JPH04147137A - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー写真感光材料に色素画像形成方法に関す
る。特にカラー製版・印刷工程において、色分解及び網
点画像変換された白黒網点画像からハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いてカラーの校正物（カラープルーフ
）を作成するのに用いられるカラープルーフ画像の形成
方法に関する。

〔従来の技術〕

印刷製版の分野においては、リハーサルフィルムやカラ
ーネガフィルム、カラーペーパー等の連続調画像から、
網点からなる画像で構成される印刷版を作成するまでの
工程で、多量の製版フィルムを用いて、色の撮り分け、
画像の合成等を行っている。その為、作業が複雑になり
、文字、レイアウト、色の間違い等、非常に多くのミス
が起こる。更に、発注者からの文字の変更、レイアウト
変更、色変更等がバラバラに入って来る為、“直し忘れ
”か発生し易い。又、要望される色調、階調に印刷物が
仕上がるかどうかの事前のチエツクも必要である。これ
らを総称して校正という。

この為、これらの確認を目的として校正刷りと呼ばれる
試し刷りの他、種々のシステムが発表、販売されている
。例えば、ＣＲＴを用いるもの、フォトポリマーやジア
ゾ等の非銀塩感光材料を用いるもの、電子写真方式等で
ある。しかしなから、これらの校正システムは、一般に
校正を仕上げるのに長時間を要し、又、その材料費か高
く、作業性が悪い等の問題かあり、実用上充分なシステ
ムとはなり得ないのが現状である。

一方、校正物を得る他の方法としては、カラー感光材料
上に分解網原稿を分色光を用いて焼き付ける方法がある
。例えば、特開昭６１）−４２７６号、同６２−２８０
７４６号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７
４８号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５
０号、同６２２８０８４９号等には、投影レンズを用い
て撮影系でカラー感光材料上に校正物を得る方法やＣｈ
ｅｓｌｅｙ　Ｆ、Ｃａｒｉｓｏｎ　Ｃｏ、　から“Ｔｈ
ｅ　ＣａｒｉｓｏｎＰｒｏｏｆｍａｓｔｅｒ　Ｓｙｓｔ
ｅｍ″又Ｋｒｅｏｎ　ｉｔｅ　Ｉｎｃ、から“Ｃｏ１ｏ
ｒ　Ｐｒｏｏｆｉｎｇ　　Ｓｙｓｔｅｍ”の名称で販売
されているような密着露光方式のものがある。これらは
いずれもポジタイプ又はネカタイプのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いているため、他の方法に比べて短
時間に、安価にカラー校正を行うことが可能で他の校正
システムより優れた特性を有している。

この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、発
色現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラーか
ら生成した色素で形成されるカラー画像か校正用画像と
して用いられる。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらのカラー感光材料の技術において
、通常のカラーペーパーの様に青感性層を支持体の最も
近い層に配置すると、赤感性層、緑感性層かハロゲン化
銀の固有の感光性のため、青光に感し、それぞれの層の
Ｄ　ｍａｘが増加する好ましくない結果を生しる。また
近年、市場に導入された富士フィルム社製カラープルー
フシステム（ファインチエッカ−１商品名）に用いられ
る内部潜像型直接ポジカラー感光材料の様に、シアン発
色層が支持体に最も近い層にあると、現像して画像か形
成された後に保存しておくとシアン濃度か増加するとい
う好ましくない結果を生じる。また、印刷インキと同様
の色相を得るためと、一般式（Ｉ）の現像主薬を用いる
ことが好ましいことか知られていたが、この現像主薬を
用いると上記のシアン濃度の増加かより大きく好ましく
なかっしたがって、赤、緑感性層か青光に感光しなく、
処理后のシアン発色濃度の保存時の増加かなく、印刷の
色相に近い色相か得られる、カラープルーフ用のカラー
感光材料が求められていた。

また同時に、処理時間か短い、カラープルーフ用のカラ
ー感光材料か求められていｔ：。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に赤感光性、緑感光性お
よび青感光性内部潜像型直接ポンハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
後、発色現像処理することにより色素画像を形成する方
法において、前記感光材料の支持体から最も遠い乳剤層
か青感性で、かつシアン発色性層であり、また発色現像
液か発色現像主薬として下記一般式（１）で示される化
合物を７０モル％以上含有することを特徴とする色素画
像の形成方法、によって達成された。

一般式ＣＩ） ＼Ｈ２ Ｎ Ｒ１′ゝＲ２ 式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わし、又、Ｒ１とＲ２は窒素原子と
共に複素環を形成してもよい。Ｘは無機酸又は有機酸を
表わし、ｎはｏ、　ＩＡ、　　１．又は２を表わす。

一般式〔Ｉ〕について詳しく説明する。Ｒ１及びＲ２で
示されるアルキル基としては、炭素数１ないし８個の置
換されていてもよい、直鎖状、分岐状又は環状のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル
があげられる。

Ｒ１及びＲ２のアルキル基が宵する置換基としては、例
えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキン、
エトキシ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド）、アシルアミド基（例えばアセチルアミノ）、
アルコキノカルボニルアミノ基（例えばエトキノカルボ
ニルアミノ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイルオキシ）、ウレイド基（例えばＮ−メチ
ルウレイド）、スルファモイル基（例えばスルファモイ
ル、メチルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ）、スルホ基、シアン基、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル）、アミノ基（例えばＮ、　　Ｎ
−ンメチルアミノ）、カルホキシル基又は、アリール基
（例えばフェニル）かあげられる。

Ｒ１及びＲ２かア１ノール基の場合、炭素数６ないし１
０のもので、例えばフェニル、ナフチルかあげられ、こ
れらはアルキル基について述べた置換基で置換されてい
てもよい。

Ｒ１及びＲ２のへテロ環基としては、窒素、酸素、硫黄
、リン、セレンのへテロ原子の少なくとも一種を含む３
員ないし８員のものであり、例えばテトラヒトロフルフ
１ノル、ピロ１リジン−２−イル、２−オキサシリル、
２−イミダゾリルかあげられる。

Ｒ１とＲ２とか結合して形成される複素環としては、５
員ないし７員のもので、例えばモルホリノ基、ピロリジ
ノ基、ピペリジノ基かあげられる。

Ｘで表わされる無機酸としては、例えばＨＣＡ、Ｈ２Ｓ
Ｏ１、Ｈ３ＰＯ３、ＨＮＯ＋　、ＨＣｊｉ’０５、ＨＢ
ｒ、ＨＩ、ＨＰＦｎ　、）（ＢＦ、が、有機酸としては
例えばペンセンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ｌ、
　　５−ナフタレンジスルホン酸、トリフルオロ酢酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸があ
げられる。

式〔■〕において、Ｒ’及びＲ２としては、アルキル基
、置換アルキル基、及びＲ’　とＲ２とて環を形成する
場合が好ましく、特にアルキル基、及び置換アルキル基
が好ましい。更に好ましいのはヒドロキシ置換アルキル
基である。

式〔Ｉ〕で示されるｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬は、遊離のアミンの形では不安定であり、製造、貯
蔵及び使用時にはｎ’ｖＯである方か好ましいが、アル
カリ性の処理液中では一般にｎ＝０の形で作用する。

本発明に使用される化合物 〔ｒ〕 の具体例を以 下に示すか、 これらに限定されるものではない。

（ｎ ０で示す） ／＼ ＣＨ，ＣＨ。

Ｈ，′ゝＣ２ Ｈ＋”ゝゝＣ，Ｈ。

Ｈ ＮＨ２ ／＼ ＣＨ，Ｃ２ Ｈｌ ＣＨ ／＼ Ｈ，Ｃ２ ＣＨ ＨＯＨ。

／＼ Ｃ，Ｃ２ Ｈｌ ＣＨ ／＼ Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３Ｏ２ＣＨＩ ／＼ Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ ／＼ Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ／＼ ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ／＼ ＣＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ。

Ｈｉ””　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ２Ｃ１（３Ｈ６／ゝＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＮ Ｈｓ”□　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３ ＣＨ８”−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３ ／＼ ＣＨ３５Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）（２ＮＨ３０
２ＣＩ（３上記Ｉ−］−Ｉ−２２の化合物の塩酸塩、硫
酸塩、Ｉ）−１ルエンスルホン酸塩、１．　５−ナフタ
レンジスルホン酸塩が特に好ましい。

本発明の上記−能代（Ｉ）で示される化合物は、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ−（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　）　、　　７３巻、３１００頁
（１９５１年）。

米国特許第２，１０８．２４３号、同２，５５２゜２４
２号、同２，５９２，３６３号、同２，５６６．２７１
号、同２，６１２，５００号、同２６９５．２３４号、
特公昭５８−１４，６６９号、同６３−６２，７３２号
及びそこに引用された特許に記載の方法で容易に合成で
きる。

本発明の発色現像主薬の添加量は処理液１β当り１ｇ〜
１００ｇの範囲であることか好ましく、より好ましくは
３ｇ〜３０ｇの範囲である。

本発明の発色現像主薬を処理液に添加する場合は、その
まま添加するか、又はあらかじめメタノール、エタノー
ル、メチルセロソルブ等の水可溶性溶媒や、水に溶解し
たものを添加することかできる。

本発明の発色現像主薬を２種以上組合わせて使用しても
よい。

本発明において用いられる乳剤層側の塗布膜の乾燥膜厚
が１３μｍ以下でありかつ該塗布膜の膨潤度は３．５以
下であることか必要である。好ましくは膨潤度１．　５
〜３．５、特に好ましくは２゜０〜３．２である。ここ
て言う「膨潤度」とは、感光材料を３３°Ｃの蒸留水に
２分間浸漬した後の塗布膜（乳剤層、非感光性層）の厚
さを乾いた塗布膜の厚さで割った値を指す。

本発明に用いる予めかふらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面か予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるか、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｎｉ’）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８°Ｃて５分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗
布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ６分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なくとも
５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましく
は少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１）表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＣＬ”４Ｈ２０３
５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例
としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０．６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４．０３５，１８
５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４．５７０
号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４
９号、同５３−５０２２２号、同５６−２２６８１号、
同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同
６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１に２３５１０　（１９８
３年１）月発行）２３６頁に開示されている特許さらに
、塩化銀シェルを有する米国特許４７８９６２７号、塩
臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０
号、同６３−４７７６６号、特願昭１−２４６７号、金
属イオンをドープした乳剤に関する特開昭６３−１９１
）４５号、特開平１−５２１４６号に記載のコア／シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェル
のハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１／１００以上
が特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部層像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しく
は周期率表第■族に属する金属からなる群から少なくと
も一種を内蔵してもよい。

本発明の予めかぶらされていない内部層像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂ　
ｉ若しくは周期率表第■族に属する金属の量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１０−９〜１０４モルが好ましく、
１０”〜１０−’モルがより好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスおよ
びロジウムの使用が特に好ましい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機ｉ′８ｉｌｌ　溶液の形で共存させて粒子に
内蔵させることができる。或いは、粒子を形成した後、
金属イオンを水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加しても
よく、その後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５，４７８号及び特開昭５
９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特願平１−４３１２５）の様
な規則的な結晶体、球状などのような変則的な結晶形、
また特開平１−１３１５４７号、同１−１５８４２９号
記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以上の平板状の
形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい、また、これら種々の結晶形の複合形
をもつもの、またそれらの混合から成る乳剤であっても
よい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体我子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基づく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下で０，１μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．２μｍ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは
Ｍ量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは３０
％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％
以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭
い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の悪色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増悪
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。コア粒子の化学増悪法としては特願平１−１７４８
８号、同１−１７４８７号記載の方法を用いることがで
きる。特開平１−１９７７４２号記載のようにメルカプ
ト化合物の存在下で、また同１−２５４９４６、特願昭
６３−２２１４８３号、特願平１−９５３９４号記載の
ようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添
加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャーｔｙ：Ｉ！１）７６４３−Ｉ［Ｉ　（１
９７８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は羊独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増怒剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｎ１７６４３−ｒＶ　（１９７８年１２月発
行）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌隘１７６４３−Ｖｌ
　（１９７８年１２発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著
“５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ”　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、１９７４年刊など
に記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することが
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある。本発明で併用できるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は［
リサーチ、ディスクロージャー」誌ＮＱ１７６４３　（
１９７８年１２月発行）２５頁、■−り項、同隘１８７
１７　　（１９７９年１）月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。

なかでも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、３位が了り−ルアミノ基
又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプ
ラー（なかでも硫黄原子離脱型の二層目カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３．７２５　０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃｌ　　（１，２，４）トリアゾール類
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４．５００．６３０号に
記載のイミダゾ〔１２−ｂ〕ビラヅール類はいっそう好
ましく、米国特許第４，５４０．６５４号に記載のピラ
ゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）ｌ−リアゾールは特
に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４．２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３，９
３３．５０１号、同第４．　０２２．　６２０号、同第
４，３２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、特
公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２５，０２０
号、同第１，４７６．７６０号等に記載のものが好まし
い。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カップリングに伴って写真的にを用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎａ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４
、同６０−１８４２４８、米国特許第４，２４８，９６
２号に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号に記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０゜国際出願公開（ＷＯ）８８
１０１４０２号に記載のものが好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．
０モルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合側または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６３−
１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願昭６３
−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同１−１
３０９８６号記載の化合物を挙げられる。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハぃ一ジョ
ンを防止する染料（例えば特願昭６３−２３７９８５号
、同６３−２４０３９３号を用いてもよい、また染料の
分散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい、）、
紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤、マット剤、空気カ
ブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性
改良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表
例は、リサーチ・ディスクロージャー誌阻１７６４３■
〜ｘｍ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、およ
び同１８７１６　（１９７９年１）月発行）６４７〜６
５１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤怒性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい屡配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−怒色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー詰隘１７６４３■■項（
１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨーロッ
パ特許第０．１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー詰隘１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記
載の塗布方法を利用することができる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かふり法」及び／又は
「化学かふり法」によりなされる、「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、たとえば、特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ル、クスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい。また上記かふり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい、液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かふり法ｊを施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である０本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがと（
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内層型）１０ゲン化銀
乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処
理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、
他の層たとえば、中間層、下塗り層やハック層に添加し
てもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造［’ｌを併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、階２２５３４　
（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎ［１）５１
６２（１９７６年１）月）７６〜７７頁、同誌、階２３
５１０　（１９８３年１）月）３４６〜３５２頁に記載
されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物等が
挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３　６１
５．６１５号、同３．７１９．４９４号、同３，７３４
．７３８号、同３．７５９．９０１号、同３，８５４，
９５６号、同４．　０９４．　６８３号、同４，３０６
．０１６号、英国特許１゜２８３，８３５号、特公昭４
９−３８．１６４号、同５２−１９，４５２号、同５２
−４７，３２６号、特開昭５２−６９．６１３号、同５
２−３゜４２６号、同５５−１３８．７４２号、同６〇
−１），８３７号、及び前述「リサーチ・ディスクロー
ジャー」誌磁２２５３４；同誌隘２３．２Ｌ３（１９８
３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものがあ
げられる。更に高活性四級塩化合物としては特開昭６３
−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平１
−１９１）３２号、特願昭６３−２５５３６０号、同６
３−２３０５８９号、同６３−２５５３６１号記載のも
のを用いることができる。

特に下記−能代（Ｃ）で表わされる四級複素環系造核剤
が好ましい。

一般式（Ｃ） 、−１Ｚ−１ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい　Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒｚは水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲ１は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ２は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい、但し、Ｒ１、Ｒ１及びＺで表わされる
基のうち、少な（とも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ
１とＲＺ　とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム
骨格を形成する。

さらにＲ■、Ｒ１及びＺの置換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀−＼の吸着促進基を有してもよい、Ｙ
は電荷バランスのための対イオンであり、ｎはσまたは
１である。） Ｚで完成される複素環として、例えば、キノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及びイ
ソキノリニウム核が挙げられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。

Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８
個の無Ｉ換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１
〜１８個の置換アルキル基である。

Ｒ２で表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげ
られる。

Ｒ１、Ｒ１及びＺの置換基が有してもよいハロゲン化銀
への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基ま
たは５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３メルカプト−１，
２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキサ
ジアゾールなど）が好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ
銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノ
チアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい。連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−０−−３−
−ＮＨ−−Ｎ＝ −Ｃ○−−５Ｏ２ Ｃ−０−−ＣＮＨ−−３ｏ□ＮＨ −ＮＨＣＮＨ−−ＮＨ３ＯｈＮＨ− どがあげられる。

ＲＺ　として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１，ＲＺ及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ’　とＲ２とが連結してジヒドロピリ
ジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にアルキニ
ル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオ
ン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなどが
あげられる。

−能代〔Ｃ〕で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

（Ｃ−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウム　プロミド （Ｃ−２）　　　２．４−ジメチル−１−ブロバルギ（
Ｃ−５） ルキノリニウム　プロミド ３．４−ジメチル−ジヒドロピリド Ｃ２，Ｉ−ｂ）ヘンゾチアゾリウム ブロミド ６−エトキソチオ力ルポニルアミノ ２−メチル−１−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート ６−（５−ベンゾトリアゾールカル ボキサミド）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ６−（５−メルカプトテトラソール １−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト ６−ニトキシチオカルボニルアミノ ２−（２−メチル−１−プロペニル） −１−プロパルギルキノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート １０−プロパルギル−１，２，３ （Ｃ−１０） （Ｃ−１）） （Ｃ−１３） ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−ニドキシチオカルボニルアミノ ー１０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ’ｌ−（３−（５−メルカプトテトラ ソール−１−イル）ベンズアミド〕 １０−プロパルギル−１，２，，３，４テトラヒドロア
クリジニウム　ヘン クロラート ７−（５−メルカプトテトラゾール １−イル）−９−メチル−１０−プ ロパルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウム　フロミド ７−ニドキシチオカルボニルアミノ ー１０−プロパルギル−１，２−ジヒ ドロアクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート １０−プロパルギル−７−（３− （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （１，２，３，４−チアトリアゾール ５−イルアミノ）ベンズアミド〕　− １，２，３，４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ベルクロラート ７−（３−シクロヘキシルメトキシ チオカルボニルアミノベンズアミド） −１０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−（３−メトキシチオカルボニル アミノベンズアミド）−ＩＯ−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７−　（３−（３−エトキシチオカル ボニルアミノフェニル）ウレイド〕− １０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ７−（３−エトキシチオカルボニル （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） アミノヘンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ？−（３−（３−（３−（５−メル カプトテトラゾール−１−イル）フェ ニル〕ウレイド）ベンズアミド〕−１ ，０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロア
クリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　　（３−（５−メルカプト−１゜３．４−チアジ
アゾール−１−イルア ミノ）ベンズアミド）−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ？−（３−（３−ブチルチオウレイ ド）ヘンズアミド〕−１０−プロパル ギル−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｃ−２１）　　６−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−）リメチレンキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、例えば前記のりサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎ１）５，１６２（１９７６年１
）月発行　７６〜７７頁）及び同誌阻２３，５１０　（
１９８３年１）月発行　３４６〜３５２頁）に記載され
ているものがあげられる。更に具体的には下記の特許明
細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロゲン化
銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としでは、例
えば、米国特許第４，０３０，９２５号、同第４゜０８
０．２０７号、同第４，０３１，１２７号、同第３，７
１８，４７０号、同第４．　２６９．　９２９号、同第
４，２７６．３６４号、同第４．２７８．７４８号、同
第４．３８５．１０８号、同第４，４５９，３４７号、
英国特許第２．０１）゜３９１Ｂ号、特開昭５４−７４
．７２９号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７４
，５３６号、及び同６０−１７９．７３４号、同６３−
２３１４４１号などに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４，４７８．９２８号、さらには同２，５６３．７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

高活性のヒドラジン化合物としては、特開昭６３　＝２
３１４４１号、同２３４２４４号、同２３４２４５号、
同２３４２４６号、同２０４２５６号、特願昭６３−１
６７７７３号、同６３−２００１８９号記載の化合物が
あげられる。

代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す。

（Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド〕 −フェニル）ヒドラジン （Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（５−
メルカプトテトラゾール−１− イル）ヘンズアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−（４−＋３（３−（
５−メルカプトテトラゾール −１−イル）フェニル〕ウレイド）フ ェニル〕ヒドラジン 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい。四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８〜１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１）当
り１０１〜１０−３モルが好ましく、より好ましくは１
０−７〜１０−１モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳荊層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件にょって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約１×１０−１モルから約１ｘｔｏ−
”モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当
り約ｌＸｌ０−’モルから約ｌＸｌ０−”モルである。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ存する、テトラザインデン類、
トリアザインデン類及びペンタザインデン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に記載の化合物
を挙げることができる。また特開昭６３−２２６６５２
号、同６３−１０６６５６号、同６３−８７４０号記載
の化合物をあげることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

（ＣＨｚ）ｚ Ｎ　（ＣＪ７　（ｎ））　２ Ｓ−９ （ＣＨｚｈ Ｎ（ＣＨ３）ｚ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−’
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜
１０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１）当り１０−ａ〜１０−コ
モルが好ましく、更に好ましくは１０−？〜１０−４モ
ルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャーｍ１７６４３（１９７８年１２
月）および同隘１８７１６（１９７９年１）月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

１化学増惑剤　２３頁　６４８頁右欄 ２感度上昇剤　　　　　同上 増 白 剤 ２４頁 スティン防止剤 ２５頁右欄 ６５０５０頁 右欄 ８　色素画像安定剤 ９硬膜　剤 １０バインダー ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５１頁左橿 同上 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

本発明の内温型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることかできる
。表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、−能代（Ｉ）
で表される芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有す
る。

該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像液ｌｌ当り
好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０
．５ｇ〜ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１）当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各穐糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１〜１８６５６１）、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２５３２号記載カノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリュチレンイミン顕、米国特許第３．
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応して含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましいが、特に下記−能代（Ａ）
で表わされる化合物を添加することが好ましい。

−能代（Ａ） Ｋ＾ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
、は水素原子、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基：アルキル置換
してもよいスルファモイル基を表わし、ＲＡは水素原子
、置換してもよいアルキル基を表わす、） 以下、−能代（Ａ）について詳しく説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として埜げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは炭素数
１〜５）置換してもよいアンモニオ基を表わし、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好まし
い例として挙げられる。ＡＩは水素原子、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキ
シ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換しても
よいアミノ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置
換してもよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいカルバモイル基、アルキル（
好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいスルファモイ
ル基を表わし、エチル基、カルボキシ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカル
バモイル基が好ましい例として挙げられる。　　　Ｌ　
　Ａｔ　の例として、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例と
して挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例とし
て挙げることができるｅＲＡは水素原子、炭素数１〜１
０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表
わし、炭素数１〜５が好ましい、置換基としては、カル
ボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、
ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、アル
キル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換しても
よいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスルファ
モイル基を表わす、置換基は二つ以上あってもよい−Ｒ
Ａ　として水素原子、エチル基、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエ
チル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノ
メチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好
ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシ基チ・ル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル
基が特に好ましい例として挙げることができる。ＬとＲ
１が連結して環を形成してもよい。

以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） ＣＢ。

ＣＨ３ （Ａ−４） ２Ｈｓ ｚＨｓ （Ａ−５） Ｃ４）１゜ Ｃ，Ｈ。

（Ａ ＣＨ。

ＣＨ。

（Ａ （Ａ−８） Ｈ （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１）） （Ａ−１２） ＣＨｌ Ｌ （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） Φ ■ （Ａ−１８） Ｈ Φ （Ａ−１９） ＦＩＯ−ＮＨ−ｃｏｚｃｏｚ。

（Ａ−２０）　　　８Ｏ−ＮＨ−Ｃ１ｈＣＨ２ＣＯ□Ｈ
（Ａ　−２１）　　　［０−ＮＨ−ＣＦｌｚＣＨｚＳＯ
Ｊこれらの化合物のカラー現像液中の含有量としては、
カラー現像液１）当り好ましくは０．５ｇ〜５０ｇ、よ
り好ましくは、１．０ｇ〜３０ｇ、特に好ましくは、１
．５ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は、感光材料中に存在させても良い、又
、カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又
は水洗代替安定液中に存在させても、各々の液中に存在
する（カラー現像液から持込まれる等による）カラー現
像主薬や、その酸化体に作用して、良好な性能を与える
ことが出来る４−能代（Ａ）で表わされる化合物は、市
販されているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（
求核置換反応、付加反応、マンニッヒ反応）することに
より合成することができる。西ドイツ特許１）５９６３
４号公報「インオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　（Ｉｎ
ｏｒｇａｎｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）＋　９
３　＋（１９８４）１０１−１０８、などの合成法に準
じて合成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（Ａ−７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００ＩＩｉ
に水酸化ナトリウム１）．５ｇとクロロエタンスルホン
酸ナトリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナトリ
ウム２３ｇの水溶液４０Ｈ１を１時間かけてゆっくり加
えた。さらに、３時間６０°Ｃに保ち、反応液を減圧下
４縮し、濃塩酸２００威を加え５０°Ｃに加熱した。不
溶物を濾過し濾液にメタノール５００ｊ１）！を加え目
的別（例示化合物（Ａ−７）をモノナトリウム塩の結晶
として得た。

４１ｇ（収率５３％） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１）．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝側を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸す）・リウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｉ
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ＮＮＮ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、Ｉ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応して２種
以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的にＪとは現像液１）当たり２ｉ以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０〜１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８′２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２
．４９４．９０３号、同３．１２８１８２号、第４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１）４３１号、米国特許筒２，４８２．５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３．５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０．８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８．１８３
号、特公昭４１−１）４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許筒３．５３２．５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応して添加
することができる。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−二
トロベンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／
ｆである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料ＩＩＴ？当り１００〜１５００ｍ
、好ましくは１００〜８００ｄである。更に好ましくは
１００ｄ〜４００ｉである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像復信の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
、これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
０例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどが
あげられるが、熔解性が良いこと及び最も定着速度が大
きくなることがらチオ硫酸アンモニウムが好ましい、チ
オ硫酸の添加量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌであり
、０゜３モル／ｌ−２モル／１が好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせて１゜１）〜３．０モル／！であり、好ましくは
１．４〜２．８モル／ｊ２である。

次に、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族カル
ボニル化合物であって、該脂肪族カルボニル化合物にカ
ルボニル基を１〜３含む化合物が好ましい。

本発明のカルボニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好ましい。

（１）　　アセトアルデヒド重亜硫酸付加物プロピオン
アルデヒド重亜硫酸付加物 ｎ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物 １ｓｏ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸付加物コハク酸アルデヒドビス重亜
硫酸付加物マロン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物マレ
イン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物ベーターメチルグ
ルタルアルデヒドビス重亜硫酸付加物 グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物 グリオキシル酸重亜硫酸付加物 ピルビンアルデヒド重亜硫酸付加物 Ｄ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付加物Ｌ−グリセリ
ンアルデヒド重亜硫酸付加物蟻酸重亜硫酸付加物 クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物ブロモアセトア
ルデヒド重亜硫酸付加物アセトン重亜硫酸付加物 ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物 ヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物 （２１）ピルビン酸重亜硫酸付加物 （２２）　Ｎ−アセチルアミノ酢酸重亜硫酸付加物（２
３）　　３−アセチルプロピオン酸重亜硫酸付加物（２
４）　　４−アセチルプロパツール重亜硫酸付加物（２
５）　　４−アセチル酪酸重亜硫酸付加物（２６）メチ
ルアセト酢酸メチル重亜硫酸付加物（２７）アセト酢酸
エチル重亜硫酸付加物（２８）メチルエチルケトン重亜
硫酸付加物（２９）アセチルアセトン重亜硫酸付加物（
３０）エチルアセト酢酸エチル重亜硫酸付加物これらの
化合物は、カルボニル化合物と重亜硫酸塩もしくは亜硫
酸塩とを別個に漂白定着液もしくは定着液に添加しても
よいし、上記の重亜硫酸付加物の形で添加してもよい。

本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルボニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：１
−１４３０で使用することができ、５：１〜１：１０で
あることが好ましく特に１：１〜１：５であることが好
ましい、また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液１２当り１×１０−Ｓモル〜１０モル／ｌで
使用でき、ｌＸｌ０−’モル／！〜５モル／ｌであるこ
とが好ましく、特にｌＸｌ０−”モル／ｌ−１モル／ｉ
！であることが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸としてはエチレンジアミン
四酢酸のほかに下記−能代（Ｉ［［）で表わされる化合
物を用いることが好ましい。

−能代（Ｂ） Ｒｓａ　　　　　　　　　）ｆｓｔ　　　Ｈｓｚ式中Ｌ
１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は−〇Ｈ
−で示される基を表わす。Ｒ２１％Ｒ３＋ Ｒ３２、Ｒ３ｆｆ、Ｒ３４は、それぞれ水素原子又はア
ルキル基を表わすが、ＲｆｆｌとＲ１又はＲｏとＲ８□
はお互いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよ
い。ｋ、ｆ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし、
ａは１〜３の整数を表わすが、ｋ、Ｎ、ｍ、ｎの合計は
２以上である。ただし、ａが１であり、かつＲｆｆｌ、
Ｒ３２、Ｒｏ、Ｒ３４がそれぞれ水素原子であり、ｋ、
ｊｌ！、ｍ、ｎの合計が２であることはない。

一般式（Ｂ）についてさらに詳細に説明する。

−能代（Ｂ）においてＬｌは、酸素原子、イオウ原子、
炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキレン
基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基が好ましい。Ｒ３１、Ｒ３！、Ｒｆｆ３、Ｒ
２４については、水素原子、炭素数６以下のアルキル基
が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基が好ましい 一般式（Ｂ）で表わされるアミノポリカルボン酸化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｂ−１：１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ｂ−２ニゲリ
コールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−３ニジクロヘキサン
ジアミン四酢酸Ｂ−４：１，４−ジアミノブタン四酢酸
Ｂ−５：１．，２−プロピレンジアミン四酢酸Ｂ−６：
チオグリコールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−７：１．３
−ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、
漂白液もしくは漂白定着液ｆｆ当り０．０５モル〜１モ
ル好ましくは０．１モル〜０．５モルである。また上記
のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン
四酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用するこ
ともできる。この場合両者の混合比は１：１０〜１０：
１が好ましく、また両者の鉄錯塩４度の合計は、処理液
１）当り、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１〜
０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩｆ）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／２である。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３Ｏ号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号〕に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３．７０６゜５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１）当り０３０
１ｇ　〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化割を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１Ｎあたり０．１〜５モル、好まし
くは０゜５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨＷ衝能を有する
１種類以上の無機酸、有２機酸及びこれらの塩など通常
漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加するこ
とができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／１、好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌで
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１゜５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。漂白液においては特に５
，０〜２．０が好ましい。好ましいｐＨ域においては、
漂白カプリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ボ当り５０ｄ〜３０００ｄ好ましくは１００ｄ〜１
０００ｄである。

定着液の補充量としては感光材料１ポあたり３００ｊ！
！！から３０００ａｄ！が好ましいが、より好ましくは
３００Ｉｄからｉ　ｏ　ｏ　ｏｓである。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、
処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることか出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎα２９１）８　（１９７８年７月）、米国特
許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送
手段を有していることが好ましい、前記特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能低下を防止する効果が高い、また前記ＲＤに記
載の手段も好ましい、このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にもを効であり
、水洗工程、現像工程に通用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応して公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化側、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ′″−ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”　、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇｌｖｏ
ｌ、　９、Ｎ１６．　Ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９
６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属化合物、
蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤
、防ばい剤、硬膜側、界面活性剤などを用いることがで
きる。防ばい剤としては、５−クロロ−２−メチル−イ
ソチアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイソチアゾ
リン−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水洗ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

（Ｃ１ｈ）　ｅ−０−ｆＣ１’１ｚＣＨＯｈ−代ＨｚＣ
ＦＩＪｈ　−Ｒここでａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数
、Ｃは２〜５の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル
基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

また、−船釣に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、より好ま
しくは１０°Ｃ〜４０°Ｃである。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい、補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ポ当り５０ｄ〜４００ｉが好ましく、
特に５０〜２００ｄが特に好ましい これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／！以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等にょり殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動η偉観によ
る連続処理を行なった場合、蒸発にょイ処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処Ｅｌｆ力少ない場合や処理液
の開口面積が大きい場合に巧著となる。このような処理
液の濃縮を補正する大め、適当量の水または補正液を補
充することが幻ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる６ 本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ム、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するための
カラーハードコピーなど適用することができる０本発明
はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌隘１７１
２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フランシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ　Ｌ　ＺＴ）などを利
用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。また富士写真フィルム社製カラーコピー機Ａ
Ｐ−５０００で用いられている、走査露光方式を用いる
ことができる。また富士写真フィルム社製の検版システ
ムファインチエッカ−の露光方式を用いることかできる
。

以下、実施例をもって説明するか、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１Ｉ層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｌ）を白色顔料として、また微量（０
，００３ｇ／ｒｒｒ）の群青を青み付は染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ”系で８８．０
．０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍｒ単位）を示す。ただし、
増感色素の添加量は、銀１モル当りのモル量で示す。な
お、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は後記する乳剤ＥＭ−１の製法に準し温
度を変えて粒子サイズを変えることで作られた。但し第
１３層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用
いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・　０．１０セラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　０．２０第２層（中間
層） セラチン　　　　　　　　　　　、０．　７０混色防止
剤　　　　　　　　　　・・　０．０２第３層（低感度
赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２各等量計３．８Ｘ　Ｉ　
Ｏ−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．
２５μ、サイズ分布〔変動係数〕８％、八面体） ０．１２ セラチン　　　　　　　　　　・・　１．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１，２を１　：　１）・・・　　０．
３０ 退色防止剤（Ｃｐｃｉ−１，２，３，４，３ｏ各等量）
　　　　　　　　　　　・・・　０．１８ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．００３力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−１，２，３各等量）・・・　０．１２ 第４層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．５０混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５各等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．１０ 第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４３，６Ｘ１０　’）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイ
ズ分布８％、八面体）・・・　０．１０ セラチン　　　　　　　　　　　・・・　Ｄ、８０マセ
ンタカプラー（ＥｘＭ　　Ｉ、２、ＥｘＹ−１をモル比
でｌ：１：０．４） ・・・　　０．１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６，３０を各等量）・・・
　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１），１２，１３を１
０ニア：７：１比で） ・・・　０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６各等量）・・・　０．１
５ 第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・　０
．１２ セラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．ｌＯ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　０．Ｏ７ 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６各等量針３．６Ｘ１０−
’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４０
μ、粒子サイズ分布８％、八面体）　　　　　　・・・
　０．２１セラチン　　　　　　　　　　　・・・　０
．８０イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・　　０　３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０．１０退
色防止剤（Ｃｐｄ−３３）　　　・・・　０．０５ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を］：５比で）　　　　
　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）−０，１０第１Ｏ層（紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　・・・　０．５０紫外線
吸収剤（Ｃｐｃｌ〜２．４．１６各等量）・・・　０．
５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７各等量）・・・　０．０
３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７各等量）・・・　０
．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：Ｉ５・２０比で）　
　　　　　・・・　０．０５第１）層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０
５μ）　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　
　　　・・・　０，０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子
（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　　　　　　　・・・　０．０５セ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．６０セラチ
ン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）・・・　　０．１８ 第１２層（裏層） セラチン　　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６各等量）・・・　０．５
０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を各等量
）　　　　　　・・・　０．０６第１３層（裏面保護層
） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２６４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各
等量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をセラチン水溶液に激し
く撹拌しながら５５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２チオンを添加した。この乳剤に銀１モ
ル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸（
４水塩）を順次加え、７５°Ｃで８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．２５μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５■のチオ硫
酸ナトリウムと１゜５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え
、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’、１０−２重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ２２．２８．２９を各々
ｌ０−２重量％用いた。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕ　　Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンセンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（犬日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｃｌ−２３，２４，２５各等量） を用いた。

この試料を試料番号Ａ （比較例） とした。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ ｘＳ Ｓｏ、Ｈ−Ｎ　ＣＣ２Ｈ３）。

ＳＯ，Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈ５）。

Ｃｐｄ ■ Ｃｐｄ Ｃｐｄ （ｔ）ｃ、　Ｈ９ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣ，Ｈ，。

Ｈ ＣＯＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） （ｎ＝　１００〜１０００） Ｃｐｄ ｔｃＨ２ ＣＨテＴ− ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ Ｃｐｄ ＣＨ。

Ｈ （ｔ）Ｃ，Ｈ。

Ｈ ｐｄ ｏ３Ｋ ｐｄ−１９ ｐｄ Ｓｏ、Ｋ Ｓｏ、Ｋ ｏｌ　Ｋ ｐｄ ｐｄ ｐｄ Ｈ ｐｄ （Ｊｔ−１ ｐｄ ＣＨ２Ｃ００Ｋ ＣＨ２Ｃ００Ｋ Ｈ ○Ｈ ＣＩ！ ｘＭ ｘＭ （ｔ）Ｃｅ　Ｈ１＋ ｘＹ ■ ｘＹ ＣＨ。

５ｏｌｖ−］ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌＶ−７ ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ シ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキンル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート シ（２−エチルヘキシル）フタレート １、　２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン ４．６−シクロロー２−ヒドロキシ−１゜３．５−４リ
アジンＮａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンス
ルホナート ２−　［４−＋３−　［３−［３−［５−＋３１２−ク
ロロ−５−（１−ドデシ ルオキシカルボニルエトキシカルボニル）フェニルカル
バモイル〕−４−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ）テト
ラゾール−１−イル〕フェニル）ウレイド〕ペンセンス
ルホンアミド）　フェニルクー１−ホルミルヒドラジン
〔本発明の試料の作製〕 試料Ｎｏ、１ 第９層と第３層のカプラー、カプラー分散媒、カプラー
溶媒をそれぞれ入れ換えた以外は、試料ｋＡと同様に作
製した。

〔比較例の試料の作製〕

試料Ｎｏ、　Ｂ 第１）層のセラチン硬化剤を０．０４ｇ／ｒｄにした以
外は試料ＮαＡと同様に作製した。

試料ＮｌＩＣ 第１−１）層のセラチンを７０％増量し、第１）層のゼ
ラチン硬化剤を０．２８ｇ／ｒｒ？にした以外は、試料
Ｎα１と同様に作製した。

〔膨潤度の測定〕

得られた試料の塗布膜厚を測定し、３３℃の蒸留水に２
分間浸漬した後の塗布層の膨潤度を測定した。得られた
結果を第１表に示す。

第 ■ 表 〔露光条件〕 感光材料を赤色フィルター（富士写真フィルム■製フィ
ルター５Ｃ−６０）及びＮＤフィルターを通し白色光を
露光する時にＮＤフィルター濃度を調節して、下記現像
処理液の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量でシア
ン版およびスミ版用の白黒網点画像フィルムを通して０
．５秒間露光する。・・・露光条件（１） 緑色フィルター（（富士写真フィルム■製フィルターＢ
ＰＢ−５３）及びＮＤフィルターを通し白色光を露光す
る時にＮＤフィルターの濃度を調節して、下記現像処理
後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量でマゼンタ
版およびスミ版用の白黒網点画像フィルムを通して０．
　５秒間露光する。・・・露光条件（２） 青色フィルター（（富士写真フィルム■製フィルターＢ
ＰＢ−４５）及びＮＤフィルターを通し白色光を露光す
る時にＮＤフィルターの濃度を調節して、下記現像処理
後の青色光濃度が最小となる最低限の露光量でイエロー
版およびスミ版用の白黒網点画像フィルムを通して０．
５秒間露光する。・・・露光条件（３） 処理工程Ａ　　時間　温度 発色現像　　　　１３５秒　　３８℃ 漂白定着　　　　　４０７１　３３１）水洗　（１）　
　　　　４０１）　３３〃水洗　（２）　　　　　４０
７１　３３１）乾燥　　　　　　　３０１）　８０１）
各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 エチレンジアミンテトラキス　　　　１．　５ｇメチレ
ンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　　１０１ｎｌベン
ジルアルコール　　　　　　　１２．０ｄ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　１．６０　ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　２．４ｇＮ、　　Ｎ−ビス（カルボ
キシメチ　　　４．０ｇル）ヒドラジン トリエタノールアミン　　　　　　　　６．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（ヒドロキシエ　　４，２ｇエチル）−４−
アミノアニリン 硫酸塩く現像主薬〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白
剤（ジアミノスチルベン系）１．０ｇを加えて　　　　
　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　
　　　　１０．５０漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナ トリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （■）・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ） ４、０ｇ ７０゜ ０ｇ ８０ｄ ｐ−１−ルエンスルフトン酸ナトリ　２０．Ｏｇウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０．０ｇ２−アミ
ノ−５−メルカプト−Ｌｏ、６ｇ３．４−チアジアゾー
ル 硝酸アンモニウム　　　　　　　　ＩＯ，０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　Ｉ　０００７ｎｌｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　　　　６．２０水洗丞 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネノ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
゜５の範囲にあった。

〔処理工程Ｂ］ 発色現像液の現像主薬をＮ−エチル−Ｎ−（βメタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチル４−アミノアニリン
硫酸塩６．４ｇ／ｆにした以外は、処理工程Ａと同じ。

〔処理工程Ｃ〕

発色現像液の現像主薬をＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．　５
ｇ／１．にした以外は、処理工程Ａと同じ。

試料１およびＡ−Ｃに前記の露光条件を施した後、それ
ぞれ処理工程Ａ−Ｃを施した。シアン画像の最大濃度を
処理１０分後、２４時間後に測定した。またイエロー画
像の色相を、東洋インクの標準イエローインキと比較し
た。また、富士写真フィルム社製の検版用機器ファイン
チエッカ−で感材を部屋の雰囲気を３０°Ｃ８０％ＲＨ
にして処理した。乾燥ゾーンからでてきた感材にティッ
シュペーパーを押しつけ、付着した程度から乾燥性を評
価した。付着なしを○とした。

得られた結果を第２表に示す。

第 表 本発明のサンプルＮα１〜１２、比較例Ｎα５〜１２に
比べてイエローの色相が印刷インクに近く好ましかった
。本発明のサンプルＮαｌは、処理后のシアン最大画像
濃度の変化が比較例のＮα２．４に比へて小さく好まし
かった。またサンプルＮｏ、　ｌは、比較例のＮα３．
４に比べて処理工程における乾燥が速く好ましかった。

実施例−２ 第　　　３　　　表 処理工程り、Ｅは発色現像主薬を第３表の様にした以外
は、処理工程Ａと同じ。

実施例−１の試料Ｎα１に実施例−１と同様に露光した
後処理工程Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄ、　　Ｅを施し、イエ
ロー画像の色相を評価した。

得られた結果を第４表に示す。

第 表 本発明の一般式（１）の現像主薬を７０モル％以上用い
たサンプルＮα１と４は、比較例のＮα２．３．５に比
べて、イエローの色相が印刷インクに近く好ましかった
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に赤感光性、緑感光性および青感光性内
   部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、発色現像処
   理することにより色素画像を形成する方法において、前
   記感光材料の支持体から最も遠い乳剤層が青感性で、か
   つシアン発色性層であり、また発色現像液が発色現像主
   薬として下記一般式（ I ）で示される化合物を７０モ
   ル％以上含有することを特徴とする色素画像の形成方法
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基を表わし、又、Ｒ＾１とＲ＾２は窒
   素原子と共に複素環を形成してもよい。Ｘは無機酸又は
   有機酸を表わし、ｎは０、１／２、１、又は２を表わす
   。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層側
   の塗布膜の乾燥膜厚が１３μｍ以下であり、かつ該塗布
   膜の膨潤度が３．５以下であることを特徴とする請求項
   （１）記載の色素画像の形成方法。
3. （３）前記発色現像処理の処理時間が１５０秒以下の請
   求項（１）又は（２）の色素画像の形成方法。