JPH0415202A - 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 - Google Patents
可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法Info
- Publication number
- JPH0415202A JPH0415202A JP12036590A JP12036590A JPH0415202A JP H0415202 A JPH0415202 A JP H0415202A JP 12036590 A JP12036590 A JP 12036590A JP 12036590 A JP12036590 A JP 12036590A JP H0415202 A JPH0415202 A JP H0415202A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- carbon atoms
- formula
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 68
- LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthine Chemical compound O=C1NC(=O)NC2=C1NC=N2 LRFVTYWOQMYALW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 229940075420 xanthine Drugs 0.000 claims description 16
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 13
- PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 9H-thioxanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3SC2=C1 PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N N-phenylglycine Chemical class OC(=O)CNC1=CC=CC=C1 NPKSPKHJBVJUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 3
- TXNWMICHNKMOBR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylcyclohexene Chemical compound CC1=C(C)CCCC1 TXNWMICHNKMOBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-ethylene Natural products CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese(3+) Chemical compound [Mn+3].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOJZHDBSZUMAHU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)CBr FOJZHDBSZUMAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N [Fe+] Chemical compound [Fe+] WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N cadmium helium Chemical compound [He].[Cd] UIZLQMLDSWKZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N tetraphenylporphyrin Chemical compound C1=CC(C(=C2C=CC(N2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3N2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 YNHJECZULSZAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADVORQMAWLEPOI-XHTSQIMGSA-N (e)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxotitanium Chemical compound [Ti]=O.C\C(O)=C/C(C)=O.C\C(O)=C/C(C)=O ADVORQMAWLEPOI-XHTSQIMGSA-N 0.000 description 1
- ZWAPXGVAJHESST-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical class CC1=C(C)C(C)=CCC1 ZWAPXGVAJHESST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMFJIJFIHIDENY-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-1,3-cyclohexadiene Chemical compound CC1=CC=CCC1 QMFJIJFIHIDENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNOHWNUIQSHFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-2-propan-2-ylbenzene;iron Chemical compound [Fe].CC(C)C1=CC=CC=C1C1C=CC=C1 CNOHWNUIQSHFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSKXQVRKZTKSI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylfuran Chemical compound CC=1C=COC=1C FJSKXQVRKZTKSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNQWYGKROBKYQC-UHFFFAOYSA-N 2,9,16,23-tetra-tert-butyl-29h,31h-phthalocyanine Chemical compound C12=CC(C(C)(C)C)=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=C(C=C32)C(C)(C)C)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC(=CC1=1)C(C)(C)C)=NC=1N=C1[C]3C=CC(C(C)(C)C)=CC3=C2N1 NNQWYGKROBKYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQPVBMGOYBRRFM-UHFFFAOYSA-N 5,5,6,6-tetramethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1(C)C=CC=CC1(C)C XQPVBMGOYBRRFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710113246 Pectinesterase 3 Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZLIRXGGCQRQT-UHFFFAOYSA-M [Fe]Cl Chemical compound [Fe]Cl YOZLIRXGGCQRQT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N ac1l2n4h Chemical compound [Co].[Co] SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZUBIJGNKOJGGCI-UHFFFAOYSA-M potassium;prop-2-enoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C=C ZUBIJGNKOJGGCI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
本発明は、通常の可視光源を使ったフォトレジスト材料
、印刷製版材料などはもとより、レーザー光源に高速で
走査されるレーザースキャニング装置を用いる画像形成
材料や、銀塩に代わる高感度感光材料として、特定の構
造を有するキサンチンあるいはチオキサンチン化合物を
三重項光増感剤として、これに光酸化性化合物および酸
化還元触媒とを組み合わせた光過酸化物形成性ラジカル
発生剤を用いることを特徴とする、優れた感度を示す可
視光感光性樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた画
像形成法に関する。
、印刷製版材料などはもとより、レーザー光源に高速で
走査されるレーザースキャニング装置を用いる画像形成
材料や、銀塩に代わる高感度感光材料として、特定の構
造を有するキサンチンあるいはチオキサンチン化合物を
三重項光増感剤として、これに光酸化性化合物および酸
化還元触媒とを組み合わせた光過酸化物形成性ラジカル
発生剤を用いることを特徴とする、優れた感度を示す可
視光感光性樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた画
像形成法に関する。
(従来の技術)
可視光に感光する感光性樹脂組成物としては、種々の提
案かなされているか、その中でキサンチンあるいはチオ
キサンチン化合物を用いる感光性組成物としては、特開
昭60−221403号公報にはキサンチンあるいはチ
オキサンチン化合物と種々の光重合促進剤、例えば脂肪
族第3級アミン、芳香族第3級アミン類、N−フェニル
グリシン類、フェノキシまたはチオフェノキシ酢酸類な
どとの組合せから成る光重合開始剤が、特開昭62−1
43043号公報にはキサンチンまたはチオキサンチン
化合物と、N−フェニルグリシン、2.4.6−ドリス
ー(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、ま
たはp−ジメチルアミノ安息香酸イソペンチルエステル
の何れかと、過酸化物との三成分から成る光重合開始剤
が、特開昭62−288603号公報にはキサンチンま
たはチオキサンチン化合物と、N−フェニルグリシン、
および2.4.6−置換−1,3,5−トリアジン化合
物との三成分から成る光重合開始剤が、特開昭63−4
3133号広報にはキサンチンまたはチオキサンチン化
合物と、ジアリールヨードニウム塩化合物と、窒素原子
のα位にメチレン基を有する化合物、例えばN−フェニ
ルグリシン類、トリエチルまたはトリエタノールアミン
などとの三成分から成る光重合開始剤が提案されている
。
案かなされているか、その中でキサンチンあるいはチオ
キサンチン化合物を用いる感光性組成物としては、特開
昭60−221403号公報にはキサンチンあるいはチ
オキサンチン化合物と種々の光重合促進剤、例えば脂肪
族第3級アミン、芳香族第3級アミン類、N−フェニル
グリシン類、フェノキシまたはチオフェノキシ酢酸類な
どとの組合せから成る光重合開始剤が、特開昭62−1
43043号公報にはキサンチンまたはチオキサンチン
化合物と、N−フェニルグリシン、2.4.6−ドリス
ー(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、ま
たはp−ジメチルアミノ安息香酸イソペンチルエステル
の何れかと、過酸化物との三成分から成る光重合開始剤
が、特開昭62−288603号公報にはキサンチンま
たはチオキサンチン化合物と、N−フェニルグリシン、
および2.4.6−置換−1,3,5−トリアジン化合
物との三成分から成る光重合開始剤が、特開昭63−4
3133号広報にはキサンチンまたはチオキサンチン化
合物と、ジアリールヨードニウム塩化合物と、窒素原子
のα位にメチレン基を有する化合物、例えばN−フェニ
ルグリシン類、トリエチルまたはトリエタノールアミン
などとの三成分から成る光重合開始剤が提案されている
。
また一方では、特公昭58−42459号公報には、光
酸化性組成物と光酸化性増感剤とから成る感光性組成物
を用しぐる印刷版の製造方法が提案されている。
酸化性組成物と光酸化性増感剤とから成る感光性組成物
を用しぐる印刷版の製造方法が提案されている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、上記試みにおける、キサンチンまたはチ
オキサンチン化合物と重合促進剤とを組み合わせた二成
分あるいは三成分から成る光重合開始剤を用いた感光性
組成物では、Arレーザー等の可視レーザーの高速走査
露光による像形成が可能であるものの、感度特性におい
て尚−層の向上が望まれた。さらに、これら光重合開始
剤を用いた感光性樹脂組成物の感度特性を高くするため
には、光重合反応を抑制する酸素を光照射時に遮断する
必要があり、ドライフィルム状にするか、あるいは感光
層上に酸素阻害層、例えばポリビニルアルコール皮膜を
設けて使う必要があり、取扱性、経済性に難点があった
。また、特開昭58−42459号公報の光酸化性組成
物と光酸化性増感剤とから成る感光性組成物においては
、光酸化性増感剤は、種々の溶媒に対する溶解性、光酸
化性組成物を光酸化して過酸化物を生成せしめる能力、
またはレーザー光源との波長マツチング性などの何れか
あるいは全てにおいて必ずしも満足できるものではなく
、そのため感度特性において不十分であり、レーザーの
高速走査露光に耐えるものではなかった。
オキサンチン化合物と重合促進剤とを組み合わせた二成
分あるいは三成分から成る光重合開始剤を用いた感光性
組成物では、Arレーザー等の可視レーザーの高速走査
露光による像形成が可能であるものの、感度特性におい
て尚−層の向上が望まれた。さらに、これら光重合開始
剤を用いた感光性樹脂組成物の感度特性を高くするため
には、光重合反応を抑制する酸素を光照射時に遮断する
必要があり、ドライフィルム状にするか、あるいは感光
層上に酸素阻害層、例えばポリビニルアルコール皮膜を
設けて使う必要があり、取扱性、経済性に難点があった
。また、特開昭58−42459号公報の光酸化性組成
物と光酸化性増感剤とから成る感光性組成物においては
、光酸化性増感剤は、種々の溶媒に対する溶解性、光酸
化性組成物を光酸化して過酸化物を生成せしめる能力、
またはレーザー光源との波長マツチング性などの何れか
あるいは全てにおいて必ずしも満足できるものではなく
、そのため感度特性において不十分であり、レーザーの
高速走査露光に耐えるものではなかった。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、特定の構造を有するキサンチンあるいはチオキサ
ンチン化合物を三重項光増感剤として、これに光酸化性
化合物および酸化還元触媒とを組み合わせた光酸化性組
成物ラジカル発生剤と、重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも1つ有する皮膜形成物質とを含有してな
る可視光感光性組成物を膜状に形成した感光板に、酸素
存在下で可視光線を照射して、露光区域と未露光区域を
形成したのち、該感光板を不活性ガス雰囲気下または真
空下で加熱し、ついで露光区域を架橋重合反応させ適当
な現像液により処理すると、当該組成物がこれまでにな
い非常に高感度な感光性樹脂組成物であり、また、レー
ザーの高速走査露光に対しても相反則に則る挙動を示し
、当該技術を利用したレーザーダイレクト刷版材料ある
いはレジスト材料などに充分適応可能であることを発見
し、本発明を完成するに至った。
結果、特定の構造を有するキサンチンあるいはチオキサ
ンチン化合物を三重項光増感剤として、これに光酸化性
化合物および酸化還元触媒とを組み合わせた光酸化性組
成物ラジカル発生剤と、重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも1つ有する皮膜形成物質とを含有してな
る可視光感光性組成物を膜状に形成した感光板に、酸素
存在下で可視光線を照射して、露光区域と未露光区域を
形成したのち、該感光板を不活性ガス雰囲気下または真
空下で加熱し、ついで露光区域を架橋重合反応させ適当
な現像液により処理すると、当該組成物がこれまでにな
い非常に高感度な感光性樹脂組成物であり、また、レー
ザーの高速走査露光に対しても相反則に則る挙動を示し
、当該技術を利用したレーザーダイレクト刷版材料ある
いはレジスト材料などに充分適応可能であることを発見
し、本発明を完成するに至った。
以下詳細に渡って本発明を説明する。
本発明の可視光感光性樹脂組成物を構成する(イ)重合
可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有す
る化合物としては、ビニル系モノマーの他にオリゴマー
あるいは高分子量化合物でも良い。具体的には、ビニル
系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、N−ビニルカルバゾール、
N−ビニルピロリドンなど。オリゴマーとしては脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1.
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1
. 5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール
、1.10−デカンジオール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、マンニトールなど、のジあるいはポリ(メ
タ)アクリルエステル類、芳香族ポリヒドロキシ化合物
、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ピ
ロガロールなど、のジあるいはポリ(メタ)アクリルエ
ステル類など。高分子量化合物としては、側鎖にヒドロ
キシ基やノ10ゲン化メチル基の如き反応活性を有する
官能基を持つ重合体と、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸などの不飽和カルボン酸との修飾反応によって
得られるポリマーも好適に使用しうる。
可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有す
る化合物としては、ビニル系モノマーの他にオリゴマー
あるいは高分子量化合物でも良い。具体的には、ビニル
系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、N−ビニルカルバゾール、
N−ビニルピロリドンなど。オリゴマーとしては脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1.
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1
. 5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール
、1.10−デカンジオール、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、マンニトールなど、のジあるいはポリ(メ
タ)アクリルエステル類、芳香族ポリヒドロキシ化合物
、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ピ
ロガロールなど、のジあるいはポリ(メタ)アクリルエ
ステル類など。高分子量化合物としては、側鎖にヒドロ
キシ基やノ10ゲン化メチル基の如き反応活性を有する
官能基を持つ重合体と、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸などの不飽和カルボン酸との修飾反応によって
得られるポリマーも好適に使用しうる。
この様な高分子化合物としては、ポリビニルアルコール
、ビニルアルコールと酢酸ビニルとの共重合体、ポリエ
ピクロルヒドリン、フェノキシ樹脂、ポリクロロメチル
スチレン、2−ヒドロキシ(メタ)アクリレートと種々
アクリレートモノマーとの共重合体、フェノール樹脂な
どが挙げられる。
、ビニルアルコールと酢酸ビニルとの共重合体、ポリエ
ピクロルヒドリン、フェノキシ樹脂、ポリクロロメチル
スチレン、2−ヒドロキシ(メタ)アクリレートと種々
アクリレートモノマーとの共重合体、フェノール樹脂な
どが挙げられる。
本発明の可視光感光性樹脂組成物を構成するもう1つ他
の成分である(口)光過酸化物形成性ラジカル発生剤の
内、三重項光増感剤(A)としては、一般式(1) %式%) (式(Ia)および(Ib)中、R1は水素原子、ハロ
ゲン原子または炭素1〜4の低級アルキル基を、R2は
水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の低級アルキル
基、炭素数1〜4のアルコキシ基を、R3は炭素数1〜
4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ヒドロ
キシエチル基、アセチル基、プロピオニル基、あるいは
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基で
置換されているまたは無置換のベンゾイル基を表わす。
の成分である(口)光過酸化物形成性ラジカル発生剤の
内、三重項光増感剤(A)としては、一般式(1) %式%) (式(Ia)および(Ib)中、R1は水素原子、ハロ
ゲン原子または炭素1〜4の低級アルキル基を、R2は
水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の低級アルキル
基、炭素数1〜4のアルコキシ基を、R3は炭素数1〜
4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ヒドロ
キシエチル基、アセチル基、プロピオニル基、あるいは
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基で
置換されているまたは無置換のベンゾイル基を表わす。
Xは酸素原子または硫黄原子を表わす。但し式(1)は
式(Ia)および(Ib)の異性体から成る混合物であ
る。) で表わされる特定の構造を有するキサンチンまたはチオ
キサンチン化合物または式(n)(式(n)においてR
4は炭素数1〜8のアルキル基、1または2個の酸素原
子で中断されていても良い炭素数4〜7のアルキル基、
水酸基て置換されたエチル基またはプロピル基、N、
N−ジメチルアミノアルキル基、N、 N−ジエチルア
ミノアルキル基、ハロゲン原子、置換または無置換のフ
ェニル基を表わし、R5は水素原子、炭素数1〜4のア
ルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基を表わす。また
、Yは水素原子またはハロゲン原子を、Zは酸素原子ま
たは硫黄原子を表わす。)で表わされる特定の構造を有
するキサンチンあるいはチオキサンチン化合物である。
式(Ia)および(Ib)の異性体から成る混合物であ
る。) で表わされる特定の構造を有するキサンチンまたはチオ
キサンチン化合物または式(n)(式(n)においてR
4は炭素数1〜8のアルキル基、1または2個の酸素原
子で中断されていても良い炭素数4〜7のアルキル基、
水酸基て置換されたエチル基またはプロピル基、N、
N−ジメチルアミノアルキル基、N、 N−ジエチルア
ミノアルキル基、ハロゲン原子、置換または無置換のフ
ェニル基を表わし、R5は水素原子、炭素数1〜4のア
ルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基を表わす。また
、Yは水素原子またはハロゲン原子を、Zは酸素原子ま
たは硫黄原子を表わす。)で表わされる特定の構造を有
するキサンチンあるいはチオキサンチン化合物である。
式(I)におけるR3の具体的な例としてはメチル基、
エチル基、ブチル基のような炭素数か1〜4のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基のような炭素
数カ月〜4のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基、アセ
チル基、プロピオニル基など、あるいはメチル基、プロ
ピル基、カルボエトキシ基で置換していても良いベンゾ
イル基が挙げられる。
エチル基、ブチル基のような炭素数か1〜4のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基のような炭素
数カ月〜4のアルコキシ基、ヒドロキシエチル基、アセ
チル基、プロピオニル基など、あるいはメチル基、プロ
ピル基、カルボエトキシ基で置換していても良いベンゾ
イル基が挙げられる。
また式(I[)におけるR4の具体的な例としては、メ
チル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、のような炭
素数が1〜8のアルキル基、メトキシプロピル基、ブト
キシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシ
エトキシエチル基のようにアルキル鎖が1または2個の
酸素原子で中断されていてもよい炭素数1〜8のアルキ
ル基、ヒドキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基、
N。
チル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、のような炭
素数が1〜8のアルキル基、メトキシプロピル基、ブト
キシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシ
エトキシエチル基のようにアルキル鎖が1または2個の
酸素原子で中断されていてもよい炭素数1〜8のアルキ
ル基、ヒドキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基、
N。
N−ジメチルアミノプロピル基、N、 N−ジエチルア
ミノプロビル基、フェニル基、p−ハロゲノフェニル基
なとが挙げられる。
ミノプロビル基、フェニル基、p−ハロゲノフェニル基
なとが挙げられる。
以上掲げた様な特定の構造を有するキサンチンあるいは
チオキサンチン化合物は、何れも光酸化性化合物(B)
を酸化するのに必須である活性酸素である一重項酸素を
量子効率0.1以上で効率良く発生するか、特に分子中
に塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を有していると
特に効果的である。これらの化合物の合成法は、特開昭
60−221403号公報に詳しく記載されている。
チオキサンチン化合物は、何れも光酸化性化合物(B)
を酸化するのに必須である活性酸素である一重項酸素を
量子効率0.1以上で効率良く発生するか、特に分子中
に塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を有していると
特に効果的である。これらの化合物の合成法は、特開昭
60−221403号公報に詳しく記載されている。
光過酸化物形成性ラジカル発生剤の内、光酸化性化合物
(B)としては、式(I) リフルオロメチル基を表わす。) て表わされるジメチルシクロヘキセン化合物(特公昭5
8−42459号公報)、または式(IV)(式中R3
は式(In)におけるR6と、R1は式(I[[)にお
けるR7と同様の意味を示す)で表わされるトリメチル
シクロへキサジエン化合物、または、式(V) (式中R6は水素原子あるいは塩素、臭素などのハロゲ
ン原子を、式中R7はメチル基あるいはト(式中RIO
は式(I)におけるR6と、Rzは式(II[)におけ
るR1と同様の意味を示す)で表わされるジメチルフラ
ン化合物及び、式(VI)(式中R12は式(I)にお
けるR1と、R13は式(III)におけるR7と同様
の意味を示す)て表わされるトリメチルエチレン化合物
などが挙げられる。
(B)としては、式(I) リフルオロメチル基を表わす。) て表わされるジメチルシクロヘキセン化合物(特公昭5
8−42459号公報)、または式(IV)(式中R3
は式(In)におけるR6と、R1は式(I[[)にお
けるR7と同様の意味を示す)で表わされるトリメチル
シクロへキサジエン化合物、または、式(V) (式中R6は水素原子あるいは塩素、臭素などのハロゲ
ン原子を、式中R7はメチル基あるいはト(式中RIO
は式(I)におけるR6と、Rzは式(II[)におけ
るR1と同様の意味を示す)で表わされるジメチルフラ
ン化合物及び、式(VI)(式中R12は式(I)にお
けるR1と、R13は式(III)におけるR7と同様
の意味を示す)て表わされるトリメチルエチレン化合物
などが挙げられる。
これらの化合物は二重結合を形成する炭素上に少なくと
も1つ以上のメチル基を持っており、このメチル基水素
が一重項酸素と反応して過酸化物を生成せしめる。
も1つ以上のメチル基を持っており、このメチル基水素
が一重項酸素と反応して過酸化物を生成せしめる。
光過酸化物形成性ラジカル発生剤の内、酸化還元触媒(
C)としては、2以上の原子価状態で存在できる金属の
塩または錯体が好ましく、例えば、オキシアセチルアセ
トンバナジウム、オキシ硫酸バナジウム、オキシナフテ
ン酸バナジウム、オキシテトラフェニルポルフィリナト
バナジル、オキシオクタエチルポルフィリナトバナジル
、オキシテトラ−t−ブチルフタロシアニンバナジルな
ど、のオキシバナジウム塩あるいは錯体、第1コバルト
アセチルアセ[・ナト、第2コバルトアセチルアセトナ
ト、ナフテン酸第1コバルト、ナフテン酸第2コバルト
(ステアリン酸第1コバルト、ステアリン酸第2コバル
ト、酢酸コバルト、テトラフェニルポルフィリナトコバ
ルト、オクタエチルポルフィリナトコバルト、テトラ−
T−ブチルフタロシアニンコバルトなどのコバルトの塩
あるいは錯体、ステアリン酸第1マンガン、ステアリン
酸第2マンガン、第1マンガンアセチルアセトナト、第
2マンガンアセチルアセトナト、酢酸マンガン、ナフテ
ン酸マンガン、テトラフェニルポルフィリナトマンガン
、オクタエチルポルフィリナトマンガン、テトラ−T−
ブチルフタロシアニンマンガンなどのマンガンの塩また
は錯体、鉄(I[I)アセチルアセトナト、鉄(I)ベ
ンゾイルアセトナト、テトラフェニルポルフィリナト鉄
(III)クロライド、オクタエチルポルフィリナト鉄
(I)クロライド、テトラ−T−ブチルフタロシアニン
鉄(III)クロライド、ナフテン酸鉄(■)、フェロ
セン、シクロペンタジェニル−クメン鉄ヘキサフルオロ
フすスフエート、鉄(■)0−フェナントロリンなとの
鉄塩あるいは錯体、チタニルアセチルアセトナト、チタ
ノセン、ジシクロペンタジェニルチタニウム(II)ジ
クロリド、オキシチタニウムアセチルアセトナトなど、
のチタン塩あるいは錯体なとが挙げられる。
C)としては、2以上の原子価状態で存在できる金属の
塩または錯体が好ましく、例えば、オキシアセチルアセ
トンバナジウム、オキシ硫酸バナジウム、オキシナフテ
ン酸バナジウム、オキシテトラフェニルポルフィリナト
バナジル、オキシオクタエチルポルフィリナトバナジル
、オキシテトラ−t−ブチルフタロシアニンバナジルな
ど、のオキシバナジウム塩あるいは錯体、第1コバルト
アセチルアセ[・ナト、第2コバルトアセチルアセトナ
ト、ナフテン酸第1コバルト、ナフテン酸第2コバルト
(ステアリン酸第1コバルト、ステアリン酸第2コバル
ト、酢酸コバルト、テトラフェニルポルフィリナトコバ
ルト、オクタエチルポルフィリナトコバルト、テトラ−
T−ブチルフタロシアニンコバルトなどのコバルトの塩
あるいは錯体、ステアリン酸第1マンガン、ステアリン
酸第2マンガン、第1マンガンアセチルアセトナト、第
2マンガンアセチルアセトナト、酢酸マンガン、ナフテ
ン酸マンガン、テトラフェニルポルフィリナトマンガン
、オクタエチルポルフィリナトマンガン、テトラ−T−
ブチルフタロシアニンマンガンなどのマンガンの塩また
は錯体、鉄(I[I)アセチルアセトナト、鉄(I)ベ
ンゾイルアセトナト、テトラフェニルポルフィリナト鉄
(III)クロライド、オクタエチルポルフィリナト鉄
(I)クロライド、テトラ−T−ブチルフタロシアニン
鉄(III)クロライド、ナフテン酸鉄(■)、フェロ
セン、シクロペンタジェニル−クメン鉄ヘキサフルオロ
フすスフエート、鉄(■)0−フェナントロリンなとの
鉄塩あるいは錯体、チタニルアセチルアセトナト、チタ
ノセン、ジシクロペンタジェニルチタニウム(II)ジ
クロリド、オキシチタニウムアセチルアセトナトなど、
のチタン塩あるいは錯体なとが挙げられる。
以上列記した本発明による可視光感光性樹脂組成物を形
成する各成分の配合比の自由度は広いが、当該樹脂組成
物をより効果的に使用するためには、次に示すような配
合組成比にて使用することが望ましい。すなわち、重合
可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有す
る化合物(イ)に対する光過酸化物形成性ラジカル発生
剤(ロ)の使用割合量は前者100重量部に対して1重
量部から40重量部、より好ましくは、4重量部から2
0奮量部である。光過酸化物形成性ラジカル発生剤(ロ
)の内、三重項光増感剤(A)、光酸化性化合物(B)
の組成比は、10:lから1.10の範囲でより好まし
くは4:lから1:4の範囲であるが、特に三重項光増
感剤(A)についでは、当該可視光感光性樹脂組成物を
種々基村上に塗布した時に照射波長光領域において光学
密度か2.0を越えないように配慮することか肝要であ
る。
成する各成分の配合比の自由度は広いが、当該樹脂組成
物をより効果的に使用するためには、次に示すような配
合組成比にて使用することが望ましい。すなわち、重合
可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有す
る化合物(イ)に対する光過酸化物形成性ラジカル発生
剤(ロ)の使用割合量は前者100重量部に対して1重
量部から40重量部、より好ましくは、4重量部から2
0奮量部である。光過酸化物形成性ラジカル発生剤(ロ
)の内、三重項光増感剤(A)、光酸化性化合物(B)
の組成比は、10:lから1.10の範囲でより好まし
くは4:lから1:4の範囲であるが、特に三重項光増
感剤(A)についでは、当該可視光感光性樹脂組成物を
種々基村上に塗布した時に照射波長光領域において光学
密度か2.0を越えないように配慮することか肝要であ
る。
また酸化還元触媒(C)の含有量は重合可能なエチレン
性不飽和結合を少なくとも1個以上有する化合物(イ)
100重量部に対して0.01から5゜0重量部の範囲
で添加することか望ましい。
性不飽和結合を少なくとも1個以上有する化合物(イ)
100重量部に対して0.01から5゜0重量部の範囲
で添加することか望ましい。
前記重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1個
以上有する化合物(イ)か、皮膜を形成するのに充分な
分子量や強度を有している場合には特にその必要はない
が、そうでない場合には、通常の方法として高分子物質
をバインダーとして上記組成物中に配合してもよい。か
かるバインダーは、皮膜形成性、現像性、接着性、機械
的強度など種々の改善目的を達成するためのもので、そ
の目的に応じて適宜の種類のものを選択すればよい。具
体的には、例えば水系現像性改善のためにはアクリル酸
共重体、メタクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、
部分エステル化マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシ
ル基を有する酢酸セルロース変性物、ポリエチレンオキ
シド、ポリビニルピロリドンなどがあり、皮膜強度改善
あるいは接着性改善のためにはエポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂などエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの
ポリエーテル、可溶性ナイロン、ポリアルキル(メタ)
アクリレート(例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレートなど)とポリ(メタ)アクリル酸と
の共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸との共重合
体、ポリウレタン、ポリビニルブチラールなどが挙げら
れる。これらのバインダーは重合可能なエチレン性不飽
和結合を少なくとも1個以上有する化合物(イ)100
重量部に対して通常1000重量部以下、好ましくは5
0から200重量部の割合で配合する。
以上有する化合物(イ)か、皮膜を形成するのに充分な
分子量や強度を有している場合には特にその必要はない
が、そうでない場合には、通常の方法として高分子物質
をバインダーとして上記組成物中に配合してもよい。か
かるバインダーは、皮膜形成性、現像性、接着性、機械
的強度など種々の改善目的を達成するためのもので、そ
の目的に応じて適宜の種類のものを選択すればよい。具
体的には、例えば水系現像性改善のためにはアクリル酸
共重体、メタクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、
部分エステル化マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシ
ル基を有する酢酸セルロース変性物、ポリエチレンオキ
シド、ポリビニルピロリドンなどがあり、皮膜強度改善
あるいは接着性改善のためにはエポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂などエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの
ポリエーテル、可溶性ナイロン、ポリアルキル(メタ)
アクリレート(例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレートなど)とポリ(メタ)アクリル酸と
の共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸との共重合
体、ポリウレタン、ポリビニルブチラールなどが挙げら
れる。これらのバインダーは重合可能なエチレン性不飽
和結合を少なくとも1個以上有する化合物(イ)100
重量部に対して通常1000重量部以下、好ましくは5
0から200重量部の割合で配合する。
上記のような組成比からなる可視光感光性樹脂放物を適
当な溶媒に溶解せしめた感光液を、スピンコーター、ロ
ールコ−9−あるいはノ(−コーターなどにより直接基
村上に塗布して感光膜を形成するか、またはプラスチッ
クフィルム上に同様な塗工方法を用いて塗布し溶媒を蒸
散し、感光膜を形成した後に別のプラスチックフィルム
で該感光膜を被覆したドライフィルム状としてもよい。
当な溶媒に溶解せしめた感光液を、スピンコーター、ロ
ールコ−9−あるいはノ(−コーターなどにより直接基
村上に塗布して感光膜を形成するか、またはプラスチッ
クフィルム上に同様な塗工方法を用いて塗布し溶媒を蒸
散し、感光膜を形成した後に別のプラスチックフィルム
で該感光膜を被覆したドライフィルム状としてもよい。
後者の場合、使用時に、被覆用のプラスチックフィルム
の内片一方を剥離しそのまま感光フィルムとして使用し
てもよく、あるいは任意の碁打上に該感光膜を転写して
使用してもよい。
の内片一方を剥離しそのまま感光フィルムとして使用し
てもよく、あるいは任意の碁打上に該感光膜を転写して
使用してもよい。
以上のようにして得られた本発明の可視光感光性樹脂組
成物によって形成された感光板(あるいはフィルム)は
、酸素存在下でカーボンアーク、高圧水銀灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングス
テンランプなどの可視光線源を種々パターンか形成され
ているリスフィルムをとうして照射するか、あるいは、
そのまま又は微小スポットに絞ったヘリウムカドミウム
レーザー、アルゴンレーサーなど可視レーザービームを
ポリゴンミラー、ガルバノミラ−などのビーム走査用光
学素子が装填せれたレーザースキャナー装置を用いてに
て高速に走査露光して感光膜上に画像を形成してもよい
。
成物によって形成された感光板(あるいはフィルム)は
、酸素存在下でカーボンアーク、高圧水銀灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングス
テンランプなどの可視光線源を種々パターンか形成され
ているリスフィルムをとうして照射するか、あるいは、
そのまま又は微小スポットに絞ったヘリウムカドミウム
レーザー、アルゴンレーサーなど可視レーザービームを
ポリゴンミラー、ガルバノミラ−などのビーム走査用光
学素子が装填せれたレーザースキャナー装置を用いてに
て高速に走査露光して感光膜上に画像を形成してもよい
。
次いで、該感光板(あるいはフィルム)を不活性ガス、
例えば窒素ガス、アルゴンガスなどのガス雰囲気下、あ
るいは真空下にて加熱せしめることにより、該光照射部
位におけるラジカル重合反応を誘起、促進せしめる。本
発明において真空下とは、l mmHg以下である。こ
の時の温度条件は、40°Cから120°Cの範囲て選
択することが出来るが、好ましくは60’にから9θ℃
の間である。
例えば窒素ガス、アルゴンガスなどのガス雰囲気下、あ
るいは真空下にて加熱せしめることにより、該光照射部
位におけるラジカル重合反応を誘起、促進せしめる。本
発明において真空下とは、l mmHg以下である。こ
の時の温度条件は、40°Cから120°Cの範囲て選
択することが出来るが、好ましくは60’にから9θ℃
の間である。
加熱処理された感光板(あるいはフィルム)の現像は、
感光樹脂層の組成内容に応じて、該感光性樹脂層を溶解
しうる適宜の現像液を使用して行なえばよい。
感光樹脂層の組成内容に応じて、該感光性樹脂層を溶解
しうる適宜の現像液を使用して行なえばよい。
(作用)
本発明における可視光感光性樹脂組成物は、重合可能な
エチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有する化合
物と、三重項光増感剤、光酸化性化合物、及び酸化還元
触媒からなる。当該樹脂組成物に可視光線を照射すると
、該光照射部位は三重項光増感剤であるキサンチンある
いはチオキサンチン化合物が光を吸収して励起一重項状
態になるが、該三重項光増感剤においては、すみやかに
励起三重項状態へ0.2以上の高い確率で遷移する。
エチレン性不飽和結合を少なくとも1個以上有する化合
物と、三重項光増感剤、光酸化性化合物、及び酸化還元
触媒からなる。当該樹脂組成物に可視光線を照射すると
、該光照射部位は三重項光増感剤であるキサンチンある
いはチオキサンチン化合物が光を吸収して励起一重項状
態になるが、該三重項光増感剤においては、すみやかに
励起三重項状態へ0.2以上の高い確率で遷移する。
この励起三重項状態にある増感剤はその有するエネルギ
ーを雰囲気中の酸素分子に与えることか可能となり、そ
の結果として活性酸素である一重項酸素が発生する。こ
の時増感剤の励起三重項状態への遷移確率(項間交差効
率)が高い程、酸素分子へのエネルギー供与の効率が高
まる。
ーを雰囲気中の酸素分子に与えることか可能となり、そ
の結果として活性酸素である一重項酸素が発生する。こ
の時増感剤の励起三重項状態への遷移確率(項間交差効
率)が高い程、酸素分子へのエネルギー供与の効率が高
まる。
本発明におけるキサンチンあるいはチオキサンチン化合
物が、何故一重項酸素が発生させる能力において優れて
いるかは明らかではないが、その基本的な構造骨格に基
づくことと考えられる。
物が、何故一重項酸素が発生させる能力において優れて
いるかは明らかではないが、その基本的な構造骨格に基
づくことと考えられる。
発生した活性酸素は、本発明における光酸化性化合物と
速やかに反応して過酸化物を生成する。
速やかに反応して過酸化物を生成する。
活性酸素と反応して過酸化物を形成する化合物は多く知
られているが、本発明における二重結合炭素上に少なく
とも1つ以上のメチル基を有する、一般式(IIl[)
から(VI)で表わされる本発明の化合物が特に有効で
ある。その理由としては、これらの本発明における化合
物と活性酸素との反応速度定数が、10@M−’s〜1
以上の速やかな反応であるためと、本発明の化合物の骨
格にジアルキルジフェニルメタン骨格を導入し、二重結
合炭素上に少なくとも1つ以上のメチル基を有する化合
物の揮発性を抑制することに成功したことによる。
られているが、本発明における二重結合炭素上に少なく
とも1つ以上のメチル基を有する、一般式(IIl[)
から(VI)で表わされる本発明の化合物が特に有効で
ある。その理由としては、これらの本発明における化合
物と活性酸素との反応速度定数が、10@M−’s〜1
以上の速やかな反応であるためと、本発明の化合物の骨
格にジアルキルジフェニルメタン骨格を導入し、二重結
合炭素上に少なくとも1つ以上のメチル基を有する化合
物の揮発性を抑制することに成功したことによる。
以上のような光反応過程を経て該光照射部位で形成され
た過酸化物は、これを真空下あるいは窒素ガス、アルゴ
ンガスなとの不活性ガス雰囲気下にさらして加熱するこ
とにより、2以上の原子価状態で存在できる金属の塩ま
たは錯体と酸化還元反応し、該過酸化物を分解しラジカ
ル゛が発生する。
た過酸化物は、これを真空下あるいは窒素ガス、アルゴ
ンガスなとの不活性ガス雰囲気下にさらして加熱するこ
とにより、2以上の原子価状態で存在できる金属の塩ま
たは錯体と酸化還元反応し、該過酸化物を分解しラジカ
ル゛が発生する。
該感光物を真空下あるいは窒素ガス、アルゴンガスなど
の不活性ガス雰囲気下にさらして加熱することにより、
発生したラジカルが酸素分子によって消滅することなく
効率よく生成し、本発明の重合可能なエチレン性不飽和
結合を少なくとも1個以上有する化合物の架橋重合反応
が効率良く促進される結果となったと思われる。
の不活性ガス雰囲気下にさらして加熱することにより、
発生したラジカルが酸素分子によって消滅することなく
効率よく生成し、本発明の重合可能なエチレン性不飽和
結合を少なくとも1個以上有する化合物の架橋重合反応
が効率良く促進される結果となったと思われる。
(発明の効果)
本発明における可視光感光性樹脂組成物は、酸素存在下
で、カーボンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ
などの可視光光源はもとよりヘリウムカドミウム、アル
ゴンレーザーなとの可視レーザー光源によっても、8μ
J / c m ”から100μJ/cm’という極め
て高い感度特性を示す。またレーザービーム走査による
高速スキャニング露光においても相反則不軌挙動を示さ
ないので、レーザービーム走査による画像形成材料、例
えばダイレクト刷版、プリント配線板用フォトレジスト
、非銀塩画像形成材料などに適応できる。
で、カーボンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ
などの可視光光源はもとよりヘリウムカドミウム、アル
ゴンレーザーなとの可視レーザー光源によっても、8μ
J / c m ”から100μJ/cm’という極め
て高い感度特性を示す。またレーザービーム走査による
高速スキャニング露光においても相反則不軌挙動を示さ
ないので、レーザービーム走査による画像形成材料、例
えばダイレクト刷版、プリント配線板用フォトレジスト
、非銀塩画像形成材料などに適応できる。
また、微妙な干渉縞形成のため高感度であることが要求
されるリップマン型ホログラムや、大面積化が困難であ
ったレインボーホログラムにおけるレリーフ型ホログラ
ム記録におけるホログラム記録用材料などの幅広い分野
に応用可能である。
されるリップマン型ホログラムや、大面積化が困難であ
ったレインボーホログラムにおけるレリーフ型ホログラ
ム記録におけるホログラム記録用材料などの幅広い分野
に応用可能である。
(製造例)
実施例に先だち光酸化性化合物(B)〜(D)の製法を
説明する。
説明する。
光酸化性化合物(B)の製造方法
2.3−ジメチル−2−ブテン(54,6g10゜65
モル)とN−ブロモサクシイミド(NBS。
モル)とN−ブロモサクシイミド(NBS。
117g10.66(−ル)とを四塩化炭素300m1
に溶解しこれに過酸化ベンゾイル(BPO)を0、5
g添加して窒素雰囲気下で3時間加熱反応を行なった。
に溶解しこれに過酸化ベンゾイル(BPO)を0、5
g添加して窒素雰囲気下で3時間加熱反応を行なった。
この反応物を真空蒸留法で精製することによって、1−
ブロモ−2,3−ジメチル−2−ブテンを53g(収率
50%)得た。上記の方法によって得られた1−ブロモ
−2,3−ジメチル−2−ブテン16゜3g(0,1モ
ル)と2.2−ビス(4−カルボキシフェニル)ジメチ
ルメタン113g(0,4モル)とをヘキサメチル燐酸
トリアミド(HMPA)300rn1に溶解し、カセイ
ソーダを25%濃度になるように加えて、室温で2時間
反応させ、トリメチルエチレン化合物である光酸化性化
合物(B)を23g(収率5o%)得た。光酸化性化合
物と一重項酸素との反応速度定数の測定は、以下のレー
ザーフラッシュフオトリンス法を用いた。
ブロモ−2,3−ジメチル−2−ブテンを53g(収率
50%)得た。上記の方法によって得られた1−ブロモ
−2,3−ジメチル−2−ブテン16゜3g(0,1モ
ル)と2.2−ビス(4−カルボキシフェニル)ジメチ
ルメタン113g(0,4モル)とをヘキサメチル燐酸
トリアミド(HMPA)300rn1に溶解し、カセイ
ソーダを25%濃度になるように加えて、室温で2時間
反応させ、トリメチルエチレン化合物である光酸化性化
合物(B)を23g(収率5o%)得た。光酸化性化合
物と一重項酸素との反応速度定数の測定は、以下のレー
ザーフラッシュフオトリンス法を用いた。
エキシマ−レーザー励起色素レーザーによって発振する
514nmのパルス光を、酸素ガスを充分に吹き込んだ
テトラフェニルポルフィリンのベンゼン溶液(10−’
M)に照射し、その溶液から発生される一重項酸素の1
.27μmの発光を、フォトディテクターにより検出し
、デジタルストレージオシロスコープにてその信号を記
憶させ、−重積酸素の発光寿命を計測した。次いで、上
記の同濃度のテトラフェニルポルフィリンのベンゼン溶
液に、任意の濃度でそれぞれの光酸化性化合物を加・え
、各濃度における一重項酸素の発光寿命を計測し、発光
寿命の変化を追記することにより、光酸化性化合物と一
重項酸素との反応速度定数を求めた。
514nmのパルス光を、酸素ガスを充分に吹き込んだ
テトラフェニルポルフィリンのベンゼン溶液(10−’
M)に照射し、その溶液から発生される一重項酸素の1
.27μmの発光を、フォトディテクターにより検出し
、デジタルストレージオシロスコープにてその信号を記
憶させ、−重積酸素の発光寿命を計測した。次いで、上
記の同濃度のテトラフェニルポルフィリンのベンゼン溶
液に、任意の濃度でそれぞれの光酸化性化合物を加・え
、各濃度における一重項酸素の発光寿命を計測し、発光
寿命の変化を追記することにより、光酸化性化合物と一
重項酸素との反応速度定数を求めた。
この化合物の一重項酸素との反応速度定数は、1.2X
I O’ M−’S−’であった。
I O’ M−’S−’であった。
トリメチルエチレン化合物である光酸化性化合物光酸化
性化合物(C)の製造方法 テトラメチルシクロへキサジエン(88g10゜64−
v4)とNBS (117glo、 66モル)とをそ
れぞれ四塩化炭素300m1に溶解し、これにBPOを
0.5 g添加して窒素雰囲気下で5時間加熱して1−
ブロモメチル−2,4,5−)IJメチルシクロへキサ
ジエンを84g(収率6o%)得た。次いて、この1−
ブロモメチル−2,4゜5−トリメチルシクロへキサジ
エン21.5g(0,1モル)と2.2−ビス(4−カ
ルボキシフェニル)ヘキサフルオロメタン157g(0
゜4モル)とをヘキサメチル燐酸トリアミド500m1
に溶解し、光酸化性化合物(B)と同様の条件で反応さ
せ、トリメチルシクロへキサジエン化合物である光酸化
性化合物(C)を170g(収率40%)得た。光酸化
性化合物と一重項酸素との反応速度定数の測定は、光酸
化性化合物(B)の方法と同様にして求めた。
性化合物(C)の製造方法 テトラメチルシクロへキサジエン(88g10゜64−
v4)とNBS (117glo、 66モル)とをそ
れぞれ四塩化炭素300m1に溶解し、これにBPOを
0.5 g添加して窒素雰囲気下で5時間加熱して1−
ブロモメチル−2,4,5−)IJメチルシクロへキサ
ジエンを84g(収率6o%)得た。次いて、この1−
ブロモメチル−2,4゜5−トリメチルシクロへキサジ
エン21.5g(0,1モル)と2.2−ビス(4−カ
ルボキシフェニル)ヘキサフルオロメタン157g(0
゜4モル)とをヘキサメチル燐酸トリアミド500m1
に溶解し、光酸化性化合物(B)と同様の条件で反応さ
せ、トリメチルシクロへキサジエン化合物である光酸化
性化合物(C)を170g(収率40%)得た。光酸化
性化合物と一重項酸素との反応速度定数の測定は、光酸
化性化合物(B)の方法と同様にして求めた。
この化合物の一重項酸素との反応速度定数は、21X1
0・M−’s−’であった。
0・M−’s−’であった。
トリメチルシクロへキサジエン化合物である光酸化性化
合物(C) いる方法によって得られた2、3−ジメチル−4−カル
ボエトキシフラン16.8g(0,1モル)を、エタノ
ール中水酸化カリウムによって加水分解しカルボン酸誘
導体にした後、塩化チオニルによって酸塩化物を10.
4g(収量66%)得た。ついで、この塩化物7.9g
(0,05モル)を、乾燥ピリジン5mlと乾燥エーテ
ル100m1に溶解したビスフェノールA5,7 g
(0,025モル)の溶液に滴下して、室温で6時間反
応させ、ジメチルフラン化合物である光酸化性化合物(
D)を5.2g(収率44%)得た。光酸化性化合物と
一重項酸素との反応速度定数の測定は、光酸化性化合物
(B)の方法と同様にして求めた。この化合物の一重項
酸素との反応速度定数は、57XlO’M−l s −
1であった。
合物(C) いる方法によって得られた2、3−ジメチル−4−カル
ボエトキシフラン16.8g(0,1モル)を、エタノ
ール中水酸化カリウムによって加水分解しカルボン酸誘
導体にした後、塩化チオニルによって酸塩化物を10.
4g(収量66%)得た。ついで、この塩化物7.9g
(0,05モル)を、乾燥ピリジン5mlと乾燥エーテ
ル100m1に溶解したビスフェノールA5,7 g
(0,025モル)の溶液に滴下して、室温で6時間反
応させ、ジメチルフラン化合物である光酸化性化合物(
D)を5.2g(収率44%)得た。光酸化性化合物と
一重項酸素との反応速度定数の測定は、光酸化性化合物
(B)の方法と同様にして求めた。この化合物の一重項
酸素との反応速度定数は、57XlO’M−l s −
1であった。
ジメチルフラン化合物である光酸化性化合物(D)光酸
化性化合物(D)の製造方法 「ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー (
J、Org、Chem)第43巻、第4596ページ、
(1978年)」において記載されて(実施例) 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
化性化合物(D)の製造方法 「ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー (
J、Org、Chem)第43巻、第4596ページ、
(1978年)」において記載されて(実施例) 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
クロロメチルスチレンとメタクリル酸メチルをモル比l
:1の割合で有する共重合体と、アクリル酸カリウム塩
とを、ジメチルホルムアミド40m1中て、テトラブチ
ルアンモニウムクロライドと炭酸カリウムとを相間移動
触媒として酸素がスバブリング下、40゛Cで12時間
反応させ、アクリロイル基を側鎖に有するポリマーを得
た。得られたポリマーをジオキサン中に溶解して、5重
量%濃度の溶液に調製し、以後感度特性評価用の樹脂と
して用いた。
:1の割合で有する共重合体と、アクリル酸カリウム塩
とを、ジメチルホルムアミド40m1中て、テトラブチ
ルアンモニウムクロライドと炭酸カリウムとを相間移動
触媒として酸素がスバブリング下、40゛Cで12時間
反応させ、アクリロイル基を側鎖に有するポリマーを得
た。得られたポリマーをジオキサン中に溶解して、5重
量%濃度の溶液に調製し、以後感度特性評価用の樹脂と
して用いた。
実施例1〜8
本実施例は下記の、ジメチルシクロヘキセンのビスフェ
ノール誘導体(A)を光酸化性化合物として使用する場
合の例である。
ノール誘導体(A)を光酸化性化合物として使用する場
合の例である。
リスリトールトリアクリレート(新中村化学製PE−3
A)をポリマーに対して50重量部、第1表に示したキ
サンチンあるいはチオキサンチンを10重量部、ジメチ
ルシクロヘキセン誘導体を10重量部、オキシバナジウ
ムアセチルアセトナトを0.1重量部をそれぞれ添加し
て調製した感光液をスピンコーターを用いて約2μmの
厚みにガラス板上に塗布した感光板に、ビーム径2mm
のアルゴンレーザーの488あるいは514nm光を照
射時間を変えて露光しlmmHg以上の真空下で60℃
、3分の加熱処理を行なった後、トルエンにて現像を行
いレーザービーム径と同等の大きさの硬化スポット径を
与える露光量を感度として表1に示した。
A)をポリマーに対して50重量部、第1表に示したキ
サンチンあるいはチオキサンチンを10重量部、ジメチ
ルシクロヘキセン誘導体を10重量部、オキシバナジウ
ムアセチルアセトナトを0.1重量部をそれぞれ添加し
て調製した感光液をスピンコーターを用いて約2μmの
厚みにガラス板上に塗布した感光板に、ビーム径2mm
のアルゴンレーザーの488あるいは514nm光を照
射時間を変えて露光しlmmHg以上の真空下で60℃
、3分の加熱処理を行なった後、トルエンにて現像を行
いレーザービーム径と同等の大きさの硬化スポット径を
与える露光量を感度として表1に示した。
上記ポリマーのジオキサン溶液2gにベンタエ実施例9
〜16 前記実施例1〜8における組成で、三重項光増感剤のみ
を表2に示したキサンチンあるいはチオキサンチン化合
物に代えて感度特性を評価した結果を表2に示した。
〜16 前記実施例1〜8における組成で、三重項光増感剤のみ
を表2に示したキサンチンあるいはチオキサンチン化合
物に代えて感度特性を評価した結果を表2に示した。
(以下余白)
実施例17〜19
実施例10における光酸化性化合物を、ジメチルシクロ
ヘキセンの誘導体(A)から、下記に示すトリメチルエ
チレン誘導体(B)、トリメチルシクロへキサジエンの
誘導体(C)、ジメチルフラン誘導体(D)に変えた以
外は同様の組成の感光性組成物の感度評価結果を表3に
示した。
ヘキセンの誘導体(A)から、下記に示すトリメチルエ
チレン誘導体(B)、トリメチルシクロへキサジエンの
誘導体(C)、ジメチルフラン誘導体(D)に変えた以
外は同様の組成の感光性組成物の感度評価結果を表3に
示した。
表3
第4表
比較例1〜7
キサンテンあるいはチオキサンチン化合物と種々光重合
促進剤とを用いた光重合開始剤の感度試験を比較として
行なった。結果を表4に示した。
促進剤とを用いた光重合開始剤の感度試験を比較として
行なった。結果を表4に示した。
比較例8〜11
実施例1〜16と同様の組成で、三重項光増感剤として
汎用性のポルフィリン化合物を用い実施例1と同様な操
作にて感光板を作成し、感度試験を比較として行なった
。結果を表5に示した。
汎用性のポルフィリン化合物を用い実施例1と同様な操
作にて感光板を作成し、感度試験を比較として行なった
。結果を表5に示した。
第5表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(イ)重合可能なエチレン性不飽和結合を少ななく
とも1個以上有する化合物と、(ロ)三重項光増感剤(
A)、光酸化性化合物(B)、及び酸化還元触媒(C)
とから成る光過酸化物形成性ラジカル発生剤とを含有し
てなる可視光感光性樹脂組成物。 2、三重項光増感剤(A)が一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I a)▲数式、
化学式、表等があります▼( I b) (式( I a)および( I b)中、R_1は水素原子、
ハロゲン原子または炭素1〜4の低級アルキル基を、R
_2は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の低級ア
ルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基を、R_3は炭
素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基
、ヒドロキシエチル基、アセチル基、プロピオニル基、
あるいはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基で置換されているまたは無置換のベンゾイル基を
表わす。 Xは酸素原子または硫黄原子を表わす。但し式( I )
は、式( I a)および( I b)の異性体から成る混合
物である。) で表わされるキサンチンまたはチオキサンテン化合物ま
たは式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (式(II)においてR_4は炭素数1〜8のアルキル基
、1または2個の酸素原子で中断されていても良い炭素
数4〜7のアルキル基、水酸基で置換されたエチル基ま
たはプロピル基、N,N−ジメチルアミノアルキル基、
N,N−ジエチルアミノアルキル基、ハロゲン原子、置
換または無置換のフェニル基を表わし、R_5は水素原
子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基を表わす。また、Yは水素原子またはハロゲン原
子を、Zは酸素原子または硫黄原子を表わす。)で表わ
されるキサンテンまたはチオキサンテン化合物である請
求項1記載の組成物。 3、光酸化性化合物(B)が、一重項酸素と反応して光
過酸化物を形成できる二重結合炭素上に少なくとも1つ
以上のメチル基を有する化合物である請求項1記載の組
成物。 4、酸化還元触媒(C)が、2以上の原子価状態で存在
することのできる金属の塩または錯体である請求項1記
載の組成物。 5、(イ)重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくと
も1個以上有する化合物と、(ロ)三重項光増感剤(A
)、光酸化性化合物(B)、及び酸化還元触媒(C)と
から成る光過酸化物形成性ラジカル発生剤とを含有して
なる可視光感光性組成物を膜状に形成した感光板に、酸
素存在下で可視光線を照射して、露光区域と未露光区域
を形成したのち、該感光板を不活性ガス雰囲気下または
真空下で加熱して、該露光区域において架橋重合反応を
生じさせ、ついで現像処理することから成る画像形成方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12036590A JPH0415202A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12036590A JPH0415202A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0415202A true JPH0415202A (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=14784398
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12036590A Pending JPH0415202A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0415202A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006018228A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成方法 |
JP2020055960A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 重合性組成物 |
WO2024122556A1 (ja) * | 2022-12-06 | 2024-06-13 | 本州化学工業株式会社 | 鎖連結剤、硬化性樹脂組成物及びその硬化物、鎖連結方法、エポキシ樹脂 |
-
1990
- 1990-05-09 JP JP12036590A patent/JPH0415202A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006018228A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | パターン形成方法 |
JP2020055960A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 重合性組成物 |
WO2024122556A1 (ja) * | 2022-12-06 | 2024-06-13 | 本州化学工業株式会社 | 鎖連結剤、硬化性樹脂組成物及びその硬化物、鎖連結方法、エポキシ樹脂 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0211615B1 (en) | Photopolymerisable composition | |
KR910005751B1 (ko) | 티타노센의 제조방법 | |
JPS5829803A (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH06175564A (ja) | ホログラム記録材料及びそれを用いた体積位相型ホログラムの製造方法 | |
JPH06175554A (ja) | 体積位相型ホログラムの製造方法 | |
JPS5994B2 (ja) | 感光性組成物 | |
JPH0453415B2 (ja) | ||
JPH0415202A (ja) | 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 | |
JPH0415201A (ja) | 可視光感光性樹脂組成物および画像形成方法 | |
JPH01201652A (ja) | 感光性平版印刷版原版 | |
JPH09503871A (ja) | 光重合可能な組成物 | |
JPH04145102A (ja) | 可視光感光性樹脂組成物 | |
JP2727852B2 (ja) | 光重合開始剤組成物 | |
JPS63180946A (ja) | 高感度光重合性組成物 | |
JPS60247639A (ja) | 光不溶性感光材料 | |
JPH0588244B2 (ja) | ||
JPH06167807A (ja) | 光重合性組成物 | |
JP4065065B2 (ja) | フオトレジスト用感光性樹脂組成物 | |
JPH06175565A (ja) | ホログラム記録材料及びそれを用いた体積位相型ホログラムの製造方法 | |
JPH06332173A (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH02238002A (ja) | 感光性組成物 | |
JPH0344287B2 (ja) | ||
JPH0527422A (ja) | 可視光感光性樹脂組成物 | |
JPH06332172A (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH1020494A (ja) | 光重合性組成物、それを用いた感光性原版およびその露光方法 |