)が挙げられる。 【0065】またアリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−エトキシカ
ルボニルフェニル、3−メトキシカルボニルフェニル、
4−(2−シアノエチルオキシカルボニル)−フェニル
等が挙げられる。 【0066】またヘテロ環基としては4−ピリジル、3
−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2−テトラヒ
ドロピラニル、等が挙げられる。 【0067】このうち、置換基として好ましくは置換も
しくは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基もしくはアリール基である
。更に好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数2ないし7の無置換アルキル基、炭素数2な
いし10の置換アルキル基または置換もしくは無置換の
フェニル基である。 【0068】これらの中でINHとして好ましくは(I
NH−1) 、(INH−2) 、(INH−3) 、
(INH−4) 、(INH−9) および(INH−
12)であり、特に好ましくは(INH−1) 、(I
NH−2) および(INH−3) である。 【0069】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。 【0070】 【化23】 【0071】 【化24】 【0072】 【化25】 【0073】 【化26】 【0074】 【化27】 【0075】 【化28】 【0076】 【化29】 【0077】 【化30】 【0078】 【化31】 【0079】 【化32】 【0080】 【化33】 【0081】 【化34】 【0082】 【化35】 【0083】 【化36】 【0084】 【化37】 【0085】 【化38】 【0086】 【化39】 【0087】 【化40】 【0088】 【化41】 【0089】 【化42】 【0090】 【化43】 【0091】 【化44】 【0092】 【化45】 【0093】 【化46】 【0094】 【化47】 【0095】 【化48】 【0096】本発明の化合物は特開昭60−21864
5号や特公昭63−39889 号等に記載の合成経路
と同様の方法にて合成することができる。 (合成例1)例示化合物(1) の合成【0097】 【化49】 【0098】1a(3.40g)を塩化チオニル(30
ml) 中60℃で1時間反応させた後過剰の塩化チ
オニルを減圧下留去した。この残査を1b(7.48g
) とジイソプロピルエチルアミン(10.5 ml)
のジメチルホルムアミド溶液(0℃) に加え1時間
攪拌した。その後この溶液を水(500ml) 中にあ
け生じた結晶を濾取することにより1cを粗結晶として
9.8g得た。構造はNMRにより確認した。 【0099】1c(3.20g)と1d(1.38g)
を1,2−ジクロロエタン(30 ml) 中で1時
間反応させた。そこに、1e(3.20g)の酢酸エチ
ル(20 ml) 溶液を水冷下加え、続いてジイソプ
ロピルエチルアミン(4.5ml) を加えた後1時間
攪拌した。1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム(3
0 ml) を加え反応液を希釈した。その後反応液を
水で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した
。 有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルクロマ
トグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:5)にて精
製することにより例示化合物(1) を1.20g 得
た。mp.132.5℃〜135.0 ℃ 構造はN
MRにより確認した。 【0100】(合成例2)例示化合物(47)の合成合
成例1と同様の方法で合成し、油状物として得た。 1HNMR(δ) :0.9(9H) ,1.1−1.
45(28H), 1.7(6H),3.1(1H),
3.9−4.2(6H),4.55(4H),5.0(
4H), 6.85−7.2(3H),7.4(1H)
,7.5 −8.1(3H) ,8.3 −8.7(3
H),13.3(1H) ppm。 本発明の化合物は現像処理時に複数のPUGを放出する
。その推定反応機構を、2分子のPUGを放出する場合
を例にとって以下に示す。 【0101】 【化50】 【0102】式中PUGは一般式(I)と同義である。 T+ は現像主薬酸化体を表わす。Nuc は現像処理
液中に含まれる求核剤を表わし、具体的には水酸イオン
や亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミンなどである。上記
反応式に示したように本発明の化合物は1分子の化合物
から複数のPUGを放出する。すなわち本発明の化合物
は写真性有用基の作用を原理的に2倍強めていることに
より写真性を飛躍的に良化するものである。 【0103】本発明の一般式(I)で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/またはその隣接層に添加する
ことが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことが更に好ましい。これら化合物の感光材料中への総
添加量は通常1×10−7〜5×10−4 mol/m
2であり、好ましくは1×10−6〜2×10−4 m
ol/m2より好ましくは5×10−6〜1×10−4
mol/m2である。本発明の一般式(I)で表わさ
れる化合物の添加方法は後述のように通常のカプラーと
同様にして添加することができる。 【0104】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438 号、同59−113440 号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号ある
いは英国特許第923,045 号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751 号、同62− 200
350号、同62−206541 号、62−2065
43 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55−34
932 号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭
49−15495号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる3層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる3層から構成される場合でも、特開昭59−20
2464 号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層/
高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271号、同第
4,705,744号,同第 4,707,436号
、特開昭62−160448 号、同63− 8985
0 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 【0105】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μ
mに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁,“I. 乳剤製造(Emulsion pr
eparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月), 648
頁、同No.307105(1989年11月),8
63 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理
と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkide
s, Chemie et Phisique Pho
tographique, PaulMontel,
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカル
プレス社刊(G.F. Duffin,Photogr
aphic Emulsion Chemistry
(Focal Press, 1966))、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊(V. L. Zelikman et al.,M
aking and Coating Photogr
aphic Emulsion, Focal Pre
ss, 1964) などに記載された方法を用いて調
製することができる。 【0106】米国特許第 3,574,628号、同
3,655,394号および英国特許第 1,413,
748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Gutoff, PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第 4,
434,226号、同 4,414,310号、同 4
,433,048号、同 4,439,520号および
英国特許第 2,112,157号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
63−264740号に記載のコア/シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59−133542号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜2
0nmが特に好ましい。 【0107】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第 4,082,553号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第 4,626,498号、特開昭 59−2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,
498号、特開昭 59−214852号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。 【0108】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩
化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μm が好ましく、0
.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、6.0g/m2以下が好ましく、4.5g/m
2以下が最も好ましい。 【0109】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643
RD18716 RD30
7105 1. 化学増感剤 23頁
648頁右欄
866頁 2. 感度上昇剤
648 頁右欄 3. 分光
増感剤、 23〜24頁 6
48頁右欄 866〜868頁
強色増感剤
〜649頁右欄 4. 増 白 剤
24頁 647頁右欄
868頁 5. かぶり防止
24 〜25頁 649頁右
欄 868〜870頁 剤、安定
剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁
649頁右欄 87
3頁 フィルター
〜650頁左欄 染料、紫
外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄
650頁左欄 87
2頁 防止剤
〜右欄 8. 色素画
像 25頁 6
50頁左欄 872頁 安
定剤 9. 硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 874〜
875頁10. バインダー 26頁
651頁左欄 87
3〜874頁11. 可塑剤、 2
7頁 650頁右欄
876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁
650頁右欄 875〜8
76頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁
650頁右欄 876〜87
7頁 防止剤 14. マツト剤
878〜879頁【0110】また、ホルムアルデヒ
ドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特
許 4,411,987号や同第 4,435,503
号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化で
きる化合物を感光材料に添加することが好ましい。本発
明の感光材料に、米国特許第 4,740,454号、
同第 4,788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に、
特開平1−106052号に記載の、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤
、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化
合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に
、国際公開WO88/04794号、特表平1−502
912号に記載された方法で分散された染料またはEP
317,308A 号、米国特許 4,420,55
5号、特開平1−259358号に記載の染料を含有さ
せることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラー
を使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・
ディスクロージャーNo.17643、VII −C〜
G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、
同第 4,022,620号、同第 4,326,02
4号、同第 4,401,752号、同第 4,248
,961号、特公昭 58−10739 号、英国特許
第 1,425,020号、同第 1,476,760
号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,3
14,023号、同第4,511,649 号、欧州特
許第 249,473A 号、等に記載のものが好まし
い。 【0111】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,89
7号、欧州特許第 73,636号、米国特許第 3,
061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(19
84年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6月
)、特開昭60−43659号、同61−72238号
、同60−35730号、同55−118034 号、
同60−185951 号、米国特許第4,500,6
30 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第 4,052,212号、同第 4,146,
396号、同第 4,228,233号、同第4,29
6,200号、同第 2,369,929号、同第 2
,801,171号、同第 2,772,162号、同
第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,
011号、同第 4,327,173号、***特許公開
第3,329,729 号、欧州特許第 121,36
5A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3
,446,622号、同第 4,333,999号、同
第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,
889号、同第 4,254, 212号、同第4,
296,199号、特開昭 61−42658 号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号
、同64−554号、同64−555号、同64−55
6に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,820
号、同第 4,080,211号、同第 4,367,
282号、同第 4,409,320号、同第 4,5
76, 910 号、英国特許 2,102,137号
、欧州特許第341,188A号等に記載されている。 【0112】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第 2,125,570号、欧州特許第 96,570
号、***特許(公開)第 3,234,533号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643のVII −G項、同No.30
7105 のVII −G項、米国特許第4,163,
670 号、特公昭57−39413号、米国特許第4
,004,929 号、同第4,138,258号、英
国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第 4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,777
,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物のうち、本発明の化合物以
外のものも好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
DIRカプラーは、前述のRD 17643、VII
−F項及び同No.307105 、VII −F項に
記載された特許、特開昭57−151944 号、同5
7−154234 号、同60−184248 号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
4,248,962号、同4,782,012 号に
記載されたものが好ましい。R.D.No.11449
、同 24241、特開昭61−201247 号等に
記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理
工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平
板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。 現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,1
88号、特開昭59−157638 号、同59−17
0840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭
60−107029号、同 60−252340号、特
開平1− 44940号、同 1−45687号に記載
の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物
も好ましい。 【0113】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,
472号、同第 4,338,393号、同第 4,3
10,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950 号、特開昭62−24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号、同第313,308A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第 4,555,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。 【0114】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322
,027号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2− エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2
,4−ジ−t− アミルフェニル)フタレート、ビス(
2,4−ジ−t− アミルフェニル)イソフタレート、
ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、
リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−2− エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸
エステル類(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートなど) 、アミド類(N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど) 、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2− ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約
160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号
、***特許出願(OLS)第 2,541,274号お
よび同第2,541,230 号などに記載されている
。 【0115】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同 62
−272248号、および特開平 1−80941号に
記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−
ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル −3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.3
07105 の 879頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、2
3μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン(A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr.Sci.Eng.),19卷、
2号,124 〜129 頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/
2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度T1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μ
m〜20μmの親水性コロイド層(バック層と称す)を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜5
00%が好ましい。 【0116】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の 651左欄〜右欄、および同No.30
7105 の880 〜881 頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
3−メチル−4− アミノ−N,Nジエチルアニリン、
3−メチル−4− アミノ−N− エチル−N− β−
ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4− アミ
ノ−N− エチル−N− β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4− アミノ−N− エチ
ル− β− メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4− ア
ミノ−N− エチル−N −β− ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
2種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなp
H緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1− ジホスホン酸、ニトリロ−N
,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−N,N,N,N− テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン− ジ(o− ヒドロキシフェニル酢酸)
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。 【0117】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3− ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p− アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メート
ル当たり3l 以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより 500ml 以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、開口率=〔処理液と空気との
接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の容量(cm3)
〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、
より好ましくは 0.001〜0.05である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1
−82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭 63−216050号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。発色現像
処理の時間は、通常2〜5分の間で設定されるが、高温
高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用すること
により、更に処理時間の短縮を図ることもできる。 【0118】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3−
ジアミノプロパン四酢酸鉄(III )錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III )錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(III )錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。 【0119】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、***特許第
1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53−32736号、同53−57831号、同
53−37418号、同53−72623号、同53−
95630号、同53−95631号、同53−104
232 号、同53−124424 号、同53−14
1623 号、同53−28426号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129 号に記載のチア
ゾリジン誘導体;特公昭45−8506 号、特開昭5
2−20832号、同53−32735号、米国特許第
3,706,561 号に記載のチオ尿素誘導体;***
特許第1,127,715 号、特開昭58−16,2
35 号に記載の沃化物塩;***特許第966,410
号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836 号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−40,943 号、
同49−59,644 号、同53−94,927 号
、同54−35,727 号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858 号、***
特許第1,290,812 号、特開昭53−95,6
30 号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第 294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、pH調整のために pKaが6
.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1
−メチルイミダゾール、1−エチルイミダゾール、2−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.1〜1
0モル/l 添加することが好ましい。 【0120】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62−18
3460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭 62−183461号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭 60−191257号、同 60−1912
58号、同 60−191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0−191257号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。 【0121】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ−al ofthe Societ
y of Motion Picture and T
ele− vision Engineers 第64
巻、P. 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭62−288
,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(198
6年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒
〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭57−8543
号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。 【0122】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第 3,342,597号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第 3,342,599号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及
び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628 号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−115438号等に記載されている。本
発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第 4,500,626号、特開昭
60−133449 号、同59−218443 号、
同61−238056 号、欧州特許210,660A
2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。 【0123】 【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 【0124】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
0.15 ゼラチン
1.90
ExM−8
2.0×10−2【0125】 第2層(中間層) ゼラチン
2.10 UV−1
3.0×10−
2 UV−2
6.0×10−2 UV−3
7.0×10−2
ExF−1
4.0×10−3 Solv−2
7.0×10−2第3層(
低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高A
gI型、球相当径0.25μm、球 相当径
の変動係数15%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比1.2)
銀塗布量 0.50 ゼラ
チン
1.50 ExS−1
1.0×10−4 Ex
S−2
3.0
×10−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−3
0.22 ExC−4
3.0×10−3 Solv−1
0.15×10−3【
0126】 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.55μm 、球相当径
の変動係数18%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比1.0)
銀塗布量 0.85 ゼラ
チン
2.00 ExS−1
1.0×10−4 Ex
S−2
3.0
×10−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−2
8.0×10
−2 ExC−3
0.33 ExY−13
2.0×10−2
ExY−14
1.0×10−2 Cpd−10
1.0×10−4 S
olv−1
0.10【0127】 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径0.60μm、 球相当
径の変動係数20%、双晶混合粒子、直径/厚み比5.
5)
銀塗布量 0.70 ゼラチン
1.60 ExS−1
1.0×10−4 ExS−2
3.0×10
−4 ExS−3
1.0×10−5 ExC−5
7.0×10−2
ExC−6
8.0×10−2 Solv−1
0.15
Solv−2
8
.0×10−2【0128】 第6層(中間層) ゼラチン
1.10 P−2
0.17 Cpd−1
0.10 Cpd−
4
0.17 Solv−1
5.0×10−2【0129】 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高A
gI型、球相当径0.3μm、 球相当径の
変動係数28%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比
2.5)
銀塗布量 0.30 ゼラチ
ン
0.50 ExS−4
5.0×10−4 ExS
−5
2.0×
10−4 ExS−6
0.3×10−4 ExM−8
3.0×10−
2 ExM−9
0.20 ExY−13
3.0×10−2
Cpd−11
7.0×10−3 Solv−1
0.20【013
0】 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.55μm 、球相当径
の変動係数20%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比4.0)
銀塗布量 0.70 ゼラ
チン
1.00 ExS−4
5.0×10−4 Ex
S−5
2.0
×10−4 ExS−6
3.0×10−5 ExM−8
3.0×10
−2 ExM−9
0.25 ExM−10
1.5×10−2
ExY−13
4.0×10−2 Cpd−11
9.0×10−3 S
olv−1
0.20【0131】 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径0.55μm、 球相当
径の変動係数18%、直径/厚み比7.5)
銀塗布量
0.50 ゼラチン
0.90
ExS−4
2.0×10−4 ExS−5
2.0×10−4 E
xS−6
2.
0×10−5 ExS−7
3.0×10−4 ExM−
8
2.0×1
0−2 ExM−11
6.0×10−2 ExM−12
2.0×10−2
Cpd−2
1.0×10−2 Cpd−9
2.0×10−4 C
pd−10
2.0
×10−4 Solv−1
0.20 Solv
−2
5.0×10
−2【0132】 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン
0.90 黄色コロイド銀
5.0×10−2
Cpd−1
0.20 Solv−1
0.15第1
1層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高A
gI型、球相当径0.5μm、 球相当径の
変動係数15%、8面体粒子)
銀塗布量 0
.40 ゼラチン
1.00 ExS−
8
2.0×1
0−4 ExY−13
9.0×10−2 ExY−15
0.90
Cpd−2
1.0×10−2 Solv−1
0.30【0
133】 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高
AgI型、球相当径1.3μm 、球相当径
の変動係数25%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み
比4.5)
銀塗布量 0.50 ゼラ
チン
0.60 ExS−8
1.0×10−4 Ex
Y−15
0.12 Cpd−2
1.0×10−3 Solv
−1
4.0×10
−2第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag
I 1モル%) 0.20 ゼ
ラチン
0.80 UV−2
0.10
UV−3
0.10 UV−4
0.2
0 Solv−3
4.0×10−2 P−2
9.0×10−2【
0134】 第14層(第2保護層) ゼラチン
0.90 B−1(直径1
.5μm)
0.10 B
−2(直径1.5μm)
0.1
0 B−3
2.0×10−2 H−1
0.40更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下記の
Cpd−3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、C
pd−8、P−1、W−1、W−2、W−3を添加した
。 【0135】上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにB−4、F−1、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。 【0136】 【化51】 【0137】 【化52】 【0138】 【化53】 【0139】 【化54】 【0140】 【化55】 【0141】 【化56】 【0142】 【化57】 【0143】 【化58】 【0144】 【化59】 【0145】 【化60】 【0146】 【化61】 【0147】 【化62】 【0148】 【化63】 【0149】 【化64】 【0150】 【化65】 【0151】 【化66】 【0152】 【化67】 【0153】 【化68】 【0154】 【化69】 【0155】 【化70】 【0156】 【化71】 【0157】 【化72】 【0158】 【化73】 【0159】 【化74】 【0160】 【化75】 【0161】(試料102〜111)試料101の第3
層に0.0045g/m2および第4層に0.0085
g/m2の本発明のカプラー(1) を添加して試料1
02を作製した。試料102の本発明のカプラー(1)
を他の本発明のカプラーおよび比較用カプラーに等重
量で置き換えて表1のような試料103〜111を作製
した。 (試料112、113)本発明のカプラーを用いた試料
102〜105とほぼ同じ階調になるように比較用のカ
プラーの添加量を調節して試料112と113を作製し
た。 【0162】これら試料に白色像様露光し、下記カラー
現像処理を行ない、シアン濃度(カブリ+0.2)と(
カブリ+1.2)の点を結ぶ直線の傾きをガンマとして
求めた。 鮮鋭性についても同様の処理を行なって慣用のMTF法
で測定し、シアン画像25サイクル/mmの値を求めた
。また赤フィルター(富士フイルム製SC−62) を
通して像様露光後、緑色フィルター (富士フイルム製
BPN−45) で0.05CMS の均一露光を行な
い現像処理し、シアン濃度1.5 におけるマゼンタ濃
度からシアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を減じた
値を色濁り度として表1に示した。 【0163】また、 500μm×4cm および15
μm×4cm 開口で軟X線を照射し、それぞれの中心
のシアン濃度比をエッジ効果として求めた。さらに上記
像様露光し、50℃相対湿度80%条件下で10日間保
存した後、同様のカラー現像を行ない、シアン濃度(
カブリ+0.2)の露光量の逆数の対数を相対感度とし
たときのその感度変化を表1にまとめた。カラー現像処
理は、自動現像機により以下のように行なった。 【0164】 【表1】 【0165】 工程 処理時間 処理温度発
色現像 3分15秒 38℃
漂 白 6分30秒
38℃水 洗 2分10秒
24℃定 着 4分20秒
38℃水洗 (1) 1分05
秒 24℃水洗 (2) 1
分00秒 24℃安 定
1分05秒 38℃乾 燥
4分20秒 55℃【016
6】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液)
(単位 g) ジエチレントリアミン五酢酸
1.0 1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸
3.0 亜硫酸ナトリウム
4.0 炭酸カリウム
30
.0 臭化カリウム
1.4 沃化カリウム
1.5m
g ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアミノ〕− 4.5
2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて
1.0リットル pH
10
.05【0167】 (漂白液)
(単位 g) エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム三水塩
100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1
0.0 臭化アンモニウム
140.0 硝酸アンモニウム
30.0 アンモニア
水(27%)
6.5m
l 水を加えて
1.0リットル pH
6.0【0168】 (定着液)
(単位 g) エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
0.5 亜硫酸ナトリウム
7.0 重亜硫
酸ナトリウム
5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%)
170.0
ml 水を加えて
1.0リットル pH
6.7【0169】 (安定液)
(単位 g) ホルマリン(37%)
2.0ml ポリ
オキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル
0.3 (平均重合度10
) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
0.05
水を加えて
1.0リットル pH
5
.0−8.0 【0170】表1より、従来のカプラー
を用いた試料は少量の添加では色濁り度、鮮鋭性ともほ
とんど効果がなく、多量添加しても、本発明のカプラー
を少量添加した試料102〜105の鮮鋭性、色再現性
に較べ劣ることが明らかであり、本発明のカプラーの有
効性が示された。また、本発明のカプラーは露光後現像
までの経時期間中の写真性変動も少ないことが明らかで
ある。 【0171】実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうちの一つを代表して載せた。 【0172】UV;紫外線吸収剤、Solv;高沸点有
機溶剤、ExF;染料、ExS;増感色素、ExC;シ
アンカプラー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イ
エローカプラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀
0.15 ゼラチン
2.33
ExM−6
0.11 UV−1
3.0×10−2
UV−2
6.0×10−2 UV−3
7.0×10−2
Solv−1
0.16 Solv−2
0.10
ExF−1
1.0×10−2 ExF−2
4.0×10−2 ExF
−3
5.
0×10−3 Cpd−6
1.0×10−3【0173】 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.4μm、 球相当径の変動係
数30%、板状粒子、直径/厚み比3.0)
塗布銀
量 0.35 沃臭化銀乳剤(AgI 6.
0モル%、 コアシェル比1:2の内部高AgI
型、球相当径0.45μm 球相当径の変動係数
23%、板状粒子、直径/ 厚み比2.0)
塗布銀量 0.18 ゼラチン
0.77 ExS−1
2.4×10−4 ExS−
2
1.4
×10−4 ExS−5
2.3×10−4 ExS−7
4.1×10
−6 ExC−1
0.17 ExC−2
4.0×10−
2 ExC−3
8.0×10−2 比較用カプラー(a)
5.0×10−3【0174】 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.0モル%、コアシェ
ル比1:2の内部高AgI型 、球相当径0.6
5μm、球相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/
厚 み比2.0)
塗布銀
量 0.80 ゼラチン
1.46
ExS−1
2.4×10−4 ExS−2
1.4×10−4 ExS
−5
2.
4×10−4 ExS−7
4.3×10−6 ExC−1
0.38 ExC−2
2.0×10−2 ExC−3
0.12 ExM−7
3.0×10−2 UV−2
5.7×10
−2 UV−3
5.7×10−2 比較用カプラー(a
)
3.0×10−3【0175
】 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.3モル%、コアシェ
ル比3:4:2の多重構造粒 子、AgI含有量
内部から24,0,6モル%、球相当径0.75μm、
球 相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/
厚み比2.5)
塗布銀量 1.49 ゼラ
チン
1.38 ExS−1
2.0×10−4 Ex
S−2
1
.1×10−4 ExS−5
1.9×10−4 ExS−7
1.4×
10−5 ExC−1
8.0×10−2 ExC−4
9.0×10−
2 比較用カプラー(a)
2
.0×10−3 Solv−1
0.20 Solv
−2
0.53【0176】 第5層(中間層) ゼラチン
0.62 Cpd−1
0.
13 ポリエチルアクリレートラテックス
8.0×10
−2 Solv−1
8.0×10−2第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.33μm 、球相当径の変動
係数37%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布
銀量 0.19 ゼラチン
0.44
ExS−3
1.5×10−4 ExS−4
4.4×10−4 Ex
S−5
9
.2×10−5 ExM−5
0.17 ExM
−7
3.
0×10−2 Solv−1
0.13 Solv−
4
1.0×1
0−2【0177】 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一Ag
I型、球相当径0.55μm 、球相当径の変動
係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0)
塗布
銀量 0.24 ゼラチン
0.54
ExS−3
2.1×10−4 ExS−4
6.3×10−4 Ex
S−5
1
.3×10−4 ExM−5
0.15 ExM
−7
4.
0×10−2 ExY−8
1.0×10−2 Solv−1
0.13 Solv−4
1.0×10−2【0178】 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 8.8モル%、銀量比3
:4:2の多層構造粒子、A gI含有量内部か
ら24,0,3モル%、球相当径0.75μm、球相当
径 の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比
1.6)
塗布銀量 0.49 ゼラチン
0.61 ExS−4
4.3×10−4 ExS−5
8.6×
10−5 ExS−8
2.8×10−5 ExM−5
8.0×10−
2 ExM−6
3.0×10−2 ExY−8
1.0×10−2
ExC−1
1.0×10−2 ExC−4
1.0×10−2 Sol
v−1
0.23 Solv−2
5.0×10−2 Solv−4
1.0×10
−2 Cpd−8
1.0×10−2【0179】 第9層(中間層) ゼラチン
0.56 Cpd−1
4.0×10−2
ポリエチルアクリレートラテックス
5.0×10−2
Solv−1
3.0×10−2 UV−4
3.0×10−2 U
V−5
4.0×10−2【0180】 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃
臭化銀乳剤(AgI 8.0モル%、コアシェル比1
:2の内部高AgI型 、球相当径0.65μm
、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚
み比2.0)
塗布銀量
0.67 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル
%、均一AgI型、球相当径0.4μm、 球相
当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比3.0
)
塗布銀量 0.20 ゼラチン
0.87 ExS−3
6.7×10−4 ExM−10
0.
12 Solv−1
0.30 Solv−6
3.0×10−2第
11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀
9.0×10−2 ゼラチン
0.84
Cpd−2
0.13 Solv−1
0.13
Cpd−1
8.0×10−2 Cpd−6
2.0×10−3 H−1
0.25【0181】 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.5モル%、均一Ag
I型、球相当径0.7μm、 球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比7.0)
塗布銀
量 0.50 沃臭化銀乳剤(AgI 3.
0モル%、均一AgI型、球相当径0.3μm、
球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比
7.0)
塗布銀量 0.30 ゼラチン
2.18 ExS−6
9.0×10−4 ExC−1
0.14 ExY−9
0.17 ExY−
11
1.09 Solv−1
0.54【0182】 第13層(中間層) ゼラチン
0.40 ExY−12
0.1
0 Solv−1
0.19第14層(高感度青感乳剤
層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.0モル%、内部高
AgI型、球相当径1.0μm、 球相当径の変
動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0
)
塗布銀量 0.40 ゼラチン
0.49 ExS−6
2.6×10−4 ExY−9
1.0×10−
2 ExY−11
0.20 ExC−1
1.0×10−2
Solv−1
9.0×10−2【0183】 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一
AgI型、球相当径0.07μm)
塗布銀量
0.12 ゼラチン
0.63 UV−4
0.11 UV−5
0.18 S
olv−5
2
.0×10−2 Cpd−5
0.10 ポリエ
チルアクリレートラテックス
9.0×10−2第16層(
第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一
AgI型、球相当径0.07μm)
塗布銀量
0.36 ゼラチン
0.85 B−1
(直径1.5μm)
8.0×10−2
B−2 (直径1.5μm)
8.0×10
−2 B−3
2.0×10−2 W−4
2.0×1
0−2 H−1
0.18【0184】こ
うして作成した試料には、上記の他に、1,2−ベンズ
イソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均20
0ppm) 、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト(同約1,000ppm) 、および2−フェノキシ
エタノール(同約10,000ppm)が添加された。 さらにB−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F−
4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−1
0、F−11、F−12、F−13および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。各層には上記の成分の他に、界面活性剤W−1、
W−2、W−3を塗布助剤や乳化分散剤として添加した
。 【0185】 【化76】 【0186】 【化77】 【0187】 【化78】 【0188】 【化79】 【0189】 【化80】 【0190】 【化81】 【0191】 【化82】 【0192】 【化83】 【0193】 【化84】 【0194】 【化85】 【0195】 【化86】 【0196】 【化87】 【0197】 【化88】 【0198】 【化89】 【0199】 【化90】 【0200】 【化91】 【0201】 【化92】 【0202】 【化93】 【0203】 【化94】 【0204】 【化95】 【0205】 【化96】 【0206】 【化97】 【0207】 【化98】 【0208】 【化99】 【0209】 【化100】 【0210】 【化101】 【0211】 【化102】 【0212】 【化103】 【0213】(試料202〜210)試料201の比較
カプラー(a)を表2のように等重量で他のカプラーに
置き換えて試料202〜210を作製した。これら試料
に実施例1と同様の軟X線を照射し、下記カラー現像を
行なってエッジ効果を判定した。 【0214】 カラー現像処理 工程 処理時間
処理温度 補充量 タンク
容量 発色現像 3分15秒
38℃ 45ml
10リットル 漂 白 1
分00秒 38℃ 20ml
4リットル 漂白定着
3分15秒 38℃ 30m
l 8リットル 水洗 (
1) 40秒 35℃
(2)から(1) への 4リットル
向流配管方式
水洗 (2) 1分00秒 35
℃ 30ml 4リットル
安 定 40秒
38℃ 20ml
4リットル 乾 燥 1
分15秒 55℃補充量は35mm巾1m
長さ当たり 【0215】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液)
母液(g)
補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸
1
.0 1.1 1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0
3.2 亜硫酸ナトリウム
4.0 4.4 炭酸カ
リウム
30.0
37.0 臭化カリウム
1.4 0.7 沃化カリ
ウム
1.5 mg
− ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4
2.8 4−〔N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチル 4.5
5.5 アミノ〕−2−メチルアニリン硫
酸塩 水を加えて
1.0リット
ル 1.0 リットル pH
10.05 10.1
0【0216】 (漂白液)母液、補充液共通(単位g) エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩
120.0 エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩
10.0 臭化アンモニウム
100.0
硝酸アンモニウム
10.0 漂白促進剤
0.005モル【0
217】 【化104】 【0218】 アンモニア水(27%)
15.0 ml 水を加えて
1.0リットル p
H
6.3(漂白定着液)母液、補充
液共通(単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア
ンモニウム二水塩 50
.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
5
.0 亜硫酸ナトリウム
12.0 チオ硫酸アンモニウム
水溶液(70%)
240.0 ml アンモニア水(2
7%)
6.0 ml
水を加えて
1.0リットル pH
7
.2 【0219】(水洗液)母液、補充液共通水道水
をH型強酸性カチオナ交換樹脂(ロームアンドハース社
製アンバーライトIR−120B)と、OH型アニオン
交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/リットルと硫
酸ナトリウム0.15g /リットルを添加した。この
液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通(単位g) ホルマリン
(37%)
2.0
ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニ
ルエーテル 0.3
(平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
0.05
水を加えて
1.0リットル pH
0
.5−8.0【0220】 【表2】 【0221】表2より本発明の試料はエッジ効果が大き
く、鮮鋭性に優れることが明らかである。
Claims (4)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応によりタイミング基を介して写真性有用基もし
くはその前駆体を放出するカプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該タイミング基を構成する
相異なる原子上に、複数の写真性有用基もしくはその前
駆体を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。但し複数の写真性有用基が異なる機能のものである
場合、タイミング基は分子内求核置換を利用するもので
はない。 - 【請求項2】 タイミング基を複数有する場合、その
少なくともひとつが電子移動型であることを特徴とする
請求項(1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 写真性有用基の少なくともひとつが現
像抑制剤であることを特徴とする請求項(1) に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 タイミング基を複数有する場合、その
少なくともひとつがアゾール型であることを特徴とする
請求項(3) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3177695A JP2678837B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2-170832 | 1990-06-28 | ||
JP17083290 | 1990-06-28 | ||
JP3177695A JP2678837B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04356040A true JPH04356040A (ja) | 1992-12-09 |
JP2678837B2 JP2678837B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=26493719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3177695A Expired - Fee Related JP2678837B2 (ja) | 1990-06-28 | 1991-06-24 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2678837B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5506094A (en) * | 1993-07-28 | 1996-04-09 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising 2-phenylcarbamoyl-1-naphthol image-modifying couplers yielding dyes resistant to crystallization and reduction |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61236550A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63281160A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPH01106056A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH01154057A (ja) * | 1987-12-10 | 1989-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01219747A (ja) * | 1988-02-27 | 1989-09-01 | Konica Corp | 処理変動性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1991
- 1991-06-24 JP JP3177695A patent/JP2678837B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61236550A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS63281160A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPH01106056A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH01154057A (ja) * | 1987-12-10 | 1989-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01219747A (ja) * | 1988-02-27 | 1989-09-01 | Konica Corp | 処理変動性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5506094A (en) * | 1993-07-28 | 1996-04-09 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising 2-phenylcarbamoyl-1-naphthol image-modifying couplers yielding dyes resistant to crystallization and reduction |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2678837B2 (ja) | 1997-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2528344B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 | |
JPH04212148A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 | |
JPH01280755A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH04261530A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04356040A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2724353B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2832394B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料およびイミダゾール誘導体 | |
JPH01237656A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP2672211B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH05289262A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH01269935A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH0580466A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP3445385B2 (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
JP2630493B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04211246A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04125637A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH02254441A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH02125253A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH07109498B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04256955A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04350852A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH052244A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04350849A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH06175310A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH05188548A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |