JPH04173788A

JPH04173788A - ニトロメチレン系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤

Info

Publication number: JPH04173788A
Application number: JP30337790A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kishida; 博岸田; Noriyasu Sakamoto; 坂本　典保; Kimitoshi Umeda; 梅田　公利; Hiroaki Fujimoto; 藤本　博明
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-11-07
Filing date: 1990-11-07
Publication date: 1992-06-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、新規なニトロメチレン系化合物、その製造法
およびそれを有効成分とする殺虫剤に関するものである
。

〈従来の技術〉ある種のニトロメチレン系化合物か、殺虫効力を有する
ことは、たとえば特開平２−１８０８７９号公報等に記
載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、これらの化合物は殺虫効力において必ず
しも常に充分なものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺虫効力
を有する化合物を開発すべく、種々検討を重ねた結果、
下記−綴代（１）で示される新規なニトロメチレン系化
合物か優れた殺虫効力を有することを見出し、本発明に
至った。

すなわち、本発明は一般式ＣＩ）〔式中、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基
を表わし、Ｒ２は置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよ
いアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基、置
換されていてもよいベンジル基または置換されていても
よい複素環メチル基を表わし、Ｒ３は水素原子またはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を表わし
、ｎはＯまたはｌの整数を表わす。〕で示されるピリミジン系化合物（以下、本発明化合物と
記す。）、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫
剤を提供するものである。

本発明化合物が卓効を発揮する害虫類としては、たとえ
ば下記のものかあげられる。

半翅目害虫ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラ
ミ類、カイガラムシ類、ダンバイムシ類、キジラミ類等鱗翅目害虫ニカメイガにカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメコ
クガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨト
ウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、
コカクモンハマキ等のハフキガ類、シンクイガ類、ハモ
グリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤ
ガ等のアゲロチイス属害虫（Ａｇｒｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ
、）、へりオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐ
ｐ、）　、コナガ、イガ、コイガ等双翅目害虫アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマ力等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニラバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハチバエ類、ミバエ
類、ショウジヨウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ツユ
類、サシバエ類等鞘翅目害虫ウェスタンコーンルートワーム、ヅザンコーンルートワ
ーム等のコーンルー）・ワーム類、ドウガネプイブイ、
ヒメコガネ等のコガネノ９シ類、コクゾウムシ、イネミ
ゾウムシ等のソウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマ
ソ、コクヌストモトキ等のゴミムシダマシ類、キスジノ
ミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニ
ジュウヤポシテントウ等のヘノスエピラクナ属（Ｈｅｎ
ｏｓｕｅｐｉｌａｃｈａｎａ　ｓｐｐ、）、ヒラタキイ
ムシ類、ナガンンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバ
アリガタハネ力クシ等網翅目害虫チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等総翅目害虫ミナミキイロアザミウマ、ハナアザミウマ等膜翅目害虫アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラババチ
等のハバナ類等直翅目害虫ケラ、バッタ等隠翅目害虫ヒトノミ等シラミ目害虫ヒトジラミ、ケシラミ等等翅目害虫ヤマトシロアリ、イエシロアリ等等に卓効を発揮する。

さらに既存の殺虫剤に対し、抵抗性の発達した害虫にも
きわめて有効である。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合
し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添
加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉
剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に
製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．０１％〜９５％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキザン、灯油、軽油等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニト
リル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリ
クロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド
、大豆油、綿実油等の植物油等かあげられ、ガス状担体
、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタ
ンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、
炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげ
られる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類
等）等かあげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ　
（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−シーｔ
ｅｒｔ−プチルー４−メチルフェノール）、ＢＨＡ　（
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物
）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエ
ステル等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジプチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、
チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられ
る。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺
ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥
料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混合
せずに同時に用いることもてきる。

本発明化合物を農業用殺虫剤として用いる場合、その施
用量は、通常、ｌＯアールあたり、０．１ｇ−１（ｌｏ
ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈し
て用いる場合は、その施用濃度は通常、０．ｌｐｐｍ〜
５００　ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈するこ
となく製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫剤とし
て用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、
通常、水で０．ｌｐｐｍ〜５００　ｐｐｍに希釈して施
用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそ
のまま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

本発明化合物の製造法を次に示す。

−綴代［ＩＩ）〔式中、Ｒ１，Ｒ３およびＤは前記と同し意味を表わす
。〕て示される化合物、−綴代（ＩＩＩ）Ｒ２−ＮＨ２（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ２は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
化合物およびＣＨ２Ｏを反応させることにより、−綴代
ＣＩ）で示される本発明化合物を製造することができる
。

本製造法は溶媒の存在または非存在下に行うことができ
る。適当な溶媒としては、たとえば水、アルコール類（
たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、ｉｓＯプロパツール等）、炭化水素類（たとえば、ｎ
−ヘキサノ、シクロヘキサン、ヘプタン、石油エーテル
、ベンセン、トルエン、キシレン等）、塩素系炭化水素
類（たとえば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン等）、エー
テル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等）およびそれらの混合溶媒
をあげることができる。

本製造法においては、反応を円滑に進めるために適当な
酸類を添加することもできる。適当な酸類としては、た
とえばハロゲン化水素酸（たとえば、塩酸、臭化水素酸
等）、リン酸、低級カルボン酸（たとえば酢酸等）等を
あげることができる。

本反応を行う際の反応温度は、一般に一２０〜１５０°
Ｃてあり、好ましくは０〜ｉｏｏ°Ｃであり、圧力は一
般に大気圧力下であるが減圧または加圧下でも良く、反
応時間は０．５〜５０時間である本発明における反応を
行う際、−綴代（ＩＩ）で示される化合物１モルに対し
、一般に一般式〔■〕で示される化合物は１〜２モル、
好ましくは１〜１．２モル、ＣＨＩＯは２〜６モル、好
ましくは２〜３モル用いる。

反応終了後は、通常の後処理を行うことにより、本発明
の目的とする化合物を得ることができる。必要ならば再
結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製すること
もできる。

上記のようにして得られる本発明化合物としては、たと
えば下記第１表に記載のものをあげることができる。

〈実施例〉以下、製造例、製剤例および試験例で本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

まず、製造例を示す。

製造例（化合物番号（１）の製造法）２−二）・ロメチシン−１−（６−クロロ−３−ピリジ
ル）イミダゾリジン（３００■）、メタノール（３ｍｌ
）および水（１＋ｙ＋１）の混合物に、４０％メチルア
ミン水溶液（１２６■）を５〜１０°Ｃて攪拌下、滴下
し、ついで３７％ホルムアルデヒド水溶液（２１２■）
のメタノール（１＋＋＋ｊ）溶液を同温度で滴下した。

滴下終了後室温で１０時間攪拌し、得られた反応化合物
を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下に濃縮した。濃縮
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、目的
とする６、７−シヒドロー６−メチルー８−ニトロ−（
５Ｈ）−１−（６−クロロ−３−ピリジル）−イミダゾ
リジノ［２，３−ｆ］　ピリミジン（４５■）を無色結
晶として得た。

ｍｐ１６８〜１７２℃ 上記製造法に準じて製造した本発明化合物を下記第２表
に示すが、もちろん本発明はこれらに限定されるもので
はない。

第　　　　　２　　　　　表次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表わす製剤例１
　　乳剤本発明化合物（１）〜（５）の各々１０部を、キシレン
３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、こ
れにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部およびドデシルヘンセンスルホン酸カルシウム６部を
加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

製剤例２　　水和剤本発明化合物（３）２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム
４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸
化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に
加え、ジュースミキサーで攪拌混合して２０％永和剤を
得る。

製剤例３　　粒剤（固体原体の場合）本発明化合物（１）５部に、合成含水酸化珪素微粉末５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベン
トナイト３０部およびクレー５５部を加え充分攪拌混合
する。ついて、これらの混合物に適当量の水を加え、さ
らに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％粒剤を
得る。

製剤例４　　粉剤本発明化合物（３）１部を適当量のアセトンに溶解し、
これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡ　Ｐ　０．３
部およびクレー９３．７部を加え、ジュースミキサーで
攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

製剤例５　　フロアブル剤（固体原体の場合）本発明化
合物（３）２０部とソルビタントリオレエート１．５部
とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５
部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３μ以
下）した後、この中に、キサンタンガム０．０５部およ
びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む
水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０
部を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁剤を得る。

製剤例６　　油剤本発明化合物（２）０．１部をキシレン５部およびトリ
クロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部
に混合して０．１％油剤を得る。

製剤例７　　油性エアゾール本発明化合物（２）０．１部、テトラメスリン０゜２部
、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部
および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、エアゾール容
器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分
を通して噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して
油性エアゾールを得る。

製剤例８　　水性エアゾール本発明化合物（２）０．２部、ｄ−アレスリン０゜２部
、ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、脱臭灯油
３．４部および乳化剤（アトモス３００（アトラスケミ
カル社登録商標名）１１部を混合溶解したものと、純水
５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り
付け、該バルブ部分を通して噴射剤（液化石油ガス）４
０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

製剤例９　　蚊取線香本発明化合物（２）０．３ｇにｄ−アレスリン０゜３ｇ
を加え、アセトン２０ｍ１に溶解し、蚊取線香用担体（
タブ粉：粕粉　本粉を４３３の割合で混合９９．４　ｇ
と均一に攪拌混合した後、水１２０イを加え、充分練り
合わせたものを成形乾燥して蚊取線香を得る。

製剤例１０　電気蚊取マット本発明化合物（２）０．４ｇ、ｄ−アレスリン０゜４ｇ
およびビペロニルブトキサイド０４ｇにアセトンを加え
て溶解し、トータルで１０イとする。

この溶液０．５　ｍｌを２．５ａｏＸ１．５ｃｍ、厚さ
０．３印の電気マット用基材（コツトンリンターとパル
プの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に
含浸させさて、電気蚊取マット剤を得る。

製剤例１１　加熱燻煙剤本発明化合物（２）１００■を適量のアセトンに溶解し
、４．０　ｃｍ　Ｘ　４．　Ｏｃｍ　、厚さ１．２ｃｍ
の多孔セラミック板に含浸させて加熱燻煙剤を得る。

次に本発明化合物が、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤また
は土壌害虫防除剤の有効成分として有用であることを試
験例により示す。なお、本発明化合物は第２表の化合物
番号で示す。

試験例１　　（イエバエに対する殺虫試験）直径５．５
　ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水によ
る希釈液（５００ｐｐｍ）０．７　Ｊを濾紙上に滴下し
、餌とじてショ糖３０■を均一に入れた。その中にイエ
バエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をして４８時間後にその生
死を調査し、死生率を求めた（２反復）。その結果を第
３表に示す第　　　　３　　　　表試験例２　（アカイエカに対する殺虫試験）製剤例１に
準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈液０
．７　ｍｌを１００ｍ１のイオン交換水に加えた（有効
成分濃度３．５　ｐｐｍ）。その中にアカイエカ約合幼
虫２０頭を放ち、１日後の死生率を調査した。

効果判定基準は（死生率）Ａ：９０％以上Ｂ：１０％以上９０％未満Ｃ：１０％未満とした。その結果を第４表に示す。

第　　４　　表試験例３（ハスモンヨトウに対する殺虫試験）製剤例１
に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈液
（５００ｐｐｍ）２ｍＮを、直径ｌ１国のポリエチレン
カップ内に調整した１３ｇのノ＼スモンヨトウ用人工飼
料にしみ込ませた。その中にハスモンヨトウ４令幼虫１
０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死生率を求め
た（２反復）。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表試験例４（サザンコーンルートワームに対する殺虫試験
）直径５．５　ａｍのポリエチレンカップの底に同大の濾
紙を敷き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤
の、水による希釈液（５０ｐｐｍ）１ｍｌを濾紙上に滴
下し、餌としてコーンの芽出しを１個人れた。その中に
サザンコーンルートワームの卵を約３０個入れ蓋をして
８日後にフ化した幼虫の生死を調査し、死生率を求めた
。効果判定基準は、Ａ、生存上が認められないＢ：生存上が５頭以下Ｃ：　〃　　６頭以上その結果を第６表に示す。

第　　６　　表試験例５（チャバネゴキブリに対する殺虫試験）直径５
．５　ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷
き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水
による希釈液（５００ｐｐｍ）０．７　ｍｌを濾紙上に
滴下し、餌としてショ糖３０■を均一に入れた。その中
にチャバネゴキブリ雄成虫１０頭を放ち、蓋をして６日
後にその生死を調査し、死生率を求めた。

その結果を第７表に示す。

第　　７　　表試験例６（トビイロウンカ幼虫に対する殺虫試験）製剤
例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を水で希釈（５
０ｐｐｍ相当）し、その中にイネ茎（長さ約１２０）を
１分間浸漬した。風乾後、試験管にイネ茎を入れトビイ
ロウンカ幼虫を約３０頭放ち、６日後にその生死を調査
し、死生率を求めた。

その結果を第８表に示す。

第　　８　　表試験例７（ツマグロヨコバイに対する殺虫試験）製剤例
】に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈
液（５０ｐｐｍ）にイネ茎（長さ約１２ａｎ）を１分間
浸漬した。風乾後、試験管にイネ茎を入れ、抵抗性系統
のツマグロヨコバイ成虫を１０頭を放ち、１日後にその
生死を調査し、死生率を求めた（２反復）。その結果を
第９表に示す第　　９　　表〈発明の効果〉本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害虫、双翅目害虫
、鞘翅目害虫、網翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、
膜翅目害虫、膜翅目害虫、シラミ目害虫、等翅目害虫に
対し、優れた殺虫効力を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子またはメチル
基を表わし、Ｒ＾２は置換されていてもよいアルキル基
、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていて
もよいアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基
、置換されていてもよいベンジル基または置換されてい
てもよい複素環メチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子ま
たはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を
表わし、ｎは０または１の整数を表わす。〕で示されるニトロメチレン系化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子またはハロゲン原子で
置換されていてもよいアルキル基を表わし、ｎは０また
は１の整数を表わす。〕で示される化合物、一般式Ｒ＾２−ＮＨ＿２〔式中、Ｒ
＾２は置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
てもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニ
ル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されてい
てもよいベンジル基または置換されていてもよい複素環
メチル基を表わす。〕で示される化合物およびＣＨ＿２Ｏを反応させることを
特徴とする請求項１記載の一般式で示されるニトロメチ
レン系化合物の製造法。
（３）請求項１記載の一般式で示されるニトロメチレン
系化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫剤。