JPH02254441A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像の保存性、品質に優れ、特に熱に対する堅
牢性の改良された、新規マロンジアニリドカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露光を与
えたあと発色現像することにより酸化された芳香族第一
級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カプラーとい
う）とが反応することによって色画像が形成される。

一般に、この方法においては減色法による色再現法が用
いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画像が形
成される。イエロー色画像の形成にはイエロー色素形成
カプラー（以下イエローカプラーという）としてアシル
アセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカブラーが
、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラーとして５
−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾールカプラ
ー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラーとして
フェノールカプラー及びナフトールカプラーがそれぞれ
一般的に用いられている。

これらのカプラーから得られるイエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素はその色素によって吸収される輻射
線に対して補色関係にある輻射線に対して感色性のある
ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層において形成され
るのが一般的である。

ところでイエローカプラー、特に画像形成用としてはベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。前者は一般に現像時の
芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング活性
が高く、かつ生成するイエロー色素の吸光係数が大きい
ため高感度を必要とする撮影用カラー感光材料、特にカ
ラーネガティブフィルムに主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優れるため主と
してカラーペーパーやカラーリバーサルフィルムに用い
られている。一方フランス特許第１，５５８，４５２号
、米国特許第４，０９５．９８４号、同第４，１４９，
８８６号、同第４．４’７’１．５６３号、同第４．５
００，６３４号及び特開昭５２−１５４６３１号等に記
載されているマロンジアニリドカブラーは高いカップリ
ング活性が特徴であり、中でもカップリング反応によっ
て離脱する離脱基が窒素原子でカップリング活性位に結
合するタイプのカプラーは特にカップリング活性が高い
ため現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）として利用されている。すでによ（知られているよ
うに、ＤＩＲカプラーを用いることによって色素モトル
の微粒子化による粒状性の向上（色像の微粒子化）、エ
ツジ効果による画像の鮮鋭度の向上、層間の現像抑制効
果による色再現性の向上、階調のコントロール等の効果
が得られる。前記の４件の米国特許はいずれもＤＩＲカ
プラーに関するものである。

カップリング反応により離脱し、生成する化合物がメル
カプト置換複素環またはその前駆体であるものは、構造
を選択することにより現像液中に放出されて後、前記の
現像抑制作用の他かぶらせ作用、漂白促進、漂白抑制、
現像促進、カブリ防止等様々な機能を付与することがで
きる。漂白促進剤を放出するカプラーの例は欧州特許第
０１９３３８９Ａ２号に、カプラセ剤を放出するカプラ
ーの例は米国特許第４，６２８，０２４号に記載されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） 特開昭５２−１５４６３１号には現像抑制作用を有する
メルカプト化合物を放出するマロンジアニリドカブラー
が開示され、高いカップリング反応性が謳われている。

ところでマロンジアニリドカブラーから得られるイエロ
ー色素は比較的大きな分子吸光係数を有するため画像形
成用として用いる場合のみならずＤＩＲカプラーなど画
像形成用カプラーの添加剤として用いた場合にもイエロ
ー濃度を持つためその色画像は十分に堅牢である必要が
ある。しかしながらマロンジアニリドカブラーから得ら
れる色画像は一般に熱に対して弱く、暗所保存時の保存
性に大きな問題を有していた。

本発明の目的は第１に色画像の堅牢性、特に熱に対する
堅牢性の改良されたマロンジアニリドカブラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の目的は第２にカップリング活性の高いマロンジ
アニリドカブラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

本発明の目的は第３にカップリング反応により写真的に
有用な基（化合物）を放出する可能なマロンジアニリド
カブラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は下記（１）、（２）または（３
）で表わされるハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成される。

（１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料の構成層中に少な（とも−種の下記一般式（Ｉ
）で表わされるカプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式［Ｉ］ Ｈｅｔ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜
２４の、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基もしくはアルコキシスルホニル基、炭素原子数２
〜２４の、アルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル
基、炭素原子数６〜２４の、アリール基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基もしくはアリールスルホニル基ま
たは炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル基
を示し、Ｒ８及びＲ４はそれぞれ独立にベンゼン環上に
置換可能な基を示し、Ｔは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により−ＣＨ−との結合が
開裂して？＆Ｓとの結合が開裂する基、または単なる結
合手を示し、Ｈｅｔは窒素原子、酸素原子、イオウ原子
、リン原子、セレン原子もしくはテルル原子の中から選
ばれた少なくとも一つのへテロ原子を環内に含む３〜８
員の単環または縮合環の複素環基を示し、ｍ及びｎはそ
れぞれ独立に０〜４の整数を示す、ただし、ｍまたはｎ
が複数のとき、複数のＲ１またばＲ４は同じでも異なっ
ていてもよい。） （２）一般式［１）においてｍまたはｎの少なくとも一
方がＯでなく、かっＲ１またはＲ４の少なくとも一つが
電子吸引性置換基であることを特徴とする（１）項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）一般式［１１においてｍ及びｎがともにＯではな
く、かつ少なくとも一つのＲ１またはＲ４が電子吸引性
置換基であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

従来知られているマロンジアニリドヵプラーのアニリド
部分のオルト位置換基としては塩素原子またはメトキシ
基が一般的であるが、これ以外のものとしてフランス特
許筒１，５５８，４５２号に記載の化合物１６すなわち
α−（４−メトキシフェノキシ）−２，２”　−ジオク
チルオキシマロンジアニリドのオクチルオキシ基がある
。しかし該特許は高いカップリング活性と保存時のステ
ィンの防止が目的であり、色画像の堅牢性については何
の開示もない。またこの化合物の離脱基４メトキシフェ
ノキシ基は写真的に有用な基ではなく、この化合物から
写真的に有用な作用を期待できない。従って該特許の化
合物１６は本発明のものとは目的を異にしている。

以下に本発明に用いる一般式［Ｉ］で表わされるカプラ
ーについて詳しく述べる。

一般式［Ｉ］においてＲ１及びＲ３はそれぞれ独立に炭
素原子数１〜２４の、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアルコキシスルホニル基、
炭素原子数２〜２４の、アノにコキシ基もしくはアルコ
キシカルボニル基、炭素原子数６〜２４の、アリール基
、アリールチオ基もしくはアリールスルホニル基または
炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル基を表
わし、これらの基のアルキル基またはアリール基部分は
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、ヒドロキシル基、アシル
基、アシルオキシ基、イミド基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基等で置換されていてもよい。ま
たアルキル基部分は分岐鎖状でも環状であってもよく、
アリール部分はアルキル基で置換されていてもよいａＲ
＋及びＲ２の具体例としてアルキル基（例えばメチル、
ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル
、２−デシル、フェネチル）、アリール基（例えばフェ
ニル、１−ナフチル、４−ブトキシフェニル）、アルコ
キシ基（例えばエトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−へキシル
オキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルへキシルオキ
シ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、２−デシ
ルチオエトキシ、２−へキシルデシルオキシ、３−ドデ
シルオキシプロビル）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、４−オクチルオキ
シフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばｎ−オクチル
チオ、２−エチルへキシルチオ、ｎ−デシルチオ、ｎ−
ドデシルチオ、ｎ−ヘキサデシルヂオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）
、アルキルスルボニル基（例えばメチルスルホニル、ｎ
−オクチルスルホニル、２−エチルへキシルスルホニル
、フェネチルスルホニル、ｎ−デシルスルホニル、ｎ−
ドデシルスルホニル、３−ドデシルオキシプロビルスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えばｐ−トリルス
ルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル、４−ドデ
シルフェニルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、
ｎ−へ子シルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシカ
ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、１−
（オクチルオキシカルボニル）エトキシカルボニル、ｎ
−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボ
ニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル）及びアルコ
キシスルホニル基（例えばｎ−オクチルオキシスルホニ
ル、ｎ−デシルオキシスルホニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）等がある。

Ｒ，またはＲ２の炭素原子数は４〜２０が好ましく、６
〜１６がさらに好ましい。また、Ｒ，またはＲ２として
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基
またはアルコキシカルボニル基が好ましく、アルキルス
ルホニル基またはアルコキシカルボニル基がさらに好ま
しい。

一般式［Ｉ］においてＲ１及びＲ１はベンゼン環に置換
可能な基を表わし、具体的にはハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（例
えばメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、ｔ−ペンチル、１，１．３３−テトラ
メヂルブチル、ｎ−デシル）、アリール基（例えばフェ
ニル、ｐ−トリル、２−クロロフェニル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ベ
ンジルオキシ、ブトキシ、ｎ　−オクチルオキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、４−メトキシフェ
ノキシ）、アルキルチオ基（イ列えばメチルチオ、エチ
ルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、
アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、エヂ
ルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル）、アリ
ールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−１
−リルスルボニル）、アシル基（例えばフォルミル、ア
セチル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ、ベンゾイルオキシ）、カルボンアミド基（例えば
アセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベンズアミ
ド、オクタンアミド）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルボンアミド
、トルエンスルホンアミド）、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、スルホ基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボ
ニル、４−メトキシフェノキシカルボニル）、アミノ基
（例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、複
素環基（例えば２−フリル、２−チエニル、４−ピリジ
ル）、イミド基（例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）、カルバモイル基（例＾ばＮ−メチルカルバモイル
）、スルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル）等がある０ｍ及びｎはＯ〜４の整数であるが
０〜２がより好ましい。

（Ｒ３）、または（Ｒ４）。の総炭素原子数はＯ〜２４
である。

一般式（ＩｌにおいてＴは芳香族第１級アミン現像液の
酸化体とのカップリング反応により−Ｃ１−１−との結
合が開裂して後Ｘとの結合が解裂する基または単なる結
合手を表わす。

前者はカプラーのカップリング活性の調節、カプラーの
安定化や芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と一般式［
１］で表わされる化合物とのカップリング反応によりＴ
−Ｘが離脱して後のＸのＩＪＩＪ。

出のタイミング調節等の機能を有する基である。

Ｔは一般に結合手である方が好ましいが、目的に応じて
前者の基を選択してもよい。前者の基の例として以下の
公知の連結基が挙げられる。

（１）へミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記芦があり下記
一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式［Ｉ
ｌにおいて−ＣＨ−に結合する位置を表わし、＊＊印は
一般式［ＩｌにおいてＸに結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−ａｔ 基を表わし、ＲａｓおよびＲｓｓは水素原子または置換
基を表わし、Ｒａｔは置換基を表わし、ｔは１または２
を表わす。ｔが２のとき、２つのす。ＲｓａおよびＲ１
１６が置換基を表わすときおよびＲ−ｔノ代表的な例は
各’２　Ｒｇ９基、Ｒ６，ＣＯ−基、ＲｓｏＳＯｔ−基
、ＲａｅＮ　Ｃ０−基またはＲ７゜ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、ＲＴＯは脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。

Ｒｅａ、Ｒ６６およびＲ１１７の各々は２価基を表わし
、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般
式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下の
ような基が挙げられる。

＊−０ＣＨ２ 一＊＊ ＊−ＯＣＨ−＊＊ ＨｚＣｆｂ （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許筒４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式［１１において−ＣＨ−に結合する
位置を表わし、＊＊印は一般式［Ｉ］においてＸに結合
する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子ま
たはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表
わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂
できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換
反応することができるように立体的に関係づける連絡基
を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例と
しては例えば以下のものである。

■ ＣＩ。

＊　− ＊　− （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４４０９３２３号、同第４４２１８４
５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２
８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７
号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、下記一般
式（Ｔ　−３）で表わされる基である。

一般式（Ｔ−３） ＊−Ｏ ＊　− ＊　− 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６！、Ｒ６Ｂおよびｔは（
Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、Ｒ８ＢとＲａｓとが結合してベンゼン環または複素
環の構成要素となってもよい。具体的には以下のような
基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば***公開特許第２，６２６．３１５号に記載のあ
る連結基であり下記の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

最大（Ｔ−４）　　　　　　−最大（Ｔ−５）表わされ
る基の具体的例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ〜＊＊ （５）イミノケクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 　　Ｒａ− 〆 ＊−Ｗ−Ｃ ＼ ＊　＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、ＲａａはＲ６？と同じ
意味を表わす、−最大（Ｔ−６）で（６）　　（１）〜
（５）のいずれかの機構を複合した基。

例えば、特開昭５７−５６８３７号、同６０２１８６４
５号、同６０−２２９０３０号、同６１−１５６１２７
号及び同６３−３７３４．６号等に記載があり、具体例
として以下のような基が挙げられる。

ＣＪ、−＋ 一般式［１］においてＨｅｔは窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子、リン原子、セレン原子もしくはテルル原子の
中から選ばれた少なくとも一つのへテロ原子を環内に含
む３〜８員の単環または縮合環の複素環基を表わし、例
としてｌ、３．４−オキサジアゾール−２−イルチオ基
、１，３．４チアジアゾール−２−イルチオ基、２−ベ
ンズイミダゾリルチオ基、２−ペンゾオキサゾリルヂオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ピリミジルチオ
基、２−ピリジルチオ基、３−ピリジルチオ基、４−ピ
リジルチオ基、４−ピリミジルチオ基、２−キノリルヂ
オ基、４−キノリルチオ基、２−イミダゾリルチオ基、
１，２．４−トリアゾール−５−イルチオ基、１，２，
３．４−テトラゾール−５−イルチオ基等を挙げること
ができこれらの基は置換基を有していてもよい。

Ｈｅｔとして好ましい基はｌ、２，３．４−テトラゾー
ル−５−イルチオ基、１．３４−才キサジアゾール−２
−イルチオ基、ｌ、３．４−チアジアゾール−２−イル
チオ基、１−ベンゾトリアゾリル基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基及び２ピリミジルチオ基であり、より好まし
くは下記最大［１１］〜〔■〕　で表わされる。

−最大（Ｉ［） Ｒ＋４ 最大（１） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕 上式においてＲ８は炭素原子数１〜１６のアルキル基〔
例えばエチル、ヘキシル、プロポキシカルボニルメチル
、ブトキシカルボニルメチル、２−カルボキシエチル、
１−（メトキシカルボニル）エチルｌまたは炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、４−ヒドロキ
シフェニル、３−ヒドロキシフェニル、３−スルファモ
イルフェニル、３−スクシンイミドフェニル、４−メチ
ルフェニル、４−メトキシフェニル、３−ニトロフェニ
ル、３−アセトアミドフェニル、３−メタンスルホンア
ミドフェニル、４−メトキシカルボニルフェニル）を表
わし、ＲＩ８は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭
素原子数１〜１６のアルキル基（例えばメチル、ヒドロ
キシエチル、メトキシエチル、ブチル）、炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフ
ェニル、４−クロロフェニル）、炭素原子数１〜２４の
カルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド
）、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ベンジルチオ、オクチルチオ、メ
トキシカルボニルメチルチオ）、炭素原子数６〜２４の
アリールチオ基（例えば４−アセトアミドフェニルチオ
、４−メタンスルホンアミドフェニルチオ）、または炭
素原子数１〜２４のスルボンアミド基（例えばメタルス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド）を表わし、Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜１６のアルキル基
（例えばメチル、ブチル）、炭素原子数１〜１６のアル
コキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、メトキシエトキ
シ、ベンジルオキシ）、ニド四基、シアノ基、アミン基
、炭素原子数１〜２４のカルボンアミド基（例えばアセ
トアミド、ベンズアミド）、炭素原子数１〜２４のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホン、アミド）、炭素原子数２〜１６のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、炭素原子数６〜１６のアリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフ
ェノキシカルボニル）または炭素原子数０−１６のスル
ファモイル基（例えばスルファモイル、ジメチルスルフ
ァモイル、ブチルスルファモイル）を表わし、Ｒ１？及
びＲ＋ａは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素
原子数１〜８のアルキル基（例えばメチル、ブチル）ま
たは炭素原子数１〜Ｂのアルコキシ基（例えばメトキシ
、ブトキシ、メトキシエトキシ）を表わす。

−Ｍ式［１１３〜［ＶＩ］で表わされる基の中で、一般
式（ｎ）〜［ＩＶ　］で表わされる基が好ましく、一般
式〔■〕で表わされる基がさらに好ましい。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうちＲ３またはＲ４
の少なくとも一つが電子吸引性の置換基である化合物は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング活
性が高（好ましい。本発明における電子吸引性の置換基
とはｔｌａｍｍｅｔのａｏ１値が０以上好ましくは０．
２以上の置換基であり、具体例としてハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、アシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、複素環基（例えばテトラゾリル、ピロリル
、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサシリル）、イミド
基、アシルオキシ基、アルキルスルボニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、
チオシアナート基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基等がある。なお、）ｌａｍｍｅｔのＯｐ
値はＣ，Ｈａｎｓｃｈ　ｅｔ　ａｔ、　Ｊ、ＭｅｄＣｈ
ｅｍ、　１６　、　１２０７　（１９７３）及び同２０
３０４　（１９７７）等に記載されている。これらの電
子吸引性基の中ではハロゲン原子、シアン基、ニトロ基
、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルスルボニル基及びアリールスルホニル基が本発明
において好ましい。

以下に一般式［Ｉ］ における部分構造の例及び 一般式［Ｉ］ で表わされる化合物の具体例を示 す。

０党 ２Ｈ５ ５−Ｈｅｔの例 −６式［１３で表わされるこれらのカプラーは特開昭５
２−１５４６３１号、特願昭６２−３１６９７３号等に
記載の方法により合成することができる。以下に合成例
を示す。

Ａ　　１　　へカプラーＩ−２のム ２−テトラデシルオキシアニリン８０．Ｏｇ及びマロン
酸１３．６ｇをアセトニトリル２００摺、酢酸エチル３
００稽の混合溶媒に溶解し、２００摺のアセトニトリル
に溶解した５６．８ｇのジシクロへキシルカルボジイミ
ドを約２０分で滴下した。反応後ろ別し、ろ液を濃縮し
、アセトニトリル５００ｍ１を加えて晶析させた。生じ
た結晶をろ別・乾燥することによりマロン酸ジ−２テト
ラデシルオキシアニリドを６２．５ｇ得た。

（収率３５．１％ン ５−メルカプト−１−フェニルテトラゾール７．１２ｇ
を塩化メチレン１００摺に溶解し５水冷下塩化スルフリ
ル３．４摺を滴下した。３０分間撹拌の後アスピレータ
にて減圧１縮した。残留物に塩化メチレン５０ｍ１を加
え溶解し、マロン酸ジー２−テトラデシルオキシアニリ
ド２０．４ｇの塩化メチレン１００摺溶液に室温下３０
分間で滴下した。さらに５時間撹拌の後反応液を水洗し
、濃縮した。残留物をメタノール−酢酸エチル混合溶媒
に溶解し、晶析することにより目的とする例示カプラー
Ｉ−２を２０．３ｇ得た。この化合物の融点は７８〜７
９℃であり、構造はマススペクトル、　’ＨＮＭＲスペ
クトル及び元素分析により確認した。

Ａ２　　　、カプラー１−４のＡ Ｏ−ニトロ安息香酸８３．５ｇ、ジメヂルポルムアミド
［１及び塩化チオニル１ｏｏｄを３時間加熱還流した。

アスピレータ−にて減圧濃縮し、黄色油状の０−ニトロ
ベンゾイルクロライドを得た。ｎ−ドデカノール８８．
４ｇ及びピリジン４１ｍ１を３００ｍ１のアセトニトリ
ルに溶解し、室温で撹拌下０−ニトロベンゾイルクロラ
イドを３０分で滴下した。１時間攪拌後、酢酸エグール
６００ｄを加え５００ｍ１の水で３回水洗し抽出した。

酢酸エチル溶液を硫酸ナトリウムでＩＴｈ　煙の１４濃
縮し淡黄色油状のドデシル　０−ニトロベンゾエートを
１４３ｇ得た。

塩化アンモニウム３ｇ、水６０ｍ１ｌ！及びイソプロパ
ツール３００摺を窒素気流下加熱還流し、ドデシル　０
−ニトロベンゾエート６７ｇを１５分で滴下した。３０
分加熱還流の後反応液を減圧ろ過し、ろ液を減圧濃縮し
た。濃縮物に酢酸ニゲ・ル３００ｍ１を加え２００ｍ１
の水で２回水洗の後硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで濃
縮することにより淡黄色油状のドデシル　Ｏ−アミノベ
ンゾエート５８．６ｇを得た。

マロン酸２２．９ｇ及びドデシル　０−アミノベンゾエ
ート１３９．５ｇをジメチルホルムアミド２４０摺に溶
解し、室温で撹拌下４０ｍ１のジメチルホルムアミドに
溶解した９４．２ｇのジシクロへキシルカルボジイミド
を３０分で滴下した。

滴下後スチームバス上で８０℃で５時間加熱撹拌し、反
応液を冷却した。反応液を減圧ろ過し、ろ液に６００ｍ
１の酢酸エチルを加えて抽出した。酢酸エチル溶液を硫
酸ナトリウムで乾燥の後減圧濃縮しエタノールを加えて
晶析させた。生じた結晶をろ過・乾燥することによりマ
ロン酸ジー２−ドデシルオキシカルボニルアニリドを１
３３．］ｇ（収率８９．１％）得た。融点６５〜６７℃
１−エチル−５−メルカプトテトラゾール２．６ｇを塩
化メチレン５０ｄに溶解し、水冷下塩化スルフリル１．
７摺を滴下した６３０分間撹拌の後アスピレータにて減
圧濃縮した。残留物に塩化メチレン３０摺を加えて溶解
し、マロン酸ジー２−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ド１０．２ｇの塩化メチレン５０ｄ溶液に室温下３０分
間で滴下した。さらに３時間撹拌の後反応液を水洗し、
濃縮した。残留物をアセトニＩ・リルー酢酸エチル混合
溶媒に溶解し、晶析することにより目的とする例示カプ
ラーＩ−４を８．８ｇｉ’４たにの化合物の融点は５４
〜５６℃であり、構造はマススペクトル、　’ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。

Ａ　　３　　スカブラ−１−８の４ ４−メチルチオフェノール５．０．９ｇ、炭酸カリウム
１２５ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３００摺を
スチームバス上で窒素気流下加熱撹拌し、その中に１−
ブロモドデカン９０．５ｇを１時間で滴下した。滴下後
３時間撹拌し、酢酸エチルを加えて抽出・水洗した。酢
酸エチル溶液を濃縮し、残留物にメタノールを加えて析
出させることによりドデシル４−メチルチオフェニルエ
ーテルの白色結晶１００ｇを得た。

ドデシル４−メチルチオフェニルエーテル９５．４ｇを
酢酸４００摺に溶解し、タングステン酸ナトリウム０．
５ｇの希水酸化ナトリウム温液を加え、８０℃で加熱撹
拌し、その中に３５％過酸化水素水６６．３ｇを３０分
で滴下した。ａｌｌ後後２時間加熱撹拌、冷却の接水を
加え析出した粗結晶をろ過した。粗結晶をメタノールよ
り再結晶することによりドデシル４−メチルスルボニル
フェニルエーテルの結晶１０１．５ｇを得た。

ドデシル４−メチルスルホニルフェニルエーテル２９．
４ｇを無水酢酸１００ｍｆｌに溶解し、氷冷下１０ｍ１
の硫酸を滴下し、ついで９４％硝酸６．４ｇを滴下した
。滴下後１時間攪拌し、氷水にあけ撹拌した。析出した
結晶をろ過し、メタノールから再結晶することによりド
デシル４−メチルスルホニル−２−ニトロフェニルエー
テルのリン片状の淡黄色結晶２７．７ｇを得た。

鉄粉２５．２ｇ、塩化アンモニウム１ｇ、水２５ｄ及び
イソプロパツール２５０摺を窒素気流下加熱撹拌し、そ
の中にドデシル４−メチルスルホニル−２−ニトロフェ
ニルエーテル２３．１ｇを加えた。１時間撹拌の後、反
応液をセライ］・をひいたヌツチェでろ過した。反応液
を濃縮し、メタノールを加えて晶析することによりドデ
シル２−アミノ−４−メチルスルホニルフェニルエーテ
ルの結晶１７．５ｇを得た。

ドデシル２−アミノ−４−メチルスルホニルフェニルエ
ーテル１７．５ｇとマロン酸２．４４ｇより合成例１と
同様にして反応操作を行い、メタノールより晶析するこ
とによりマロン酸ジー（２−ドデシルオキシ−５−メチ
ルスルホニルアニリド）の結晶８ｇを得た。この化合物
の融点は９２〜９４℃であった。

５−メルカプト−１−フェニルテトラゾール５．３５ｇ
とマロン酸ジー（２−ドデシルオキシ−５−メチルスル
ホニルアニリド）７．８ｇより合成例１と同様にして反
応操作を行い、生成物をアセトニトリルより晶析するこ
とにより目的とする例示カプラーＩ−８を８．４ｇ得た
。この化合物の融点は１３３〜１３５℃であり、構造は
マススペクトル、　’ＮＭＲスペクトル及び元素分析に
より確認した。

本発明の一般式［１１の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性良化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層、を各々
少なくとも一つ有する。これらの暦の順序は必要に応じ
て任、心にえらべる。本発明の化合物は乳剤層もしくｔ
まその隣接層に用いられる。また、本発明の化合物は、
高感度層、低感度層または中感度層など任意の層に用い
ることができる。

一般大ＣＩ］の化合物の添加量は化合物の１７．７造に
より異なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在す
る銀１モルあたり１ｘｔｏ−’から０．５モル、特に好
ましくはｌＸｌ０−’から１ｘｌＯ−モルである。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な（とも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、または同−感色性層
中番こ異なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり
える。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度縁感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢＨ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／Ｇ　Ｌ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ　Ｈ／
ＲＨ／Ｇ　Ｌ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性［／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい、その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度
乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい、また４層以上の
場合にも上記の如く、配列を変えてよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“工、乳剤
製造（Ｅ＋＋＋ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１
６　（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐ、ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防 止剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許筒４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、ｌ　７６４３、Ｖ■−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５゜０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４，３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４．５５６　６３０号、国際公開Ｗ０８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、°米国特許第４゜０５２．２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許
公開筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４４
６，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７
７５，６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４
．２５４．２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許筒１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４
，７７４．１８１号番こ記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許筒２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般式（Ｉ）で
表わされるもの以外に、前述のＲＤ１７６４３、■−Ｆ
項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同
５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国
特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＩ）ＩＲレドッ
クス化合物放出カプラーもしくはＤｒＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス化合物
放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号
に記載の離脱往復色する色素を放出するカプラー、Ｒ，
Ｄ、Ｎｏ、ｌ　１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４．１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，ｌ−ジエチルブロビル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（インステアリルアルコール、２．４
−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルアニリンなと）、炭化水素類（パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−
２３８０９６号に記載のベンズイソチアゾロン、ｎ−ブ
チルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−（
４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤
もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、２３μｍ以
下がより好ましく、２０ＩＬｍ以下がさらに好ましい、
また、膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日〕で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
ＴＩ／□は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、
　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｅｔ　Ｅｎｇ、　）　、　　１９巻、２号、１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することにより、測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達する
までの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
のＴ１／２の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２つ頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−＋−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの中で特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類如き各種
保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールの
ような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェニ
ル−３−ビラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスポン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン
酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３β以下であり、補充液中の臭
化物イオン１度を低減させておくことにより５００＋ｔ
ｔ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ（することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。すなわち上記の開口率は、
０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．
００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法などを挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さら番こ処理時間の短縮を図ること
もできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい６
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢駿、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉｎ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン四酢
酸鉄（Ｉｎ　）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ　）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
５８塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴忙は、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は１次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物
塩；***特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３
０号に記載のポリオキシエヂレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２４３４号、同４９−５９６’４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は酸解離定数（ｐｋ、ａ）が２
〜５である化合物で具体的には酢酸、プロピオン酸など
が好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などとの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは、欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。

さらに定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面もこ処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱
流化することにより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法があげられる。

このような撹拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。

また前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料の処理に用いられる自動現＋ｇｉ機は
、特開昭６０−１９１２５７号、同１９１２５８号、同
１９１２５９号に記載の感光材料の（蝦送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクのｒｉ！ｉ（段数）、向流、順流等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内位おけろ水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベングゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができるつまた、前記水洗処理に続いて
、さらに安定化処理する場合もあり、その例として、撮
影用カラー感光材料の最終浴として使用される、色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることがで
きる。色素安定化剤としてはホルマリンやグルタルアル
デヒド ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアル
デヒド重亜硫酸付加物などを挙げることができ、また界
面活性剤はノニオン系のものが好ましく、特にアルキル
フェニルエーテル系及びシリコン系化合物が好ましい。

この安定浴には各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る．自動現像機などを用いた処理において、上記の各処
理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１　４８５０
号及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１
３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３、７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５８−１　１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される．通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第２、２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４、４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のへロゲン化銀感光材ｆ４は米国特許第４
，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同
５９ー２１８４４３号，同６１ー２３８０５６号、欧州
特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材Ｈは色画像の堅
牢性（光退色、暗然退色の防止）に優れ、かつ、高い重
層効果を示す。したがって保存性ばかりでな（色再現性
などの品質が優れる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｒ単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ　／　ｎｉ小単位表わした
量を、また増感色素については同層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・Ｏゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜Ｅｘ
Ｍ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０ＵＶ−１・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜ＵＶ
−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０６ＵＶ−３・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０Ｓｏｌｖ−２・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−
３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０゜第２層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０゜ＵＶ−１・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０ＥｘＣ−４・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＦ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０゜５ｏＬｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−２・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜第３層
（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．５μ、法相 当径の変動係数２０％、板状粒子、 直径／厚み比３．０）塗布銀量・・・１゜沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．３
μ、球相 当径の変動係数１５％、球状粒子、 直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・Ｏ。

ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１゜ＥｘＳ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
４×ＥｘＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・５×ＥｘＣ−１・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
゜ＥｘＣ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０６ＥｘＣ−３・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜
ＥｘＣ−４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０゜ＥｘＣ−５・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜第
４Ｍ（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比１：
１の内部高Ａｇｒ型、 球相当径０．７μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比５．０）　　　塗布銀量・・・Ｏｏ１０−’ ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１゜ＥｘＳ−１・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３×ＥｘＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．３×ＥｘＣ−６・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＣ
−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜ＥｘＣ−４・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０Ｓｏｌｖ−
１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０゜５ｏｌｖ−３・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０゜第５層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０Ｃｐｄ−１・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの表面高ＡｇＩ型、 球相当径０．５μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比４．０）　　　塗布銀量・・・０゜沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型１球相当径０．３
μ、法相 １０−’ 当径の変動係数２５％、球形粒子、 直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・０ゼラチン　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ＩＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・５ＸＥ　ｘ　Ｓ　
−４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３×ＥｘＳ−５・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１×Ｅ　ｘ　
Ｍ　−８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ＯＥ　ｘ　Ｍ　−９・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ＯＥ
ｘＭ−１０・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０゜ＥｘＹ−４１・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０Ｓｏｌｖ−４・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０゜第７層（高感度緑感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（、ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１
：３の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．７μ、球相当径の変 動係数２０％、板状粒子、直径／ 厚み比５．０）　　　塗布銀量・・・０８ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０，５ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５Ｘ１０１
．０−’ ＥｘＳ−４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・３ＸＩＯ−’ＥｘＳ−５ｔｘｔｏ
−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．１ＥｘＭ−９・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０２ＥｘＹ−１１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・００３ＥｘＣ−２・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．０３ＥｘＭ−１４・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０．０１Ｓｏｌｖ−１・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．２Ｓｏｌｖ−４・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．０１第８層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　０．５Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０，０５Ｓ
ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・００２第９層（赤感層に対する重層効果
のドナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、コア
シェル比２：１の内部高久ｇＩ型、 球相当径１．０μ、球相当径の変 動係数１５％、板状粒子、直径／ 厚み比６．０）　　　塗布銀量・・・０．３５沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、コアシェル比ｌ：１の内部
高Ａｇｌ型、 球相当径０．４μ、球相当径の変 動係数２０％、板状粒子、直径／ 厚み比６．０）　　　塗布銀量・・・０ゼラチン　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０４ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・８ＸＥｘＹ−１
３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０゜ＥｘＭ−１２・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ＯｌＥｘＭ−１４・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０Ｓ
ｏｌｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０、ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜Ｃ
ｐａ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・００Ｃｐｄ−
１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０゜第１１層（低感度青感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．５モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１５％、板状 １　Ｏ″ 粒子、直径／厚み比７０） 塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３１１、球相 当径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０゜ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・１゜ＥｘＳ−６・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２×ＥｘＣ−
１６−”・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０゜ＥｘＣ−２・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・００ＥｘＣ−３・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Ｏ比較カプラー■　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０ＥｘＹ−１５・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１゜５ｏｌｖ−１
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０゜第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．ＯＩＬ、 球相当径の変動係数２Ｓ％、多重 双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀１・・・０．５ ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０゜ＥｘＳ二６　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・１×ＥｘＹ−１５・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０ＥｘＹ−１３・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０゜５ｏｌ
ｖ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０第１３層（第１保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０８ＵＶ−４・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０゜ＵＶ−５・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・川・・・・・・０゜５ｏｌｖ−１・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
３ｏｌｖ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０゜第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７ μ）　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・０゜ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０゜ポリメチルメタクリレート粒子 直径１．５μ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・０９Ｈ−１・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０１Ｃ
ｐｄ−５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０、ｃｐｃｉ−６・・・川・・・・
・・・・・・旧・・・・・・・・・・・０．５各店には
上記の感分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（０，０４
ｇ／ｒｒ＋”）　、界面？汚性剤ＩＣｐｄ−４（０，０
２ｇ／イ）を塗布助剤として添加した。

ａＵ Ｕ　Ｖ−μ ５ｏｌｖ−グ ＵＶ、−ｒ ｐｄ−１ ０６Ｈ！３ ５ｏｌｖ−／　　リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−コ　フタル酸ジブチル ｃｐｄ−、！ ０１ｖ−Ｊ Ｃｐｄ、−Ｊ Ｃｐｄ−μ Ｃｐｄ−よ Ｃｐｄ−ｘ ＥｘＣ−／ （ｎ）Ｃ４Ｈｇ ＥｘＣ−グ ＥｘＣ−Ｉ ＣＨ２ ＥｘＣ−Ｊ ＥｘＣ−３ Ｑ　シｔｉ２　（−１”１２　シリ２ＬＭ３ｘｃ−Ａ ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）３ ＥｘＣ−７ Ｌｌｌし４Ｍｇ１ＪｔＪｃＮＨ ＵＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ＥｘＭ−ｒ ＥｘＭ り ＥｘＭ ＥｘＹ−／／ α Ｈ３ ＥｘＭ−／Ｊ ＥｘＹ−／Ｊ α ＥｘＭ−／≠ ＥｘＹ−／ｒ ＢｘＳ−、ｚ ＢｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−グ α ＥｘＣ−７Ｇ ＥｘＳ−／ ＢｘＳ−ｊ ＢｘＳ−６ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−３ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＥｘＦ−
／ （試料１０２〜１１０の作成） 試料１０１において第１１層の比較カプラー■のかわり
に表１に示したカプラーを等モル加えた以外試料１０１
と同様に作成した。表１中の（比較カプラー）は次式の
ものを指す。

比較カプラー■ フランス特許第１，５５８，４５２号に記載のカプラー
比較カプラー■ 特開昭筒５２−１５４６３１号に記載のカプラー比較カ
プラー■ 特開昭筒５２−１５４６３１号に記載のカプラー比較カ
プラー■ 特開昭筒５２−１５４６３１号に記載のカプラー試料１
０１〜試料１１０をウェッジ露光した後、以下に示す処
理を行った。

得られた処理済の試料の色像保存性を調べるため、７５
℃、７０％ＲＨ１４日間暗所で保存したものと、キセノ
ン光源（２０万１ｕｘ）で２０時間照射した試料を作成
し、それぞれの暗退色と光退色を評価した。

結果を表１に示した。

重層効果は次のようにして評価した。

まず初めに、それぞれの試料に均一な緑色光の露光を与
え、Ｇ濃度が１．５になるように露光量を調整して露光
した試料に、さらに赤色光でイメージワイズ（ウェッジ
）露光を与えたのち下記に示す現像処理を行い、第１図
に示すようなイエロー色像の特性曲線（１）とマゼンタ
色像の濃度曲線（２）を得た。ここで青感性乳剤層が未
露光部（Ａ点）から露光部（Ｂ点）域まで現像されたと
き、均一な露光を与えられた緑感性乳剤層の濃度曲線は
青感性層から緑感性層への青感性乳剤層の現像に応じた
緑感性乳剤層が受ける抑制の度合（ΔＤ、）を示すこと
を意味している。すなわち、第１回において曲線ｌは青
感性乳剤層のイエロー色像の特性曲線を表わし、曲線２
は均一な緑色光の露光による緑感性乳剤層のマゼンタ−
色像濃度を表わす。Ａ点はイエロー色像の最小１８１度
部、Ｂ点はイエロー濃度２．０を与える露光Ｍ部を表わ
す。

未露光部Ａ点におけるマゼンタ濃度（Ｄ、＝１．５）と
同Ｂ点におけるマゼンタ濃度（Ｄ、）の濃度差（ΔＤａ
＝Ｄ、−Ｄ１１）で表わし、このΔＤｏを重層効果の尺
度として評価した。

以上の方法により、試料１０１〜１１０について実施し
た。その結果を表１に示す。

処理方法 工程　　　　処理時間 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　１分ＯＯ秒 漂白定着　　　３分１５秒 水洗（１）　　　　　　４０秒 水洗（２）１分００秒 安　　　定　　　　　　　４０秒 乾　　燥　　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ 処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １、　Ｏ ドロキシエチルアミン）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ４．５ １、０２ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ アンモニア水（２７％）　　　　　１５．０ｍｊ２水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０℃ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０ｍｊ２アン
モニア水（２７％）６．０ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムゼオ２１８１度を３ｍｇ／Ｉ２以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと
硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｊ２を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　２．ｏ醐ポリオキシエチ
レン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．ｏ５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｊ２ｐＨ５，０−８，
０ （表１）から明らかなように、比較カプラー■、■、■
を用いた試料１０１〜１０３は１重層効果はある程度示
すものの、暗、光退色が著しく悪い。また、比較カプラ
ー■を用いた試料１０４は、暗、光退色は良化されるも
のの重層効果がほとんど見られない。

これに対し本発明の試料１０５〜１１０は画像保存性、
重層効果共に優れる。

（表１） 本イエロー儂度１，０のところの７５°Ｃ１暗所保存後
の濃度を示した。

７０％ＲＨ４日間 ２１イ工ロー漬度１．０のところのキャノン光（２０万
１１ＪＸ　）照射２０時間後の濃度を示した。

実施例２ 実施例１に記載の方法で作成した試料１０１〜１１０を
３５１１１ｏＩ巾に裁断したのち、標阜的な被写体を撮
影し、富士写真フィルム■製カラーネガプロセサーＦＰ
−３５０を用い以下に記載の方法で各々５００ｍのラン
ニングテストを行った。

ランニング終了後、試料ｔｏｉ〜ｉｔｏを白色光でウェ
ッジ露光し、以下の処理を行い、実施例２と同様に、暗
退色、光退色を評価した。

その結果、実施例１と同様、実施例２においても、本発
明の構造をもつカプラーを添加した試料の暗退色、光退
色が優れかつ重層効果が大きいという結果を得た。

処理方法 発色現像　３分１５秒　３８℃　４５摺　１ｏ氾漂　　
　白　　１分ＯＯ秒　３８℃　２０ｒｒｌ　　　　４ｇ
漂白定着　３分１５秒　３８℃　３０ｍ１！　　ｉｏｇ
水洗（２）１分００秒　３５℃　３０ｍｇ　　　４４２
安　　　定　　　　４０秒　３８℃　２０℃ｍ　　　　
４Ｑ。

乾　　　燥　　１分１５秒　５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり なお、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持
込量は３５ｍ／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２摺であっ
た。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇｌ ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０　　１，１１−ヒドロキ
シアミン デン−１１−ジホ スホン酸　　　　　　　３゜ 亜硫酸ナトリウム　　　　４ 炭酸カリウム　　　　　３０゜ 臭化カリウム　　　　　　１゜ ヨウ化カリウム　　　　　１゜ ヒドロキシアミン硫酸塩　２゜ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 １．０　℃ ４．５ ｔｏ、０５ ０　　　３゜ ０　　　　４゜ ０　３７゜ ５ｍじ ４　　　２゜ ５．５ １．０　β （単位ｇ） １２０゜ １０．０ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １００，０ ｉｏ、。

Ｏ，００５モル ｔ５．ｏｎｔ １、　ＯＣ （単位ｇ） ５．０ １２．０ ２４０．０＋昭 ６、Ｏｎツ １、　０ｊ２ ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍｇ／β以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０　Ｂ／　！ｌと硫
酸ナトリウム１５０ｍｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍ１ｌ！ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　】、０ρｐ８　　　　　　　　
　　　５．０−８．０実施例３ 実施例２において、処理工程のみを以下に示す処理工程
に変えた以外は実施例２と同様なテストを行ない、暗退
色、光退色を評価した。

その結果、実施例１と同様、実施例３においても本発明
の構造をもつＤＩＲカプラーを添加した試料の暗退色、
光退色が優れかつ重層効果が大きいという結果を得た。

処理方法 発色現像　２分３０秒　４０℃　１０摺　　８Ｃ漂白定
着　３分００秒　４０℃　２０摺　　８ρ水洗（２１２
０秒　３５℃　１０ｍ１ 安　　　定　　　　２０秒　３５℃　　１０摺乾　　　
燥　　　　５０秒　６５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 　Ｑ ２ｆ！。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエヂリ チン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナトリ
ウム　　　　４．０　　５．５炭酸カリウム　　　　　
３０．０４５．０臭化カリウム　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　１．５ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩　２．４　　３．０４−［Ｎ−
エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチ ル）アミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ １，０ε ７．５ ０β １０．２０ ２゜ １０．０５ ２゜ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 （単位ｇ） ５、　０ １２、０ ２６０．０ｎｔ ｓ、０ｎＪ ０１０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，
０ｆｆ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＴＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍｇ／　Ａ以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／βと硫酸
ナトリウム１．５ｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
＋）　：／　（３７％）　　　　　　　２．０Ｔ１１ｉ
ｌ！ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ５，０−８，０

【図面の簡単な説明】

第１図はイエロー画像の特性曲線とマゼンタ色像の濃度
曲線の重層効果との関係を示すグラフである。 手続補正書（目側 平成２年３月９日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第７７８８８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２０
）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　　賞 ４、代理人 住所　　東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ第２ビ
ル　７階 電話　東京０３　（５９１）７３８７≦氏名　（７６４
３）弁理士　飯　１）敏　三ら−５、補工命ＩＱＢ＋ｔ
　　自、　　　　　　　　　・錘６、補正の対象 ７、補正の内容 （１）明細書第第１２ページ第１５〜１６行の「３−ド
デシルオキシプロピル」を［３−ドデシルオキシプロポ
キシ」に補正します。 （２）同書第２９ページ第５行の「表わし、」の次にｒ
Ｈｅｔ−Ｓ−の」を加入します。 （３）同書同ページ第２０行〜第３０ページ第１行の「
１−ベンゾトリアゾリル基」を削除します。 （４）同書第３０ベージ−最大（Ｖ）の化学式を次の通
り補正します。 ［ 」 （５）同書第４０ページの化合物（６６）及び（６７）
の化学式を次の通り補正します。 「 」 （６）同書第１１１ページ第２行の「第１回」を「第１
図」に補正します。 （７）同書同ページ第１Ｏ〜１１行の「で表わし、この
ΔＤａＪを削除します。 （８）同書第１１６ページ下から第４行〜第１行の「８
イ工ロー濃度・・・・・・２０時間後の濃度を示した。 」を下記の記載に補正します。 ［１１イ工ロー濃度２．０のところの７５℃、７０％Ｒ
Ｈ４日間暗所保存後の濃度Ｄ８°を測定し、ＤＱ’／２
．０を計算して、これを暗退色の尺度とした。 ■イエロー濃度２．０のところのキセノン光（２０万１
ｕｘ）照射２０時間後の濃度ＤＩ’を測定し、Ｄ、’／
２．０を計算して、これを光退色の尺度とした。」 （以上）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   感光材料の構成層中に少なくとも一種の下記一般式〔
   I 〕で表わされるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に炭素原子数
   １〜２４の、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルス
   ルホニル基もしくはアルコキシスルホニル基、炭素原子
   数２〜２４の、アルコキシ基もしくはアルコキシカルボ
   ニル基、炭素原子数６〜２４の、アリール基、アリール
   オキシ基、アリールチオ基もしくはアリールスルホニル
   基または炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニ
   ル基を示し、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ独立にベンゼ
   ン環上に置換可能な基を示し、Ｔは芳香族第一級アミン
   現像薬の酸化体とのカップリング反応により−ＣＨ−と
   の結合が開裂して後Ｓとの結合が開裂する基、または単
   なる結合手を示し、Ｈｅｔは窒素原子、酸素原子、イオ
   ウ原子、リン原子、セレン原子もしくはテルル原子の中
   から選ばれた少なくとも一つのヘテロ原子を環内に含む
   ３〜８員の単環または縮合環の複素環基を示し、ｍ及び
   ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。ただし、ｍま
   たはｎが複数のとき、複数のＲ＿３またはＲ＿４は同じ
   でも異なっていてもよい。）
2. （２）一般式〔 I 〕においてｍまたはｎの少なくとも
   一方が０でなく、かつＲ＿３またはＲ＿４の少なくとも
   一つが電子吸引性置換基であることを特徴とする請求項
   （１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）一般式〔 I 〕においてｍ及びｎがともに０では
   なく、かつ少なくとも一つのＲ＿３またはＲ＿４が電子
   吸引性置換基であることを特徴とする請求項（１）に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。