JPH04174425A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画質の改良された直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に、印刷工業分野において最終的なカ
ラー印刷物の仕上りの色や、調子を迅速に確認するため
の校正用カラー画像（カラープルーフ）に適した直接ポ
ジハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

カラー印刷物の作製工程は、カラー原稿を色分解し、さ
らにこれを網点画像に変換して透過型白魚網点画像を作
る工程を含む。

得られた透過型白黒網点画像から印刷の版が作られるか
これに先立ち、最終印刷物（本刷り）の仕上りを簡便に
知り、必要な校正を行なうために、校正用カラー画像（
カラープルーフ）の作製が行なわれている。これにより
、印刷の版を作製し、試し刷りをする場合に較べ、校正
工程のスピードアップ、コストダウンが図られている。

カラープルーフを作製する方法としては、フォトポリマ
ー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサーブリン
ト法や、オーバーレイ法、等が知られている。（例えば
、米国特許３．　５８２．　３２７号、特開昭５６−５
０１２１７、特開昭５９しかしながら、こうした方法は
いずれも画像を重ね合わせたり、転写することが必要で
あるため、工程が複雑で、多くの時間、コストを要する
。

これらに対し、特開昭５６−１０４３３５号に述べられ
た、カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作製
方法は、工程の簡易さ、コストの低さの点で大きなメリ
ットがあり、しかも、調子再現に優れる等の特長があり
、近年注目されるに至っている。この方法によれば、連
続階調を持つ発色法のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用い、これにマゼンタ色、シアン色、黄色、墨の各版
を順次通常のカラーペーパーにカラーネ力を焼き付ける
ように密着露光することにより、カラープルーフが作製
され、先に述べた種々の方法に比べ、工程が簡便で、自
動化されやすい特長かある。

こうしたカラープルーフに用いることのできるハロゲン
化銀カラー写真感光材料としては種々のものが考えられ
るが、先に述べたカラー印刷物の作製工程に用いられる
透過型白黒網点画像はポジ型であることが多いため、カ
ラープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料とし
ては、ポジーポジ型の感光材料が適している。中でも、
近年そ・の実用化技術が急速に進歩している直接ポジ型
のカラー写真感光材料はその処理の簡便さから、こうし
た用途に最もふされしいものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、この方法はその簡便さの反面、カラー写
真感光材料の持つ特性から起こるいくつかの問題点を持
っていた。

その一つとして、この方法によって得られるカラー画像
が、実際に印刷した場合に得られる画像と色調が異なっ
たり、単色部での色濃度が異なったりする問題点がある
。この原因の一つには、カラー写真感光材料で用いる色
材と印刷インクとの間の色相のずれがあり、中でも、特
にマゼンタ色の色相のずれの大きいことが指摘されてい
る。

こうした点に関して、例えば現像主薬の選択（特開平２
−８９０４９）や、色材の選択（特開平２−１３９５４
２）等が提案されているが、これらの方法によっても、
なお、充分に上述の問題を解決するには至っていなかっ
た。

従って本発明の目的は、最終印刷物との色調の近似性に
優れたカラープルーフ作製用直接ポジハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、支持体上に、少なくとも１層の予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を
有する直接ポジ写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ
〕で表わされるマセンタカプラーの少なくとも１つを含
有し、かつ該マセンタカプラーを含有する乳剤層中の高
沸点有機溶媒が、該マセンタカプラーの全量に対して、
重量比で多くとも０．３であることを特徴とする直接ポ
ジハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

一般式［１〕 ＼　、・／ Ｚｃ＝２ｂ 〔式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表す。Ｙは水素原
子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、
置換メチン、−Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結
合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方
は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ（又はＹで２量体以
上の多量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺ
ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以
上の多量体を形成する場合を含む。〕 本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧（７６０ｍｍＨ
ｇ）で１７５℃以上の沸点を有するものである。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーと併せて用いられる
高沸点を機溶媒の例として、リン酸エステル類（トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
オクチルジフェニルフォスフェート、トリー２−エチル
へキシルフォスフェート、トリーｎ−へキシルフォスフ
ェート、トリーｉｓ○−ノニルフォスフェート、トリシ
クロへキシルフォスフェート、トリブトキシエチルフォ
スフェート、トリー２−クロロエチルフォスフェート等
）、安息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル
、２，４ジクロロ安息香酸２−エチルヘキシル等）、脂
肪酸エステル類（コハク酸ジー２−ニチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル
等）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリトン等）、ジアルキルアニリン類
（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ。

Ｎ−ジブチルアニリン等）、塩素化パラフィン類（塩素
含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、フェノール
類（２，５−ジーｔｅｒｔ−アミノフェノール、２，５
−シーｔｅｒｔ−へキンルー４−メトキシフェノール、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル等）、フタ
ル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、ジー２−エチル
へキシルフタレート、ジドデシルフタレート等）等があ
るが、リン酸エステル類およびフタレート酸エステル類
が特に好ましい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は、カプラ
ー１ｇあたり０．３ｇ以下であり、好ましくは０．１５
ｇ以下、より好ましくは０．０５ｇ以下、さらに好まし
くは０．０１ｇ以下であり、Ｏｇでもよい。

前記一般式〔■〕で表わされる化合物について、以下詳
しく説明する。

一般式〔１〕 一般式〔■〕において、Ｒ，は水素原子又は置換基を表
す。Ｙは水素原子又は離脱基を表し、特にハロゲン原子
やアリールチオ基が好ましい。

ＺａＸＺｂ及びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は
−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とｚｂ−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環
の一部である場合を含む。Ｒ１又はＹで２量体以上の多
量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置
換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多
量体を形成する場合を含む。

一般式（１）で示される化合物はピラゾロアゾール系カ
プラーとして知られている。本発明のピラゾロアゾール
系カプラーの中でも米国特許第４゜５００．６３０号に
記載のイミダゾｌ：ｌ、　　２−ｂｌピラゾール類は好
ましく、米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラ
ゾロＣＬ　　５−ｂ］　　［１゜２．４１］　　トリア
ゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されているよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３
又は６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー
、特開昭６１６５２４６号に記載されているような分子
内にスルホンアミド基を含んだようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同２９
４．７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基や
アリーロキシ基を持つピラゾロトリアゾールカプラーの
使用が好ましい。

一般式（１）　　で示されるピラゾロアゾール系カプラ
ーの具体例を以下に列挙するか、本発明はこれらに限定
されるものではない。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｒｒ？）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯ，−４Ｈ２０３
５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型乳剤の具体例
としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０，６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４．０３５．　１
８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４゜５７
０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５
４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号
、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、
同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０　（１９
８３年１１月発行）２３６頁に開示されている特許、さ
らに、塩化銀シェルを有する米国特許４７８９６２７号
、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１
６０号、同６３−４７７６６号、特願昭１−２４６７号
、金属イオンをドープした乳剤に関する特開昭６３−１
９１１４５号、特開平１−５２１４６号に記載のコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェル
のハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１／１００以上
が特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、ＣｕＳＺｎ、Ｃｄ。

Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属からな
る群から少なくとも一種を内蔵してもよい。

本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
若しくは周期率表第■族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０−’〜１Ｏ−１モルが好ましく、
１０−７〜ｌ０−１モルがより好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスおよ
びロジウムの使用が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤の如何なる位置に前記金属が内蔵されてい
るかについては特に制限はないが、コア／シェル型構造
を有する内部潜像型乳剤の、コアに内蔵させることが好
ましい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよ（、その
後頁にハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５．４７８号及び特開昭５
９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特願平１−４３１２５）の様
な規則的な結晶体、球状などのような変則的な結晶形、
また特開平１−１３１５４７号、同１−１５８４２９号
記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以上の平板状の
形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい。また、これら種々の結晶形の複合形
をもつもの、またそれらの混合から成る乳剤であっても
よい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影面積に基づく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．　２μｍ以上
である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるい
は重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは３
０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の９０
％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の
狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。コア粒子の化学増感法としては特願平１−１７４８
８号、同１−１７４８７号記載の方法を用いることがで
きる。特開平Ｌ−１９７７４２号記載のようにメルカプ
ト化合物の存在下で、また同１−２５４９４６、特願昭
６３−２２１４８３号、特願平１−９５３９４号記載の
ようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添
加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｌ１１７６’４３−ＩＩ［（１９７
８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎα１７６４３−ｒＶ（１９７８年１２月発行
）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることかできる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌ＮＣＬ１７６４３−
ＶＩ（１９７８年１２発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉ
ｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）　、１９７
４年刊などに記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することが
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピパロイル系化合物お
よび開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で併用できるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は［リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月発行）
２５頁、■−Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７（１９７９年１
１月発行）および特開昭６２−２１５２７２号に記載の
化合物およびそれらに引用された特許に記載されている
。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ、１７６４３、■〜Ｆ項に記載された
特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２
３４、同６０−１８４２４８、米国特許４，２４８．９
６２号に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３
５号に記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２．　０９７．１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８、同５９−１７０８４０国際ｔＪｊＨ公Ｍ　（ＷＯ
）　８８　／　０１４０２号ニ記載のものが好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０、Ｏｌないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．
０モルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６３−
１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願昭６３
−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同１−１
３０９８６号記載の化合物を挙げられる。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料（例えば特願昭６３−２３７９８５号
、同６３−２４０３９３号を用いてもよい。また染料の
分散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい）、紫
外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブ
リ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改
良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表例
は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３■
〜履頁（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および
同１８７１６　（１９７９年１１月発行）６４７〜６５
１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３ｖ■項
（１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨーロ
ッパ特許第０．　１０２．　２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎ（ｌＬ１７６４３ＸＶ項２８
〜２９頁１．：記載の塗布方法を利用することができる
。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、たとえば、特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は０．Ｏ１〜２０００ルックス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい。また上記かぶり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内温型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎα２２５３４
　（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎα１５１
Ｂ２（１９７’６年１１月）７６〜７７頁、同誌、Ｎα
２３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に
記載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物
等が挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３．６１
５．６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４
，７３８号、同３，７５９，９０１号、同３，８５４，
９５６号、同４．０９４．６８３号、同４，３０６，０
１６号、英国特許１゜２８３．８３５号、特公昭４９−
３８，１６４号、同５２−１９，４５２号、同５２−４
７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３号、同５２−
３゜４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６０−１
１．８３７号、及び前述「リサーチ・ディスクロージャ
ー」誌Ｎα２２５３４；同誌Ｎα２３，２１３（１９８
３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものがあ
げられる。

更に高活性四級塩化合物としては、特開昭６３−１２１
０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平１−１９１
１３２号、特願昭６３−２５５３６０号、同６３−２３
０５８９号、同６３−２５５３６１号記載のものを用い
ることができる。

特に下記一般式（Ｃ）で表わされる四級複素環系造核剤
が好ましい。

一般式（Ｃ：］　　　　、、、、、、、、、、、−Ｚ＝
、、、、。

（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲ２は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ２は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ’及びＺで表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラシン基を含むか、または
Ｒ’　とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成する。

さらにＲ’　、Ｒ”及びＺの置換基のうち少なくとも一
つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙ
は電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０または
１である。） Ｚで完成される複素環として、例えば、キノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及びイ
ソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。

Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８
個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１
〜１８個の置換アルキル基である。

Ｒ２で表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげ
られる。

Ｒ’　、Ｒ”及びＺの置換基が有してもよいハロゲン化
銀への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプト−１
，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾールなど）が好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ
銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノ
チアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい。連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ
−１−ＮＨ−１−Ｎ＝、一３Ｏ，ＮＨ−１−ＮＨＣＮＨ
−１−ＮＨ８Ｏ，ＮＨ−１あげられる。

Ｒ１とじて好ましくは脂肪族基であり、最も好ましくは
メチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１，Ｒ１及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパル
ギル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなど
があげられる。

一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

（Ｃ−１）　　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウム　プロミド （Ｃ−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド （Ｃ−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム プロミド （Ｃ−４）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−メチル−１−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｃ−５）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカルボキ
サミド）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｃ−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト （Ｃ−７）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−　（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギ
ルキノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｃ−８）　　１０−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｃ−９）７−ニトキシチオカルボニルアミノーｉｏ−
プロパルキル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｃ−１０）　　　７−　〔３−（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ベンズアミドシー １０−プロパルギル−１，２，３，４ −テトラヒドロアクリジニウム　ベン クロラート （Ｃ−１１）　　？−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１０−プ ロパルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｃ−１２）　　７−ニトキシチオカルボニルアミノー
１０−プロパルギル−１，２−ジヒ 、　ドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナ
ート （Ｃ−１３）　　１０−プロパルギル−７−［３−（１
，２，３，４−チアトリアゾール −５−イルアミノ）ベンズアミド〕− １，２，，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ベル
クロラート （Ｃ−１４）　　　７−　（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド） −１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｃ−１５）　　　７−（３−メトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｃ−１６）　　　７−　（３−（３−二トキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレイドヨー １０−プロパルギル−１，２；　　３．　４−テトラヒ
ドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｃ−１７）　　　７−（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｃ−１８）　　　７−　（３−［３−（３−（５−メ
ルカプトテトラゾール−１−イル）フェ ニル〕ウレイド）ベンズアミドシー１ ０−プロパルギル−１，２，３，４＝ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ｃ−１９）　　　７−［３−（５−メルカプト−１゜
３．４−チアジアゾール−１−イルア ミノ）ベンズアミド］−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ｃ−２０）　　　７−　（３−（３−ブチルチオウレ
イド）ベンズアミド〕−１０−プロパル ギル−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｃ−２１）　　　６−（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−）リメチレンキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎα１５，１６２（１９７６年１
１月発行、７６〜７７頁）及び同誌Ｎα２３，５１０　
（１９８３年１１月発行、３４６〜３５２頁）に記載さ
れているものがあげられる。更に具体的には下記の特許
明細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロゲン
化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、
例えば、米国特許第４．０３０，９２５号、同第４゜０
８０．２０７号、同第４，０３１，１２７号、同第３，
７１８，４７０号、同第４，２６９，９２９号、同第４
，２７６．３６４号、同第４，２７８．７４８号、同第
４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、英
国特許第２．Ｏｌｌ。

３９１Ｂ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５−１
６３，５３３号、同５５−７４，５３６号、及び同６０
−１７９，７３４号、同６３−２３１４４１号などに記
載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４．４’７８，９２８号、さらには同２，５６３，
７８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物が
あげられる。

高活性のヒドラジン化合物としては、特開昭６３−２３
１４４１号、同２３４２４４号、同２３４２４５号、同
２３４２４６号、同２０４２５６号、特願昭６３−１６
７７７３号、同６３−２００１８９号記載の化合物があ
げられる。

代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す。

（Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド〕 −フェニル）　ヒドラジン （Ｂ−２）　　ｌ−ホルミル−２−［４−（３−（５−
メルカプトテトラゾール−１− イル）ベンズアミド］フェニル）　ヒドラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−（４−［３−（３−
（５−メルカプトテトラゾール −ｉ−イル）フェニル〕ウレイド）フ ェニル〕ヒドラジン 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい。四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１１当
り１０１〜１０−１モルが好ましく、より好ましくは１
０−７〜１Ｏ−１モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約ｌＸｌ０−’モルから約１×１０−
！モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当
り約ｌＸｌ０−’モルから約ｌＸｌ０−”モルである。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、
トリアザインデン類及びペンタザインデン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に記載の化合物
を挙げることができる。また特開昭６３−２２６６５２
号、同６３−１０６６５６号、同６３−８７４０号記載
の化合物をあげることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

（ＣＨ２）２ □ Ｎ（Ｃ３Ｈｙ（ｎ））ｚ （ＣＨｚ　）＋ Ｎ（ＣＨ３）！ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル肖り１　０　
−’−１．０−”モルが好ましく、更に好ましくは１０
−ｓ〜１０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはそのＩｆ当りｌＯ−１〜１０−３
モルが好ましく、更に好ましくはｉｏ−’〜１０−４モ
ルである。

また二重以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１　９　７
　８年１２月）および同Ｎα１８７１６（１９７９年１
１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。

ｌ　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　白　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０バ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は写
真感光材料に通常用いられているプラスチックフィルム
、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、険器、金属
などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体として
有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合成
または合成高分子から成るフィルム、バライタ層または
α−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布または
ラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

本発明の内温型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることができる
。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

本発明の感光材料の表面現像処理に用いるカラー現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を
主成分とするアルカリ性水溶液である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン類誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕アニリン　　− Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル〕アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０゜５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸漿をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＩｆ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２−以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その低現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭
５０＝１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、°同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．
　１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル
ー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１−当り１００〜１５００ｄ、好まし
くは１００〜８０〇−である。更に好ましくは１００１
！Ｔ１〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗いａし、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
。例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどが
あげられるが、溶解性が良いこと及び最も定着速度が大
きくなることがらチオ硫酸アンモニウムが好ましい。チ
オ硫酸の添加量は、０゜１モル／１〜３モル／ｉであり
、０゜３モル／１〜２モル／ｌが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせてｌ。

１１〜３．０モル／１であり、好ましくは１．４〜２．
８モル／１である。

次に、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族カル
ボニル化合物であって、該脂肪族カルボニル化合物にカ
ルボニル基を１〜３含む化合物が好ましい。

本発明のカルボニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好ましい。

（１）アセトアルデヒド重亜硫酸付加物（２）プロピオ
ンアルデヒド重亜硫酸付加物（３）ｎ−ブチルアルデヒ
ド重亜硫酸付加物（４）　　１ｓｏ−ブチルアルデヒド
重亜硫酸付加物（５）　　グルタルアルデヒドビス重亜
硫酸付加物（６）　　コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸
付加物（７）マロン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物（
８）マレイン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物（９）ベ
ーターメチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸付加物 αω　グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物０Ｄ　　グ
リオキシル酸重亜硫酸付加物■　ピルビンアルデヒド重
亜硫酸付加物■　Ｄ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付
加物α４）Ｌ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付加物−
蟻酸重亜硫酸付加物 αω　クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物αつ　ブ
ロモアセトアルデヒド重亜硫酸付加物（至）アセトン重
亜硫酸付加物 （１９）ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物（２０）
　　ヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物（２１）　　ピ
ルビン酸重亜硫酸付加物（２２）　　Ｎ−アセチルアミ
ノ酢酸重亜硫酸付加物（２３）　　３−アセチルプロピ
オン酸重亜硫酸付加物（２４）　　４−アセチルプロパ
ツール重亜硫酸付加物（２５）　　４−アセチル酪酸重
亜硫酸付加物（２６）メチルアセト酢酸メチル重亜硫酸
付加物（２７）アセト酢酸エチル重亜硫酸付加物（２８
）メチルエチルケトン重亜硫酸付加物（２９）アセチル
アセトン重亜硫酸付加物（３０）エチルアセト酢酸エチ
ル重亜硫酸付加物これらの化合物は、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは亜硫酸塩とを別個に漂白定着液も
しくは定着液に添加してもよいし、上記の重亜硫酸付加
物の形で添加してもよい。

本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルボニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：ｌ
−１：３０で使用することができ、５：１〜１：１０で
あることが好ましく特に１：１〜ｌ：５であることが好
ましい。また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液ｌｌ当り１×１０−ｓモル〜ｌＯモル／ｌで
使用でき、ｌＸｌ０−”モル／ミル５モル／ｌであるこ
とが好ましく、特にｌＸｌ０−”モル／ミル１モル／１
であることが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルホ酸第二鉄錯塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸としてはエチレンジアミン
四酢酸のほかに下記一般式（ｍ）で表わされる化合物を
用いることが好ましい。

一般式（Ｂ） 式中Ｌ１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−〇Ｈ−で示される基を表わす。Ｒ３１、、Ｒ畠↓ Ｒｓ　Ｉ　ＳＲｓ　ｌ　％　ＲＩ　４は、それぞれ水素
原子又はアルキル基を表わすが、ＲｌｔとＲ■又はＲ３
１とＲｌｔはお互いに連結してシクロアルキレン環を形
成してもよい。ｋ、ｌＳｍＳｎはそれぞれ０〜４の整数
を表わし、ａは１〜３の整数を表わすが、ｋ、１゜ｍ、
ｎの合計は２以上である。ただし、ａが１であり、かつ
Ｒｓｌ、Ｒｌｔ、Ｒ１３、ＲＩ４がそれぞれ水素原子で
あり、ｋ、ｌＳｍＳｎの合計が２であることはない。

一般式（Ｂ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｂ）においてり、は、酸素原子、イオウ原子、
炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキレン
基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基が好ましい。Ｒ１１、Ｒ１１、Ｒ，！、Ｒｌ
　４については、水素原子、炭素数６以下のアルキル基
が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基が好ましい。

一般式（Ｂ）で表わされるアミノポリカルボン酸化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｂ−１：１．３−ジアミノプロパン四酢酸Ｂ−２ニゲリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−３ニジクロヘキサン
ジアミン四酢酸Ｂ−４：１，４−ジアミノブタン四酢酸
Ｂ−５：１．２−プロピレンジアミン四酢酸Ｂ−６：チ
オグリコールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−７：１．３−
ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂
白液もしくは漂白定着液１１当り０．０５モル〜１モル
好ましくは０．１モル〜０．５モルである。また上記の
アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用すること
もできる。この場合両者の混合比は１：１０〜ｌＯ：１
が好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液１
１当り、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１−０
．５モルである。

その信奉発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００’１モル〜０．１モル／ｌ
より好ましくは０．００３〜０．０５モル／１である。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５．０−１４０１２９号公報に記載のチアゾ
リジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書
に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公
報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号
明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８
，８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ま
しい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モル、好まし
くは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂
白液に用いることができる公知の添加剤を添加すること
ができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／１２．好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌ
であり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜ｌが
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２，０が好ましい。

好ましいｐＨ域においては、漂白カブリが少な（又、脱
銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ｄ当り５０−〜１０００−好ましくは１００−〜１
０００−である。

定着液の補充量としては感光材料１ｒｒ！あたり３００
−から３０００−が好ましいが、より好ましくは３００
−から１０００−である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い種本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４．７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎａ２９１１Ｊｌ　（１９８８年７月）、米国
特許第４．７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに
記載の手段も好ましい。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”、
Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋Ｖｏ　１．９．
Ｎａ　６、ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６５）等に
記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐ）（３〜６の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアル
デヒド）を含有した液などを用いることができる。ホル
マリンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じ
てアンモニウム化合物、Ｂ　Ｉ　ＳＡ　１などの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、
殺菌剤、防ばい剤、゛硬膜剤、界面活性剤などを用いる
ことができる。防ばい剤としては、５−クロロ＝２−メ
チル−イソチアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイ
ソチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効
である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

ここでａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５の
整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの流化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６．５８３号に記されている。

また、一般的に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５℃が好ましく、より好まし
くは１０℃〜４０°Ｃである。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ｒｒ？当り５０−〜４０〇−が好まし
く、特に５０〜２００−が特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられろ水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ベーパー、インスタントカラーフィル
ム、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するための
カラーハードコピーなど適用することができる。本発明
はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７
１２３Ｃ１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料にも種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　ＣＤ）やランタンをドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用
したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光
源を組み合わせた露光手段も使用することができる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整
できる。また富士写真フィルム社製カラーコピー機ＡＰ
−５０００で用いられている、走査露光方式を用いるこ
とができる。

〔実施例〕

以下、実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｎ（）を白色顔料として、また微量（
０，００３ｇ／ｌ’）の群青を青み付は染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ”　、’ａ”　、ｂ”系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（’ｇ／ｒｒｒ単位）を示す。ただ
し、増感色素の添加量は、銀１モル当りのモルで示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は後記する乳剤ＥＭ−１の製法に準じ温
度を変えて粒子サイズを変えることで作られた。但し第
１１層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用
いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３
層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３各等量　計３．８Ｘ
１０一つで分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．
２５μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕　８％、八面体） ・・・　０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３各等量　計５．４Ｘ
１０−’）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％
、平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布ｌＯ％、
八面体） ・・・　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１＝１：０．２）　
　　　　　　　　　・・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１，２，３，４，３０各等量）・・・　０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．　ＯＯ
３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３各等量）・・・　
０．１２ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１．００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５各等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．ＩＯ 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４３，６Ｘ１０−’）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイ
ズ分布８％、八面体）・・・　０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４２，６ｘｌＯ−つで分光増感
された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．
４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　
・・・　０．０６ゼラチン　　　　　　　　　　　　・
・・　０．８０マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　・
・・　０．１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６，３０を
各等量）・・・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で）・・・　０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０゜０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　−０，１１第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・　０
．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５各等量）・・・　０．１Ｏ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　　０．０７ 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６各等量　計３．６Ｘ　１
０−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．
４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体）　　　　　　　
　　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６各
等量　計３．５ＸＩＯ−’）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サ
イズ分布１１％、八面体） ・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１，２，３各等量）・・・　０
．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０．１０退
色防止剤（Ｃｐａ−３ｏ）　　　・・・　０．０５ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１．５比で）　　　　
　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　・・・　０．１０第１０層（紫外線吸収
層） セラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６各等量）・・・　０．
５０ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，１７各等量）・・・　０
．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７各等量）・・・　０
．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０・１０　：１３・１５：２０比で）
　　　　　　　・・・　０．０５第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　
　　　・・・　０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子
（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　　　　　　　・・・　０．０５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．８０ゼラチ
ン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）・・・　０，１８ 第１２層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６各等量）・・・　　０
．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２Ｌ２７を各等量）
　　　　　　・・・　０．０６第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−
２各等量）・・・　０．１４ １剋旦Ｍニュ五作立方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をセラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸（
４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することによ
り化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアと
して、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、最終
的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェル臭
化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％であ
った。この乳剤に銀１モル当り１．５■のチオ硫酸ナト
リウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え、６０℃
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１’とＥｘＺＫ
−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−１．１０−２
重量％、造核促進剤としてｃｐａ−２２，２８，２９を
各々１０−２重量％用いた。

更に各層には乳化分散助剤として酢酸エチル及びアルカ
ノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐａ−２３，２４，２５各等量）を
用いた。この試料を試料番号１０１とした。以下に実施
ｉｊに用いた化合物を示す。

／ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＳＯｓ　Ｈ”　Ｎ　（Ｃ２Ｈａ）３ ８０３　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ６）３ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ （ｔ）Ｃｔ　Ｈ９ Ｃｐｄ−４ ＣＬ　ＣＨ２Ｃ０Ｃ，Ｈ，。

Ｈ □ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） （ｎ＝１００〜１０００） Ｈ Ｃｐｄ　　８　　　　　′ｆＣＨ２ＣＨす「−□ Ｃ００Ｃ２Ｈ。

ＣＨ３Ｃ１１３ Ｈ ＣＨ。

■ Ｈ （ｔ）Ｃｔ　Ｈｉ Ｃｐｄ−１７ Ｈ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋｐｄ
−２１ Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋｐ
ｄ−２２ Ｃｐｄ−２３Ｃｐｄ−２４ ０ＨＯＨ ｘＣ−１ ｌ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ Ｃ４Ｈ８ ｘＹ−Ｉ ｘＹ−２ ｘＹ−３ Ｓｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート５ｏ
ｌｖ−２トリノニルホスフエート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート５ｏ
ｌｖ＝４　　）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレートＨ−１１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３゜５
−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオ力ルポニルアミノ
ペンズアミド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１
，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリプル
オロメタンスルホナートＥｘＺＫ−２２−Ｃ４−１３−
［３−［３−［５−（３−〔２−クロロ−５−（１−ド
デシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニル
カルバモイルシー４−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ）
テトラゾール−１−イル〕フェニル）ウレイド〕ベンゼ
ンスルホンアミド）フェニル〕−１−ホルミルヒドラジ
ン 次に第５層のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を、表−１に
示すカプラーと等モル置き換えし、又は更にカプラー溶
媒の種類、量を変更する以外は試料１０１と全（同様に
して試料１０２〜１１２を作製した。

このようにして得られた試料１０１〜１１２に、以下の
ような露光を施した。

まず白色光を富士写真フィルム製ＢＰＢ−５３フイルタ
ーに通して緑色像様露光を与え、次に白色光を富士写真
フィルム製５Ｃ−６０フイルターに通して、さらに白色
光を富士写真フィルム製ＢＰＢ−４５フィルターに通し
て各々全面露光を与えた。白色光の光源としては、東芝
製演色蛍光灯を用いた。

このようにして露光を施した試料を自動現像機を用いて
以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量
の３倍になるまで連続処理した。

処理工　　　時間　温　　タンク容量　　補充量発色現
像　１３５秒　３８℃　　３０１１　　２４０　ｍｊｉ
／ｍ２漂白定着　　６０秒　３５℃　　１５１　　３０
０　ｍｃ’ｍ’水洗　ｍ　　　４０秒　３５６Ｃ１０ｊ
２　　−−−水洗　（２）　　　４０秒　３５°Ｃ３１
３２０ｍ（１／ｍ’乾燥　　　　３０少　７５°Ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、（Ａわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｍｊ！／ｒｒｒであり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット　　　　　　　０．１５ｇ　　　０．２
０ｇナフタレンスルホン酸ナトリ　０．１５ｇ　　　０
．２０ｇ０ｇラムルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス　１．５ｇ　　　１．５ｇ
メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　１２、Ｏｎ＋４！　　　１
６．０ｍｆベンジルアルコール　　　　１３．５ｎｌ　
　１８．ＯｍＪ臭化カリウム　　・　　　　　　０．８
０ｇ　　　−−−ベンゾトリアゾール　　　　０．００
３ｇ　　　０．００４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
２．４ｇ　　　３．２ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシメ　
６．０ｇ　　　８，０ｇチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　　２．０ｇ　　　２．４ｇ
トリエタノールアミン　　　　６．０ｇ　　　８．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ　４．２ｇ　　　５．６ｇ
エチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　２５．０
　ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチル　１．０ｇ　　　１．
２ｇペン系） を加えて　　　　　　　１０００ｍ　１　１０００ｍ　
（１ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　１０．５０　　１１
．００エチレンジアミン４酢酸・２　　　４．０ｇ　　
母液に同じナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　７０．Ｏｇ（Ｉ
Ｉ［）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１８０ｍ　（１（７
００ｇ／　Ａ　） ｐ−トルエンスルフィン酸す　　　２０．０ｇトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０．０ｇ５−メル
カプト−１，３，４０，５ｇ −トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇ−一木玉
力ｊ≦ニー　　　　　　　　ｉｆ現垣り一一−ｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　６．２０水△丞 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンノく−ライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／１以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

得られた試料について、その色相を目視し、更に日立製
作所製自記分光光度計（Ｕ−３４００形）を用いて分光
吸収測定を行なった。

結果を表−１にまとめて示す。

との比を表わす。

表−１より明らかなように、本発明による試料（１０４
〜１１２）は短波長側に大きな吸収を有するため、色相
にイエロー味が強くなり、カラープルーフ用として好ま
しかった。

実施例−２ 実施例−１にて作製した試料１０１〜１１２の、各感光
層に添加した造核剤ＥｘＺＫ−１およびＥｘＺＫ−２を
除去する以外は試料１０１〜１１２と全く同様に作製し
た試料２０１〜２１２に、実施例−１と同じ露光を与え
た後、下記に示す処理を施したところ、実施例−１と同
様の結果を得た。

処理工程 時　間　　温　　　　　光量 発色現像”’１３５秒　　３６°Ｃ３２０ｍ、Ｌ’ｍ２
漂白定着　　　４０秒　　３６℃　３２０　ｍｌ　／ｍ
２安定　（１）　　　　４０秒　　３６°Ｃ安定　（２
＋　　　　４０秒　　３６°Ｃ３２０ｍｊ７　／ｍ’乾
　　　　　　　４０秒　　７０℃ ＊１）発色現像液に１５秒間浸漬後、１）ｕｘの白色光
で１５秒間光カブラセを行ないながら発色現像処理した
。

〔発色現像液〕

母液　　　完成 ヒドロキシエチルイミノ　　　０．５ｇ　　　０．５ｇ
二酢酸 β−シクロデキストリン　　　１．５ｇ　　　１．５ｇ
モノエチレングリコール　　　９．Ｏｇ　　１０．０　
ｇベンジルアルコール　　　　　９．０　ｇ　　１０．
０　ｇモノエタノールアミン　　　　２．５ｇ　　　２
．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ　　　１
．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　５．５ｇ　　　４
．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ　　　５．９ｇ　　　６
．５ｇキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ　　　６．２ｇ　　　６．９ｇ
キシエチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３５．
０　ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　１．０ｇ　　　
１．２ｇを　えて　　　　　　　１０００ｍ　１　１０
００ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，３０１０，ＴＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

＝　完成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　１２ｇジエチレントリア
ミン五酢酸鉄　　　　８０ｇ（Ｉ［［）アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　５ｇ２−メル
カプト−５−アミノ　　　　０．３ｇ−１，３，４−チ
アジアゾ ール 純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，８
０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

＝　完成 １−ヒドロキシエチリデン−２，７ｇ １．１−ジホスホン酸 ０−フェニルフェノール　　　　　　０．２ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビスマス　　
　　　　　　　　　１．０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　０．３ｇ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　４．５
ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）０．５ 純水を加えて　　　　　　　　　ｌ　Ｏ００！ｎ１ｐＨ
７，２ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感
   光材料において、下記一般式〔 I 〕で表わされるマゼ
   ンタカプラーの少なくとも１つを含有し、かつ該マゼン
   タカプラーを含有する乳剤層中の高沸点有機溶媒が、該
   マゼンタカプラーの全量に対して、重量比で多くとも０
   ．３であることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表す。Ｙは水素
   原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン
   、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ
   結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他
   方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
   芳香環の一部である場合を含む。Ｒ＿１又はＹで２量体
   以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあるいは
   Ｚｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
   以上の多量体を形成する場合を含む。〕