JPH04211246A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は現像処理時に適度なタイ
ミングで優れた現像抑制能を有する現像抑制剤を放出す
ることができる新規な化合物を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
用カラー感光材料においては、ＩＳＯ感度１００並の高
画質を有するＩＳＯ４００感光材料（ＳｕｐｅｒＨＧ−
４００）に代表されるような高感度で粒状性、鮮鋭性に
優れ、かつ感光材料保存性に優れた感光材料が要望され
るようになった。鮮鋭性を改良しつつ感光材料保存性を
悪化させない化合物として、ふたつ以上のタイミング基
を介してイメージワイズに現像抑制剤を放出する化合物
が例えば特開昭６０−２１８６４５号、同６０−２４９
１４８号、同６１−１５６１２７号および米国特許４８
６１７０１号などに記載されている。しかしながらこれ
らの化合物は現像抑制剤を放出する速度（タイミング）
が不適切であったり、現像抑制剤の拡散性が適当でなか
ったりするために鮮鋭性と粒状性の改良が不充分であっ
た。またこれら化合物を含有する感光材料には、露光後
現像処理まで長期間経時させたり、高温多湿条件下にさ
らしたりすると、カブリの上昇や感度低下が著しいとい
う問題のあるものが多かった。

【０００３】また最近ではタイミング基を介して現像抑
制剤を放出するカプラーの現像抑制剤の構造を特定のも
のにすることによりインターイメージ効果を大きくする
とともに鮮鋭性も向上させることのできるカプラーがヨ
ーロッパ特許公開第３５４５３２号に開示された。確か
にこれらカプラーにより、ある程度鮮鋭性は改良するこ
とが可能となったが、これらカプラーでも現像抑制剤の
放出速度の制御が容易でないために鮮鋭性の改良が充分
でない。また、露光後現像までの時間、温度および湿度
による写真性能変動が大きいなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮鋭
性、粒状性に優れかつ撮影（露光）後現像までの経時期
間中の写真性の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提案することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設けたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）Ａ−Ｌ１　−Ｌ２　−ＩＮＨ−Ｑ式中、Ａ
はカプラー残基を表わし、Ｌ１　は

【０００６】

【化２】

【０００７】を表わす。ここでＷは、酸素原子、硫黄原
子、又は−Ｎ（Ｒ１３）−基を表わし、Ｒ１１及びＲ１
２は独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ１３は置
換基を表わす。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の各々が２価
基を表わし、互に連結し、環状構造を形成してもよい。 Ｌ２　は共役系に沿った電子移動によりＩＮＨ−Ｑを放
出する基、またはＬ１　と同じ意味を表わし、ＩＮＨは
Ｌ２　とヘテロ原子で結合する現像抑制剤残基を表わし
、Ｑは炭素数３から５の２級アルキル基、または３級ア
ルキル基を表わす。但し、Ｑが置換基を有する場合、炭
素数の総数はこれを超えてもよい。

【０００８】次に一般式（Ｉ）で示される化合物につい
て以下に説明する。 一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基を表わ
す。Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエ
ローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロ
ンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）
、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピ
ラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール型など
のカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノ
ール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２４９，
４５３号に記載のイミダゾール型または同３０４，００
１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残基
）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられる
。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同４，１８
３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同３，９６１
，９５９号、同４，１７１，２２３号または特開昭５２
−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であ
ってもよい。

【０００９】Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）
、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ
−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または（Ｃｐ−１１）で
表わされるカプラー残基であるときである。これらのカ
プラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】上式においてカップリング位より派生して
いる＊印は、一般式（Ｉ）のＬ１　以下の基との結合位
置を表わす。上記においてＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６
０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４またはＲ６５が耐
拡散基を含むことが好ましく、その場合それは炭素数の
総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になる
ように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５
以下が好ましい。

【００１４】以下にＲ５１〜Ｒ６５、Ｚ１　、Ｚ２　、
ｇ、ｄ、ｅおよびｆについて詳しく説明する。以下でＲ
４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
４２は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４３、Ｒ４
４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わす。 Ｒ５１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ５
３は各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。ｇは０または１を
表わす。Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ
（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｒ４３Ｎ−基、Ｒ４１ＳＯ２　
Ｎ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４
５Ｎ（Ｒ４３）ＣＯＮ（Ｒ４４）−基、またはＮ≡Ｃ−
基を表わす。Ｒ５５はＲ４１と同じ意味の基を表わす。 Ｒ５６およびＲ５７は各々Ｒ４３基と同じ意味の基、Ｒ
４１Ｓ−基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−
基、またはＲ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。 Ｒ５８はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ４１ＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４
１ＯＣＯＮ（Ｒ４３）−基、Ｒ４１ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４３
）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯＮ（Ｒ４５）−基、Ｒ
４１Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４
１Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす
。ｄが複数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基または異
なる置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が２価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形
成するときの例としては、ピリジン環またはピロール環
などが挙げられる。Ｒ６０はＲ４１と同じ意味の基を表
わす。Ｒ６１はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２
はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ４
１ＳＯ２　ＮＨ−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯＮ（Ｒ４
５）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４５）−
基、Ｒ４３Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子または
Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）−基を表わす。 Ｒ６３はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４３ＣＯＮ（Ｒ４５
）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯ−基、Ｒ４１ＳＯ２　
Ｎ（Ｒ４４）−基、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＳＯ２　−基、
Ｒ４１ＳＯ２　−基、Ｒ４３ＯＣＯ−基、Ｒ４３Ｏ−Ｓ
Ｏ２　−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または
Ｒ４３ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わ
す。複数個のＲ６２またはＲ６３があるとき各々同じも
のまたは異なるものを表わす。Ｒ６４およびＲ６５は各
々、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）ＣＯ−基、Ｒ４１ＣＯ−基、Ｒ
４３Ｎ（Ｒ４４）ＳＯ２　−基、Ｒ４１ＯＣＯ−基、Ｒ
４１ＳＯ２　−基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。 Ｚ１　は窒素原子または

【００１５】

【化６】

【００１６】（Ｒ６６は水素原子またはＲ６３と同じ意
味の基を表わす）を表わす。Ｚ２　はイオウ原子または
酸素原子を表わす。ｆは０または１を表わす。

【００１７】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２
、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチル、（
ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキ
シル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３
−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。芳香族基とは炭
素数６〜２０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニ
ル基、または置換もしくは無置換のナフチル基である。 複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル、２−フリル、２−イミダゾリル、１
−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリ
ジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリル、１，２，４
−トリアゾール−３−イルまたは４−ピラゾリルが挙げ
られる。前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ４７Ｏ−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４７ＣＯＮ
（Ｒ４８）−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯ−基、Ｒ４６
ＯＣＯＮ（Ｒ４７）−基、Ｒ４６ＳＯ２　Ｎ（Ｒ４７）
−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＳＯ２　−基、Ｒ４６ＳＯ２
　−基、Ｒ４７ＯＣＯ−基、Ｒ４７Ｎ（Ｒ４８）ＣＯＮ
（Ｒ４９）−基、Ｒ４６と同じ意味の基、Ｒ４６ＣＯＯ
−基、Ｒ４７ＯＳＯ２　−基、シアノ基またはニトロ基
が挙げられる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、ま
たは複素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は
各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表
わす。脂肪族基、芳香族基、または複素環基の意味は前
に定義したのと同じ意味である。

【００１８】次にＲ５１〜Ｒ６５、ｇ、ｄ、ｅおよびｆ
の好ましい範囲について説明する。 Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。Ｒ５２お
よびＲ５５は芳香族基が好ましい。Ｒ５３は芳香族基お
よび複素環基が好ましい。一般式（Ｃｐ−３）において
Ｒ５４は、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基、またはＲ４１−Ｎ（Ｒ
４３）−基が好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基
、芳香族基、Ｒ４１Ｏ−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ま
しい。Ｒ５８は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−６）においてＲ５９はクロール原子、脂肪
族基またはＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましく、ｄは１また
は２が好ましい。Ｒ６０は芳香族基が好ましい。一般式
（Ｃｐ−７）においてＲ５９はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好
ましく、ｄは１が好ましい。Ｒ６１は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）においてはｅは
０または１が好ましい。Ｒ６２としてはＲ４１ＯＣＯＮ
Ｈ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基またはＲ４１ＳＯ２　ＮＨ
−基が好ましく、これらの置換位置はナフトール環の５
位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において、Ｒ６３と
してはＲ４１ＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２　ＮＨ−基、
Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）ＳＯ２　−基、Ｒ４１ＳＯ２　−基
、Ｒ４１Ｎ（Ｒ４３）ＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ
基が好ましく、ｅは１または２が好ましい。一般式（Ｃ
ｐ−１０）においてはＲ６３は、Ｒ４３Ｎ（Ｒ４４）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ４３ＯＣＯ−基またはＲ４３ＣＯ−基が好ま
しく、ｅは１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１
）においてＲ５４は脂肪族基、芳香族基またはＲ４１Ｃ
ＯＮＨ−基が好ましく、ｆは１が好ましい。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＬ１　で表わされる
基は下記化７で表わされる基または下記一般式（Ｔ−１
）で表わされる基である。ここで＊は一般式（Ｉ）で表
わされる化合物のＡと結合する位置を表わし、＊＊はＬ
２　と結合する位置を表わす。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】式（Ｔ−１）中、Ｗは酸素原子、硫黄原子
または−Ｎ（Ｒ１３）−基を表わし、Ｒ１１およびＲ１
２は水素原子または置換基を表わし、Ｒ１３は置換基を
表わす。 Ｒ１１およびＲ１２は置換基を表わすときおよびＲ１３
の代表的な例は各々Ｒ１５基、Ｒ１５ＣＯ−基、Ｒ１５
ＳＯ２　−基、Ｒ１５Ｎ（Ｒ１６）ＣＯ−基またはＲ１
５Ｎ（Ｒ１６）ＳＯ２　−基が挙げられる。ここで、Ｒ
１５は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
１６は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の各々が２価基を表
わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。 式（Ｔ−１）で表わされる基は、好ましくは下記の一般
式で表わされる基である。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】Ｒ９１はアルキル基（メチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ｓ
ｅｃ−ブチル、イソブチルなど）、もしくはアリール基
（フェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−メトキシフェニルな
ど）を表わす。Ｒ９２はアルキル基、アリール基（以上
の具体例はＲ９１と同じ）、アシル基（アセチル、プロ
パノイル、ピバロイルなど）、スルホニル基（メタンス
ルホニルなど）、もしくはアルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）を表わす
。Ｒ９３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシカルボニル基（以上の具体例はＲ９１、Ｒ９２と同
じ）、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子（フルオロ、
クロロ、ブロモなど）、アルコキシ基（メトキシ、エト
キシなど）、アリールオキシ基（フェノキシ、ｐ−ニト
ロフェノキシなど）、カルバモイル基（カルバモイル、
ジメチルカルバモイル、メチルカルバモイル、プロピル
カルバモイルなど）、スルファモイル基（スルファモイ
ル、メチルスルファモイルなど）、アシルアミノ基（ア
セチルアミノ、プロパノイルアミノなど）、スルホニル
アミノ基（メタンスルホニルアミノなど）、アミノ基（
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノなど
）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、イソプ
ロピルチオなど）、もしくはアリールチオ基（フェニル
チオなど）を表わす。Ｒ９４はＲ９３のうち水素原子を
除く基を表わし、ｕは０、１もしくは２を表わす。但し
、ｕが２のとき、２つのＲ９４は同じでも異なっていて
もよい。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例と
しては以下のような基が挙げられる。

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】これらのうちでより好ましくはＲ１１とＲ
１２のいずれかもしくは両方が水素原子のものである。 一般式（Ｉ）においてＬ２　で表わされる基が共役系に
沿った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基
を表わすとき、例えば米国特許第４，４０９，３２３号
、同４，４２１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５
号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６号、
同５８−２０９７３７号、同５８−２０９７３８号等に
記載があり、下記一般式（Ｔ−２）で表わされる基であ
る。

【００３１】

【化１５】

【００３２】式中、Ｗ、Ｒ１１およびＲ１２は式（Ｔ−
１）中のそれと同義である。また＊は一般式（Ｉ）にお
けるＬ１　と結合する位置を、＊＊はＩＮＨ−Ｑと結合
する位置を表わす。ただし、Ｒ１１とＲ１２とが結合し
てベンゼン環または複素環を形成してもよく、またＲ１
１もしくはＲ１２とＷが結合して複素環を形成してもよ
い。またＺ３　とＺ４　はそれぞれ独立に炭素原子また
は窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ
３　が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ３　が窒素原子
のときｘは０である。 Ｚ４　とｙの関係もＺ３　とｘの関係と同じである。ま
たｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つの

【００
３３】

【化１６】

【００３４】は同じでも、異なっていてもよい。 以下に、（Ｔ−２）で表わされる基の具体例を挙げる。

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】これらのうちでより好ましくは窒素原子で
Ｌ１　と結合するものである。一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物においてＩＮＨで表わされる基はＬ２　とヘテ
ロ原子で結合する現像抑制剤残基であり、好ましくは下
記一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされ
る基である。

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】式中Ｒ２１は水素原子または、置換もしく
は無置換の炭化水素基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、フェニル）を表わす。

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のＬ２　で表わされる基と、＊＊はＱで表わされる基と
結合する位置を表わす。これらの中でＩＮＨとして好ま
しくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３
）、（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ−
１２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−１）である。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物においてＱで表わされ
る基は炭素数３から５の２級もしくは３級アルキル基を
表わす。具体的にはＱはイソプロピル基、２−ブチル基
、ｔ−ブチル基、２−アミル基、３−アミル基およびｔ
−アミル基を表わし更に置換基を有していても良い。置
換基としてはアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、イソ
プロピルオキシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、
エチルチオ、２−メチルチオエチルチオなど）、ハロゲ
ン原子（フルオロ、クロロなど）、ヒドロキシル基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基などが挙げられる。 これらのうちで好ましい置換基はアルコキシ基もしくは
アルキルチオ基である。またＱで表わされる基の式量は
１００未満であることが好ましく、更に好ましくは８０
未満である。Ｑとして好ましくは無置換のものであり、
さらに好ましくは３級アルキル基であり、特に好ましく
はｔ−ブチル基である。以下に本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。（例示化合物）

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】

【化３８】

【００６０】

【化３９】

【００６１】

【化４０】

【００６２】

【化４１】

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】

【化４４】

【００６６】

【化４５】

【００６７】

【化４６】

【００６８】

【化４７】

【００６９】

【化４８】

【００７０】

【化４９】

【００７１】

【化５０】

【００７２】

【化５１】

【００７３】

【化５２】

【００７４】

【化５３】

【００７５】

【化５４】

【００７６】本発明の化合物は特開昭６０−２１８６４
５号等に記載の方法に準じて合成することができる。以
下に例示化合物の具体的な合成例を示す。 合成例１：例示化合物（１）の合成

【００７７】

【化５５】

【００７８】

【化５６】

【００７９】 工程１：化合物（１ｃ）の合成 化合物（１ａ）（４−または５−ヒドロキシメチルイミ
ダゾール塩酸塩、１３．４ｇ）を塩化チオニル（３０ｃ
ｃ）中で１．５時間還流した。塩化チオニルを減圧下留
去した後塩化メチレン（４０ｃｃ）を加え、減圧下溶媒
を留去した。このようにして得られた粗結晶を化合物（
１ｂ）（１５．８ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（
２５．８ｇ）のＤＭＦ溶液（６０ｃｃ）に加え２時間反
応させた。その後水を加え析出した結晶をロ取すること
により化合物（１ｃ）を２１ｇを得た。 工程２：化合物（１ｄ）の合成 化合物（１ｃ）（２１ｇ）と３７％ホルマリン水溶液（
２２．５ｃｃ）を酢酸（８０ｃｃ）中８０℃で２時間反
応させた。溶媒を減圧下留去した後、塩化チオニル（３
０ｃｃ）を加え還流下２時間反応させた。減圧下過剰の
塩化チオニルを除去した後エーテルを加えることにより
化合物（１ｄ）を粗結晶として２８ｇ得た。 工程３：化合物（１ｆ）の合成 化合物（１ｅ）（５．１ｇ）のＤＭＦ（３０ｃｃ）溶液
に水素化ナトリウム（６０％、オイル分散）を３ｇ加え
た。そこに化合物（１ｄ）（７．８ｇ）を加え３時間反
応させた。１Ｎ塩酸を加え反応を止めた後クロロホルム
で抽出した。抽出液を水で洗浄した後硫酸ナトリウムで
乾燥、濃縮することにより油状物を得た。これをクロロ
ホルム−ＭｅＯＨ（５：１）を溶出液としてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製することにより化合
物（１ｆ）を１．５ｇ得た。 工程４：例示化合物（１）の合成 化合物（１ｆ）（１．４ｇ）と化合物（１ｇ）（０．９
ｇ）の酢酸エチル（３０ｃｃ）懸濁液に化合物（１ｈ）
（０．６ｇ）の酢酸エチル（６ｃｃ）溶液とＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン（０．０５ｇ）を加え１晩反応さ
せた。析出した結晶をロ別した後ロ液を濃縮した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル−ヘキサン＝１：２）にて精製することにより
例示化合物（１）を粗結晶として得た。この化合物はマ
ススペクトルによりＭ＋　＝７４１を与えることにより
例示化合物（１）の構造を確認した。

【００８０】合成例２：例示化合物（９）の合成

【００
８１】

【化５７】

【００８２】合成例１と同様の方法によって合成される
化合物（９ｂ）（２０ミリモル）と化合物（９ｃ）（２
０ミリモル）を塩化メチレン（３０ｃｃ）中で１時間反
応させる。そこに、化合物（９ａ）（２０ミリモル）の
酢酸エチル（８０ｃｃ）溶液を加え、その後ジイソプロ
ピルエチルアミン（６０ミリモル）を加え１時間反応さ
せる。１規定塩酸（５０ｃｃ）を加え反応を止めた。ク
ロロホルム（１００ｃｃ）で希釈した後、有機層を水で
洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
−ヘキサン＝１：３）にて精製することにより例示化合
物（９）を得た。マススペクトル及び元素分析により構
造を確認した。

【００８３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に添加する
ことが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことが更に好ましく、赤感光性のハロゲン化銀乳剤層に
添加することが特に好ましい。これら化合物の感光材料
中への総添加量は、通常３×１０−７〜１×１０−３モ
ル／ｍ２　であり、好ましくは３×１０−６〜５×１０
−４モル／ｍ２　、より好ましくは１×１０−５〜２×
１０−４モル／ｍ２　である。本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物は後述のように通常のカプラーと同様
にして感光材料に添加することができる。

【００８４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００８５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。また特公昭５５−３４９３
２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列
することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同
６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／
ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３
層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４
号公報に記載されてているように、同一感色性層中にお
いて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他
、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるい
は低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順
に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、米国特許第４，６６３，２７１号、同４，７０５，
７４４号、同４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６
０４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、
ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異な
る重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしく
は近接して配置することが好ましい。上記のように、そ
れぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を
選択することができる。

【００８６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３
頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同
Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８
６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ
ールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍ
ｉｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

【００８７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ
　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４
，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。結晶構造は一様なものでも、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層
状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を
主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有
する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが
必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７
４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であって
もよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法
は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。こ
の乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが
、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好まし
い。

【００８８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異
なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部が
かぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核
を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつ
ものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用
いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サ
イズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形については特に限
定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤で
もよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子
数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒
子径を有するもの）であることが好ましい。

【００８９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最
も好ましい。

【００９０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
ＲＤ１８７１６　　　　ＲＤ３０７１０５　　１．化学
増感剤　　　　２３頁　　　　　　　　　　　　６４８
頁右欄　　　　　　８６６頁　　２．感度上昇剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄
　　３．分光増感剤、　　２３〜２４頁　　　　　　６
４８頁右欄　　　　　　８６６〜８６８頁　　　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜６４９頁右欄　　４．増　　白　　剤　　　　２
４頁　　　　　　　　　　　　６４７頁右欄　　　　　
　８６８頁　　５．かぶり防止　　　　２４〜２５頁　
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　８６８〜８７０頁
　　　　　　剤、安定剤 　　６．光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　　　　　
６４９頁右欄　　　　　　８７３頁　　　　　　フィル
ター　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜
６５０頁左欄　　　　　　染料、紫外 　　　　　　線吸収剤 　　７．ステイン　　　　　　２５頁右欄　　　　　　
　　６５０頁左欄　　　　　　８７２頁　　　　　　　
　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　〜右欄　　８．色素画像　　　　　　２５頁　　
　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　８７２
頁　　　　　　安定剤 　　９．硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　　　　　　
　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７４〜８７５頁
１０．バインダー　　　　２６頁　　　　　　　　　　
　　６５１頁左欄　　　　　　８７３〜８７４頁１１．
可塑剤、　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　
６５０頁右欄　　　　　　８７６頁　　　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　　　６
５０頁右欄　　　　　　８７５〜８７６頁　　　　　　
表面活性剤 １３．スタチック　　　　２７頁　　　　　　　　　　
　　６５０頁右欄　　　　　　８７６〜８７７頁　　　
　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７８〜８７９頁

【００９１】また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許４
，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光材
料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同４，７８８
，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２
８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させるこ
とが好ましい。 本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４
号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散
された染料または欧州特許第３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７
６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３
，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６，
０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同４，３１４，０２３号、同４
，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。

【００９２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。シアン
カプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプ
ラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同
４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同４
，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、同２，
８０１，１７１号、同２，７７２，１６２号、同２，８
９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同３，７５
８，３０８号、同４，３３４，０１１号、同４，３２７
，１７３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧
州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３３３，９９
９号、同４，７７５，６１６号、同４，４５１，５５９
号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，８８９号
、同４，２５４，２１２号、同４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同
６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号
に記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１
号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号
、同４，５７６，９１０号、英国特許第２，１０２，１
３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されて
いる。

【００９３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制を放出
するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５
、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号
、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。ＲＤ　　Ｎｏ．１１
４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等
に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処
理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の
平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場
合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤も
しくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特
許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、
特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号
に記載のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０
２９号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４
０号、同１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体と
の酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００９４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００９５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法
の工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米
国特許第４，１９９，３６３号、***特許出願（ＯＬＳ
）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０
号などに記載されている。

【００９６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ　
　Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１
０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和
が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下が
より好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ
以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０
秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は
、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で側定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．＆　　Ｅｎｇ．），１９巻，
２号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤度Ｔ１／２
　は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％
が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大
膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親
水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ま
しい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【００９７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ　　Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現
像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン
酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如
きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進
剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【００９８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率
で表わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空気
の接触面積（ｃｍ２　）〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３　
）〕上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく
、より好ましくは０．００１〜０．０５である。このよ
うに開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処
理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。発色現像処理
の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐ
Ｈとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することによ
り、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００９９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。 さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。

【０１００】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；***特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や
漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多
量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の
使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も
広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩
、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類
の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂白
定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０
の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダ
ゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リッ
トル添加することが好ましい。

【０１０１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−
１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴
流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の
回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に
設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら
感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによっ
てより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上
手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいて
も有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着
剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考
えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を
使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加
させたり漂白促進剤にる定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ，第６４巻，ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加により
、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、このような問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他の
ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載
の殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処
理における水洗水のｐＨは、４〜９であり好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４４号、同６０−２２０３
４５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
。また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加える
こともできる。

【０１０３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１４８５０及び同Ｎｏ．
１５１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３
９２４記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９
，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀感
光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号など
に記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１０４】 以下に、本発明の好ましい実施態様を示す。 （実施態様１）　　Ｑが炭素数３から５の無置換２級ア
ルキル基もしくは３級アルキル基であることを特徴とす
る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （実施態様２）　　Ａが耐拡散基を有するカプラー残基
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 （実施態様３）　　ＩＮＨが下記一般式（ＩＮＨ−１）
〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基のいずれかであるこ
とを特徴とする好ましい実施態様２記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【０１０５】

【化５８】

【０１０６】

【化５９】

【０１０７】式中Ｒ２１は水素原子または、置換もしく
は無置換の炭化水素基を表わす。

【０１０８】

【化６０】

【０１０９】

【化６１】

【０１１０】（実施態様４）　　ＩＮＨが一般式（ＩＮ
Ｈ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、（ＩＮＨ
−４）、（ＩＮＨ−９）または（ＩＮＨ−１２）で表わ
される基のいずれかであることを特徴とする好ましい実
施態様３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （実施態様５）　　ＩＮＨが一般式（ＩＮＨ−１）で表
わされる基であることを特徴とする好ましい実施態様４
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （実施態様６）　　Ｌ１　が−ＯＣＨ２　−基または−
ＯＣＯ−基であることを特徴とする好ましい実施態様３
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （実施態様７）　　Ｌ２　が下記式で表わされる基のい
ずれかの基であることを特徴とする好ましい実施態様６
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０１１１】

【化６２】

【０１１２】

【化６３】

【０１１３】

【化６４】

【０１１４】

【化６５】

【０１１５】

【化６６】

【０１１６】Ｒ９１はアルキル基もしくはアリール基を
表わす。Ｒ９２はアルキル基、アリール基、アシル基、
スルホニル基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす
。Ｒ９３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、アミノ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基
を表わす。Ｒ９４はＲ９３のうち水素原子を除く基を表
わし、ｕは０、１もしくは２を表わす。但し、ｕが２の
とき、２つのＲ９４は同じでも異なっていてもよい。 （実施態様８）　　Ｌ２　が窒素原子とＬ１　で結合す
る基であることを特徴とする好ましい実施態様７記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０１１７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

【０１１８】実施例１下塗りを施した三酢酸セルロース
フィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層より
なる多層カラー感光材料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２　単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｍ２　単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．００　　ＥｘＭ−８　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２第２層（中
間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２０　　ＵＶ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３　　ＵＶ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６　
　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７　　ＥｘＦ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．００４　　Ｓｏｌｖ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７

【０１１
９】 第３層（低感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．３μｍ、　　　　球相当径の変動係
数１９％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比５．５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗
布銀量　　０．３５　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０　　ＥｘＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０
−４　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０×１０−４　　ＥｘＳ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−５　
　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２２　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１０　　Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００７第４層（
中感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．５５μｍ、　　　　球相当径の変動
係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
塗布銀量　　０．６０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０５　　ＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−４　　ＥｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−４　　ＥｘＳ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−
５　　ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３３　　ＥｘＣ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．００５　　ＥｘＹ−１４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００８　　
ＥｘＹ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２　　ＥｘＣ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８　　Ｃｐｄ−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　Ｓｏ
ｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０

【０１２０】 第５層（高感度赤感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１４モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μｍ、　　　　球相当径の変動係
数１９％、双晶混合粒子、直径／厚み比６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀量　　０
．７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９０　　ＥｘＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　Ｅ
ｘＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０×１０−４　　ＥｘＳ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−５　　ＥｘＣ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７　　ＥｘＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１５　　Ｓｏｌｖ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８第６層（中
間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６０　　Ｐ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　Ｃｐｄ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　Ｃｐｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１７　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５

【０１２１】 第７層（低感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．３μｍ、　　　　球相当径の変動係数
２８％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布
銀量　　０．２５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０　　ＥｘＳ−４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０
−４　　ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３×１０−４　　ＥｘＳ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　
　ＥｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２　　ＥｘＹ−１３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０３　　ＥｘＭ−８　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２第８
層（中感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．５５μｍ、　　　　球相当径の変動係
数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布銀
量　　０．３５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９０　　ＥｘＳ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−
４　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０×１０−４　　ＥｘＳ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３×１０−４　　
ＥｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２５　　ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３　　ＥｘＭ−１０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０１５　　ＥｘＹ−
１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２

【０１２２】 第９層（高感度緑感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μｍ、　　　　球相当径の変動係
数３０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗
布銀量　　０．５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．８０　　ＥｘＳ−４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４　　ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０×１０−４　　ＥｘＳ−６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２×１０−４
　　ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−４　　ＥｘＭ−１１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０６　　ＥｘＭ−１２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　
ＥｘＭ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１　　Ｃｐｄ−９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　　
Ｃｐｄ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０×１０−４　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　Ｓｏｌｖ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５第１０層（
イエローフィルター層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５０　　黄色コロイド銀　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２　　Ｃｐｄ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５

【０１２３】 第１１層（低感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径０．５μｍ、　　　　球相当径の変動係数
１５％、８面体粒子）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　塗布銀量　　０．３５　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　　ＥｘＳ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０×１０−４　　ＥｘＹ−１５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．８５　　ＥｘＹ−１３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９　　
Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２８第１２層（高感度青感乳剤層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径１．３μｍ、　　　　球相当径の変動係
数２５％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗
布銀量　　０．４５　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５０　　ＥｘＳ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１
０−４　　ＥｘＹ−１５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１２　　Ｃｐｄ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００１　　Ｃｐｄ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１
０−４　　Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０４

【０１２４】 第１３層（第１保護層） 　　微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０５μｍ、ＡｇＩ　
　４モル％）０．０７　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８　　ＵＶ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１　　ＵＶ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２　　Ｓｏｌｖ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４第１４層（第
２保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７０　　ポリメチルメタクリレート粒子（
直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．１８　　Ｈ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３５更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７
、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−
３を添加し、上記１４層を同時に塗布した。乾燥膜厚は
１６．０μｍであった。

【０１２５】 （試料１０２〜１１１） 試料１０１の第３層に０．０２５ｇ／ｍ２　および第４
層に０．０４０ｇ／ｍ２　の比較カプラーＣ−１を添加
して試料１０２を作製した。試料１０２のＣ−１を比較
用化合物および本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物に置き換えて試料１０３〜１１１を作製した。添加化
合物種および量（モル比でＣ−１を１．０とした）を表
１に示す。これら添加量はほぼガンマ（階調）が合うよ
うに設定した。

【０１２６】これら試料に白色光にて像様露光し、下記
カラー現像処理を行なった。得られた写真性能の結果を
粒状度を示すＲＭＳ値（４８μｍ直径のアパーチャーで
シアン画像の値）とともに表１に示した。鮮鋭性につい
ても同様の処理を行なって慣用のＭＴＦ法で測定した。 さらに、上記白色光で同様の像様露光をした後、４５℃
相対湿度８０％の強制条件下に１４日間放置した後、同
様の現像処理を行なった。また、赤フィルター（富士写
真フイルム製ＳＣ−６２）を通して像様露光後、緑フィ
ルター（富士写真フイルム製ＢＰＮ−４５）で０．０５
ＣＭＳの均一露光を行ない、現像処理し、シアン濃度１
．５におけるマゼンタ濃度からシアンカブリ濃度におけ
るマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として表１に示し
た。

【０１２７】カラー現像処理は、自動現像機により３８
℃にて以下の処理を行なった。 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。尚各
処理液の補充量はカラー感光材料１ｍ２　当り発色現像
は１２００ｍｌ、他は水洗を含めて全て８００ｍｌとし
た。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１ｍ２
　当り５０ｍｌであった。

【０１２８】 《発色現像液》 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母　　液　　　　　　補充液　　ジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　　　１．１ｇ　　１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ　
　　　２．２ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．０ｇ　　　　４．４ｇ　　炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０．０ｇ　　３２．０ｇ　　臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　　　０．
７ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３ｍｇ　　　　　　−−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．４ｇ　　　　２．６ｇ　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミ　　　　ノ）−２−メチル
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．５ｇ　　　　５．０ｇ　　水を加えて（単位リット
ル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　　　　　１．０　　　　　　　　　　ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０　　　　１０．０５

【
０１２９】 《漂白液》　　母液・補充液共通 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　１２０．０ｇ　　エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００．０ｇ　　漂白促進剤（下記化６７で
表わされる化合物）　　　　　　　　　　　　　　５×
１０−３モル　　アンモニア水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
　　　　　　　　６．３　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル

【０１３
０】

【化６７】

【０１３１】 《漂白定着液》　　母液・補充液共通 　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２．０ｇ　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ
／リットル）　　　　　　　　　　２４０ｍｌ　　アン
モニア水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　７．
３　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１リットル

【０１３２】 《水洗水》 カルシウムイオン３２ｍｇ／リットル、マグネシウムイ
オン７．３ｍｇ／リットルを含む水道水をＨ型強酸性カ
チオン交換樹脂とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂を充
てんしたカラムに通水し、カルシウムイオン１．２ｍｇ
／リットル、マグネシウムイオン０．４ｍｇ／リットル
に処理した水に、二塩化イソシアヌール酸ナトリウムを
１リットル当り２０ｍｇ添加して用いた。

【０１３３】 《安定液》　　母液・補充液共通 　　ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ
ニルエーテル　　　　（平均重合度１０）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３ｇ　　エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５ｇ　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル　
　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．８《乾　　燥》 乾燥温度は５０℃とした。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１から、本発明の試料は、色濁り度で表
わされる色再現性に優れ、また、ＭＴＦ値で表わされる
鮮鋭度とＲＭＳ値で表わされる粒状性に優れ、かつ４５
℃、８０％の苛酷条件下での写真性の変動が少ないこと
が明らかである。

【０１３６】実施例２特開平１−２１４８４９号の試料
１０５の第３層、第４層および第５層に本発明の化合物
（１）を０．０１０ｇ／ｍ２　、０．０１０ｇ／ｍ２お
よび０．００８ｇ／ｍ２　添加し、かつ第６層および第
７層に本発明の化合物（３２）を０．０１５ｇ／ｍ２　
および０．０１０ｇ／ｍ２　添加して試料２０１を作製
した。同様にして試料２０２〜２０６を作製し、５００
μｍ×４ｍｍおよび１５μｍ×４ｍｍの開口で軟Ｘ線を
照射し、それぞれの中心のシアン発色濃度比をとってエ
ッジ効果を測定し、表２に結果を示した。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】表２より本発明の試料は明らかにエッジ効
果に優れ、すなわち鮮鋭性に優れていることがわかる。 現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機を使用した。但し、性能を評価する試料は発色現
像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで
像様露光を与えた試料を処理してから、処理を行った。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処　　理　　工　　程　　　　　　工程　　　　
　　処理時間　　　　　　処理時間　　　　　　補充量
＊　　　　　タンク容量　　　　発色現像　　　　３分
１５秒　　　　３８．０℃　　　　２３ｍｌ　　　　１
５リットル　　　　漂　　　　白　　　　　　　　５０
秒　　　　３８．０℃　　　　　　５ｍｌ　　　　　　
５リットル　　　　漂白定着　　　　　　　　５０秒　
　　　３８．０℃　　　　　　−−　　　　　　　　５
リットル　　　　定　　　　着　　　　　　　　５０秒
　　　　３８．０℃　　　　１６ｍｌ　　　　　　５リ
ットル　　　　水洗　（１）　　　　　　　　３０秒　
　　　３８．０℃　　　　　　−−　　　　　　　　３
リットル　　　　水洗　（２）　　　　　　　　２０秒
　　　　３８．０℃　　　　３４ｍｌ　　　　　　３リ
ットル　　　　安　　　　定　　　　　　　　２０秒　
　　　３８．０℃　　　　２０ｍｌ　　　　　　３リッ
トル　　　　乾　　　　燥　　　　１分　　　　　　　
　　　５５　　　　℃　　　　　　　　　　＊補充量は
３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量水洗水は（２）から（１）へ
の向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定
着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、自動現像機の
漂白槽の上部と漂白定着槽底部並びに定着槽の上部と漂
白定着槽底部とをパイプで接続し、漂白槽、定着槽への
補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全てが
漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白
工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込
み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量、及び定着
液の水洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１
ｍ長さ当たりそれぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌ、２．０
ｍｌ、２．０ｍｌであった。また、クロスオーバーの時
間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。各処理浴は、特開昭６２−１８３４６０
号記載の方法で各処理液の噴流を感光材料乳剤面に衝突
させる手段を行った。

【０１３９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　液
（ｇ）　　補充液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　
　　　　　　　２．２　　１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホス　　　　ホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．３　　　　　　　　３．３　　亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．９　　　　　　　　５．２　　炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３７．５　　　　　　３９．０　
　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　　　　　　
　　０．４　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｍ
ｇ　　　　　　−−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　
　　　　　　３．３　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−　　　　ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ
リン硫酸塩　　　　４．５　　　　　　　　６．１　　
水を加えて（単位リットル）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　　　　　　　１．０　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　
１０．１５

【０１４０】 （漂白液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　液
（ｇ）　　補充液（ｇ）　　１，３−プロピレンジアミ
ン四酢酸第二鉄ア　　　　ンモニウム一水塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４４．０　
　　　２０６．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８４．０
　　　　１２０．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．
５　　　　　　２５．０　　ヒドロキシ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６３．０　　　　　　９０．０　　酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３３．２　　　　　　４７．４　　水
を加えて（単位リットル）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　　　　　　　１．０　　ｐＨ
〔アンモニア水で調整〕　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．２０　　　　　　２．８０

【０１４１
】 （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液
。

【０１４２】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　液
（ｇ）　　補充液（ｇ）　　亜硫酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９
．０　　　　　　５７．０　　チオ硫酸アンモニウム水
溶液 　　　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２８０ｍｌ　　　　８４０ｍｌ　　イ
ミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２８．５　　　　　　８５．
５　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２．５　　　　　　３７．５
　　水を加えて（単位リットル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　１．０　
　ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　　　　　　　
　　　　　　７．４０　　　　　　７．４５

【０１４３
】 （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットル
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。

【０１４４】 （安定液）　　母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）　
　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｍｌ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル
フェニルエーテル　　　　（平均重合度１０）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３　　エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０〜８．０

【０１４５】実施例３特開平
１−２４３０５６号の試料１０１に本発明の化合物（１
）、（８）、（１１）、（４７）および（４８）を第４
層に５×１０−５モル／ｍ２　添加して、実施例１およ
び実施例２と同様の評価を行なったところ、本発明の化
合物を添加することにより色再現性、粒状性、鮮鋭性お
よび感光材料保存性に優れた感光材料を得られることが
確認された。次に本発明に用いた化合物の化学構造式ま
たは化学名を下に示した。

【０１４６】

【化６８】

【０１４７】 Ｓｏｌｖ−１：　　リン酸トリクレジルＳｏｌｖ−２：
　　フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ−３：　　リン酸トリ（２−エチルヘキシル）

【０１４８】

【化６９】

【０１４９】

【化７０】

【０１５０】

【化７１】

【０１５１】

【化７２】

【０１５２】

【化７３】

【０１５３】

【化７４】

【０１５４】

【化７５】

【０１５５】

【化７６】

【０１５６】

【化７７】

【０１５７】

【化７８】

【０１５８】

【化７９】

【０１５９】

【化８０】

【０１６０】

【化８１】

【０１６１】

【化８２】

【０１６２】

【化８３】

【０１６３】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物を用いることにより、鮮鋭性、粒状性に優れかつ撮影
（露光）後現像までの経時期間中の写真性の変動が少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）Ａ−Ｌ１　−Ｌ２　−ＩＮＨ−Ｑ式中、Ａ
   はカプラー残基を表わし、Ｌ１　は【化１】 を表わす。ここでＷは、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ
   （Ｒ１３）−基を表わし、Ｒ１１及びＲ１２は独立に水
   素原子または置換基を表わす。Ｒ１３は置換基を表わす
   。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の各々が２価基を表わし、
   互に連結し、環状構造を形成してもよい。Ｌ２　は共役
   系に沿った電子移動によりＩＮＨ−Ｑを放出する基、ま
   たはＬ１　と同じ意味を表わし、ＩＮＨはＬ２　とヘテ
   ロ原子で結合する現像抑制剤残基を表わし、Ｑは炭素数
   ３から５の２級アルキル基、または３級アルキル基を表
   わす。但し、Ｑが置換基を有する場合、炭素数の総数は
   これを超えてもよい。