JPH04134450A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組
成物に関し、更に詳しくは発色現像後の漂白工程に於け
る新規な漂白剤を含有する処理組成物及びこれを用いた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という。）は基本的には像様露光後、発色現像工程及
び脱銀工程により処理される。 発色現像工程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色現
像主薬により還元されて銀となるとともに、生成した発
色現像主薬の酸化体は、カプラーと反応して画像色素を
形成する。 引き続き行われる脱銀工程では、現像工程て生じた現像
銀か酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂
白）、さらに未使用のノ＼ロゲン化銀とともに、可溶性
銀を形成する定着剤によって感光層より除去される（定
着）。漂白と定着は、そｎそれ独立した漂白工程、定着
工程として行われる場合と、漂白定着工程として同時ｉ
こ行われる場合とがある。これらの処理工程の詳細は、
ジェームス著「サ　セオリー　オン　フォトグラフィッ
ク　プロセス」第４版（Ｊａｍｅｓ、　”Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　　４°ｔｈ　ｅｄｉｔｊｏｎ）　（１９７７年）
に記載されている。 上記の基本的な処理工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つため
等の目的で、種々の補助的な工程か付は加えられる。例
えば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、停止工程等か
あげられる。 上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが一般
的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サー
ビスが広まっている。 こうした背景から、近年特に処理工程の迅速化が強く要
望されており、漂白工程に関しても大幅な迅速化が望ま
れている。 しかしながら、従来使用されてきたエチレンジアミン四
酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという根本的な欠陥があ
り、漂白促進剤の使用（例えば、米国特許第１．１３８
．８４２号記載のメルカプト化合物の添加）等の改良が
加えられてきたにもかかわらず、迅速な漂白という目標
を達成するには至っていない。また、こうした漂白促進
剤を用いた場合には、漂白促進剤の劣化による漂白能の
経時劣化が大きいために補充量の低減ができず、結果と
して廃液量の大幅な低減という目標も達成できなかった
。 迅速な漂白を達成する漂白剤としては、赤血塩、塩化鉄
、臭素酸塩等が知られているものの、赤血塩においては
、環境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食等
の取扱上の不便さ等から、また臭素酸塩においては、液
の不安定性上の問題から、広く使用することができない
。 従って、取扱い性が良く、廃液の排出上の問題のない迅
速な漂白を達成する漂白剤が望まれていた。 最近そうした条件を満たすものとして、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の漂白剤が開示されている
。 （発明が解決しようとするｙ、題）　　　　　　　。 しかしながら、この漂白剤は幾つもの問題を有している
。その一つには、漂白に伴う漂白カブリという性能上の
問題である。この漂白カブリを軽減する方法として漂白
液にｖｉｉｉ剤を加えることが開示されている（例えば
、特開平１−２１３．６５７号）が、その改良のレベル
は充分満足するものではなく、特に発色現像を３分以下
の時間で行う迅速処理においては、高活性な現像液が用
いられるために、なお大きな漂白カブリの発生を引き起
こしてしまう。 また別の問題としては、この１．３−ジアミノプロパン
四酢＠第二鉄錯塩からなる漂白能を苔する処理液を用い
て処理した写真において処理後の保存中にスティンの増
加する問題もあった。 また別の問題としては、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸第二鉄錯塩からなる漂白能を有する処理液、特に漂白
工程と定着工程を同時に行う漂白定着工程においては液
の安定性が著しく悪かったり、これを用いて連続処理を
すると連続処理初期に比べ大きく脱銀性が低下したり、
沈澱物か生成したりするといった問題もあり、これに代
わりうる新規な漂白能を有する処理組成物及び処理方法
か望まれていた。 従って、本発明の第１の目的は、取扱の良い、また廃液
の環境問題のない処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。 本発明の第２の目的は、脱銀性に優れた漂白能を有する
処理組成物及びこれによる処理方法を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、漂白カブリの少ない漂白能を有
する処理組成物及びこれによる処理方法を提供すること
にある。 本発明の第４の目的は、経時スティンの少ない漂白能を
育する処理組成物及びこれによる処理方法を提供するこ
とにある。 本発明の第５の目的は、経時安定性に優れた漂白能を有
する処理組成物及びこれによる処理方法を提供すること
にある。 本発明の第６の目的は、連続処理しても安定に上記の性
能を維持できる処理組成物及びこれによる処理方法を提
供することにある。 （課題を解決するだめの手段） 上記目的は、下記一般式（１）で表わされる化合物又は
その塩と、Ｆｅ　（ＩＩ［）　、Ｍｎ　（ＩＩＩ）　、
Ｃｏ　（Ｉ［［）　、Ｒｈ　（ＩＩ）　、Ｒｈ　（ＩＩ
Ｉ）　、Ａｕ　（ＩＩＩ）、Ａｕ　（ＩＩ）及びＣｅ（
ＩＶ）から選ばれる金属塩とから形成される金属キレー
ト化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用
の処理組成物及びこれを用いた処理方法により達成され
た。 一般式（Ｉ） （式中５Ｒ１１ｓＲ１！５Ｒ１１ｓＲ１４ｓＲＩｓｘＲ
Ｉ＠及びＲａｔは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表
す。 Ｒ１１及びＲ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホニル基又はスルフィ
ニル基を表す。ただし、Ｒ＋ｓ　とＲ＋ｓは連結して環
を形成することはない。 Ｌ、は脂肪族基、芳香族基又はそれらの組み合わせから
なる基を含む二価の連結基を表す。Ａ、はカルボキシル
基、ホスホノ基又はヒドロキシ基を表す。 を及びＵは０又はｌを表す。 本発明によれば、像様露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、発色現像した後、少なくとも、本発明の
化合物を含む処理組成物で処理する事で、現像銀の漂白
が極めて迅速に行われ、ま本発明によれば、ハロゲン化
銀カラー感光材料を像様露光後、発色現像した後、少な
くとも、本発明の化合物を含む処理組成物で処理する事
で、現像銀の漂白が極めて迅速に行われ、また従来の迅
速な漂白を行える漂白側にみられた著しい漂白刃ブリも
無い、これは特に、処理時間が３分以下の迅速な発色現
像に続いて本発明の処理組成物で処理が行われる場合に
、大きな効果として現れる。 また、処理後の画像保存性も良好で、かつ、取扱の上で
も好ましい。 一般式（１）で表される化合物について以下に詳細に説
明する。 一般式（りにおいてＲ１１％　Ｒ１１％Ｒ１Ｓ％Ｒ１４
、Ｒ３いＲ３いＲ１ｆｆ、ＬｓおよびＲＩ、て表される
脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基であり、炭素数１ないし１０
のものが好ましい、脂肪族基としてより好ましくはアル
キル基であり、特に炭素数１ないし４のアルキル基が好
ましい。 ＲｌｌｘＲｌｔ％Ｒ１！、ＲＩ４、Ｒ１１％Ｒ１いＲ１
，、ＲＩＭおよびＲｌｇで表される芳香族基は、単環ま
たは二環のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフ
チル基が挙げられ、フェニル基がより好ましい。 Ｒ１，およびＲ７，で表わされるアシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、スルホニル基及びスルフィニ
ル基はそれぞれ脂肪族基、芳香族基に結合している基で
ある。脂肪族基、芳香族基はＲ１１””　Ｒ１ｑにおけ
る定義と同じである。 Ｒ１，およびＲａｗで表わされるアシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホニル基およびスルフ
ィニル基は炭素数１０以下のものが好ましい。 Ｒ１いＲ１１、Ｒ１２、Ｒｅ４としては水素原子が好ま
しい、また、Ｒ１１とＲｏはシス位にあることが好まし
い。 また、Ｒ１１、Ｒ目、ＲＩａ、Ｒｅ４、Ｒ１８％Ｒ４、
Ｒ１９、Ｒ１１およびＲ１１は置換基を有していてもよ
（、置換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキン基、アリール
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、
ホスホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸
基などが挙げられる。 Ｒ３いＲ１４およびＲ１ｆｆの置換基としては好ましく
はカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒドロキ
シ基である。より好ましくはカルボキシ基、ヒドロキシ
基であり、特にカルボキシ基が好ましい。 また、Ｒｏ、Ｒａｙ、Ｒｅ３、ＲＩａ、ＲＩＳＮＲ１６
、Ｒ＋、、Ｒ１１、Ｒ１，、Ｌ、は可能な場合には互い
に連結して環を形成してもよい、ただし、ＲＩＭとＲｔ
ｑが連結して環を形成することはない。 Ｌ、は脂肪族基、芳香族基、またはそれらの組み合わせ
から成る基を含む二価の連結基を表す。 二価の連結基としては炭素数１ないし１０のアルキレン
基：炭素数Ｃないし１０のアリーレン基：炭素数７ない
し１０のアラルキレン基；−０−ＯＲｅ 族基、芳香族基またはヒドロキシ基）、−３Ｏ，−とア
ルキレン基またはアリーレン基の組み合わせから成る基
が好ましい、更に可能な場合にはこれらの組み合わせで
もよい、また、これらの二価の連結基は置換基を有して
もよく置換基として例えば、Ｒｏの置換基として挙げた
ものが適用できる。 好ましいり、は下記−数式（Ｌ、）で表わすことができ
る。 一般式（Ｌ、） −１−（Ａ＋Ｔ−＋Ｌｂ　＋ｓ　＊ 式中、Ｌ、及びり、はそれぞれアルキレン基、アラルキ
レン基またはアリーレン基を表わし、Ａは一〇”−Ｓ　
　　　ＣＮ　　（ＲＩＭは水素ＯＲ１ 原子、脂肪族基、芳香族基またはヒドロキシ基を表わす
、）−Ｓｏ、−およびこれらの基の組合せから成る基を
表わす。 ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１である。＊はＡ、との
結合を意味する。Ｌｌの好ましい具体例として以下のも
のが挙げられる。 −ＣＨｘ−１１−（ＣＨｔ　＋　ｚｌｌ（ＣＨｘ　＋　
−しＮト４ Ｒ＋＋　　　Ｒ＋＊Ｒ＋Ｊ＋コ ＣＨｚＣＨｚＯＣＨ□ＣＬ−−−ＣＨｔＣＨｚＳＣ）Ｉ
ｘＣｌ（ｚ−傘−ＣＨ□ＣＨｚＮＨＣＨｔＣ）Ｉｔ−童
　。 Ｌ、としてより好ましくは、−ａ式（Ｌ、）におけるｎ
＝０、ｍ＝ｏであり、更に好ましくはメチレン基及びエ
チレン基である。 Ａ１はカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒド
ロキシ基を表わす、　ＡＩ　としてはカルボキシ基、ヒ
ドロキシ基が好ましく、特に好ましくはカルボキシ基で
あるｓＡ＋　はアルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ）塩であ
ってもよい。 ｔおよびＵはそれぞれ０または１を表わす、ｔおよびＵ
のうち、少なくとも一方は１が好ましく、ｔ、ｕ共に１
であることが特に好ましい。 本発明において好ましくは下記一般弐（ｎ）で表わされ
る化合物である。 一般式（ｎ） Ｒｌｚ　　　　　　　ＲＩＭ 式中、Ｒ１３、ＲＩＭ、Ｒ１３、Ｒ３いＲｏ、Ｒ１ｆｆ
、Ｒ１１、Ｒ１？、Ａ、、Ｌ、、ｔ、ｕは一般式（１）
のそれぞれと同義である。Ｒ２は一般式（１）のＬｌと
同義であり、Ａ、は一般弐（＋＞のＡ１と同義である。 一般式（１）で表される化合物のうち、更に好ましくは
下記−線式（ＩＩＩ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ［１） ＲＩｘ　　　　　　Ｒ１４ 式中、Ｒ，１％　Ｒ，！、ＲＩＭ、Ｒ１４、ＲＩＭ、Ｒ
ＩＭ、Ａ、　、Ｌ、　、ｔ、及びＵは一般式（１）のそ
れぞれと同義である−　Ｌｘ　、ＬｓおよびＲ４はそれ
ぞれ一般式（１）のし、と同義でありＡｘ　、Ａｘおよ
びＡ４はそれぞれ一般式（１）のＡ、と同義である。 以下に一般式（］）で表わされる化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。 １゜ ｔυυししＩ′ｌ冨 しＩ′Ｉ！シυυれ ■υυｕＬｔｌ。 しｒＩ冨しυυｎ Ｈ １０゜ １６゜ １７゜ １８゜ １９゜ ＮＨ−ＣＨｚ ＣＨｌ−ＮＨ ＨＯＯＣ−ＣＨ ＣＨ−ＣｏｏＩｉ １　２゜ ＯＪａ １５゜ ＩＩｕυししｌ’ｌ宜 し１才しυＵＩ′１ ２０゜ ２１゜ ＮＨ−ＣＨＩ ＣＢ、−ＮＯ ）１．Ｃ−ＣＨ ＣＨ−ＣＨ。 ｏｏＨ Ｃｏｏ）ｌ ２３゜ Ｈ ２４゜ ２５゜ ２９゜ ３０゜ ３１゜ ３２゜ ＋１ＵＬＩＬＬ、Ｉ’１ｇ ２７、 ２８゜ ３３゜ ３４゜ ３５゜ ３６゜ ＨＵＬＩＬしｔｌ。 し１１！シＵＵＩ′ｌ ３７゜ ３８゜ ３９゜ ４０゜ ＣＨよＣ００Ｈ Ｃ）１．ｃＯＯＨ ４】 ４３゜ ４４゜ ４５゜ ＯＯ ／ ／ ／ ／ ／ ４６゜ ５０゜ ４７゜ ４８゜ 一般式（１）で表わされる化合物については、上野景平
著「キレート化学」第５巻、第１章（南江堂、１９７５
年刊）の記載に基づいて合成できる。 代表的化合物の具体的合成例を以下に示す。 合成例１．化合物３の合成 ４９゜ （Ｊ−ＣＨ２ＣＨ，−Ｃｊ！ ・２ＨＣ１ 合成例１−＋１１　　化合物３ａの合成ｃｉｓ−１，４
−ジクロロ−２−ブテン１００ｇ　　（０，８０ｍｏ　
１）およびフタルイミドカリウム塩３５０ｇ　（１，８
９ｍｏｊりをジメチルホルムアミド１．５１に溶解させ
、８０℃にて２時間加熱攪拌した後、水２１を加え、さ
らに２０分間攪拌した。析出した固体を濾取し、水で洗
浄した後、送風乾燥させることにより目的物３ａを２６
８ｇ　（０，７７５ｍｏ　１）得た。収率９７％。 合成例１−（２）化合物３ｂの合成 合成例１−＋１１で合成した３ｂ　　２５８ｇ　（０，
７４５ｍｏｊ）とヒドラジン１永和物９３．１ｇ（１，
８６ｍｏ　ｆ）をメタ／−）Ｌｔｌｌに熔解サセ、３時
間加熱還流した。析出した固体を濾別し、濾液を減圧濃
縮した後、製塩＃２００Ｒ１（２，３３ｍ　ｏ　ｌ　）
を加えた。室温下、攪拌しているところへ、アセトニト
リル５００−を加え、析出した固体を濾取した。アセト
ニトリルで洗浄した後、乾燥させることにより目的Ｔｈ
３ｂを１１３ｇ（０゜７１１ｍｏｆ）得た。収率９５％
。 合成例１−＋３１　　化合物３の合成 合成例１−＋２１で合成した３ｂ　　４５．５ｇ　（０
゜２８６ｍｏ　１）を水１００−にｆ４解さセ、水酸化
ナトリウム２２．９ｇ　（０，５７３ｍｏ＃）を加えた
０次にクロロ６′Ｆ酸ナトリウＡ１４０ｇ（１゜２０　
ｍ　ｏ　Ｌ　ｊ　○水溶液２００１と水酸化す［リウム
４８．Ｏｇ（１，２Ｏｒｎｏｌ）○水ｒ＝ｅ］　００社
を徐々に加えた。この間、反応温度は５０〜５５℃にな
るようム二二、ｐ１１指示萎としてフェノールフタレイ
ンを少量カロえ、うす赤色を保つように５だ、ざらに１
時間加性攪拌Ｌ１ニ後、放冷し、掘ｆ４酸１２２　ｇ　
　（１，２０ｒｒ＋ａ　Ｌ）を加えた６反Ｚ液を約３分
の１になるまで減圧濃縮し、析出した塩を濾別した。濾
液を一夜冷却（約５℃）しだ汁、析出−た固体を濾取じ
、水−メタノールにて再結晶することによ２り目的化合
物３を４２．０ｇ　（０゜１３２ｒｒ＋ｏ　７！’）得
１こ。収↓４６％融点］７９〜１８０℃（分解） 本発明の金属キレート化合物を構成する金属塩は、Ｆ　
ｅ　　（Ｉ（１）　、Ｍｒ＋　（ｍ）　、Ｃｏ　（Ｉｌ
ｌ）　、Ｒｈ（ＩＩ）　、Ｒｈ　（ＩＩ’）　、Ａｕ　
（ｎ）　、Ａｕ　（Ｉ［ｌ）、及びＣｅ　（ＴＶ）から
選ばれる。より好ましくはＦｅ　（ＩＩＩ）　、Ｍｎ　
（Ｉ［ｌ）　、Ｃｅ　（ＩＶ）であり、特にＦｅ（ｎｌ
）が好ましい。 本発明の金属キレート化合物は、−線式〇）て表８れる
化合物と前記金属塩、例えば、硫酸第鉄塩、塩化第二鉄
塩、硝酸第二鉄塩、硫酸篤鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
塩などとを、溶液中で反応させて使用してもよい、−数
式（１）で表７−）すれる化合物：ま金属イオンに対し
てモル比で１゜０以上で用いられる。この比は該金属キ
レート化合物の安定度が低い場合には大きいほうが好ま
しく、通常１から３０の範囲で用いられる。 また、不発明の金属キレート化合物は、金属キレート化
合物として華離したものを用いてもよい。 以下Ｃ：金属キレート化合物としての化合物例を示すが
、これらムニ限定されるものではない。 　Ｃ １Ｃ Ｃ ９Ｃ 代表的な金属キレート化合物の具体的合成例を以下に示
す。 合成例２　化合物３Ｃの合成 化合！７１３を３１．８ｇ　（０，１０ｍｏＩ）水５０
にに熔解し、アンモニア水でｐＨ５にした後、硝酸第二
鉄９水和物４０．４ｇ　（０，１０ｍｏｆ）の水ｒ＝ｉ
　１ｏ　ｏ　Ｎ１を加えた。更にアンモニア水を加え、
ｐＨを５に合わせた後、容量が約１００−になるまでｋ
Ｎし、メタノール１００−を加えた・室温二二で一週間
放置した後、析出した固体を濾取し、水／２′タノール
にて再結晶することにより黄色固体３Ｃを２２．０ｇ　
（０，５４ｍｏｆ）得た・Ｏ率５４％ 化合物３Ｃの組成：二元素分析器こより同定した。 ／ ／ 不発明の金属キレート化合物：ま定着液や、発色現僚と
脱銀工程の間の中間浴に少Ｉ含有させて（よいか、処理
液１ｆ当り、００５〜１モル含有することて漂白液ある
いは漂白定着液の漂白剤として存効である。 以下、好ましい懇様の漂白能を有する処理液（漂白液あ
るいは漂白定着液のことを総称する）について説明する
。本発明の金属キレート化合物は上述のように漂白能を
有する処理液に処理液１ｆ当り、０．０５〜１モル含有
することか漂白剤として存効てあり処理液１ｆ当り０．
１〜０．５モル含有することか更に好ましい。 本発明の金属干レート化合物を漂白能を有する処理液で
漂白剤として使用下る場合、本発明の効果を奏する範囲
においてその他の公知の漂白剤と併用してもよい。その
ような漂白剤としては、以下にあげる化合物のＦｅ　（
Ｉ［Ｉ）　、Ｃｏ　（ＩＩＩ）又はＭｎ（Ｉ［Ｉ）キレ
ート系漂白剤、あるいはベルオクソニ硫酸塩、過酸化水
素、臭素酸塩などがあげられる。 上記キレート系漂白剤を形成する化合物としては、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメ
チルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テ
トラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ
トリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウ
ム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エチレンジア
ミン−Ｎ−（β−オキジエチル）　−Ｎ、Ｎ’。 Ｎ−）り酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキジエ
チル’）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ−トリ酢酸トリナトリウム塩、
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキジエチル）−Ｎ、Ｎ
ｏ。 −Ｎ−トリ酢酸トリアンモニウム塩、１．２−ジアミノ
プロパンテトラ酢酸、１．２−ジアミノプロパンテトラ
酢酸ジナトリウム塩、１．３−ジアミノプロパンテトラ
酢酸、１．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジアンモニ
ウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリ酢酸トリナト
リウム塩、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、イミノジ
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールニーチルジアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラヲロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸、１．３−ジアミノプロパノ−ル
ーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、１．３−プロピレンジアミン−Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸などを
挙げることができるか、もちろんこれらの例示化合物に
限定されない。 本発明による金属キレート化合物を含有する漂白能を存
する処理液は漂白剤として該金属キレート化合物を含有
する他、銀の醇化を促進する為の再ハロゲン化剤として
、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加え
るのか好ましい。また、ハロゲン化物の代わりに社溶性
銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン
化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるい
はグアニジン、アミンｔとの塩として加える。具体的に
は臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、
塩酸グアニジンなどがあり、好ましくは臭化アンモニウ
ムである。漂白液において再ハロゲン化剤の量は０．１
〜２０モル／ｌ、好ましくは０３〜１．５モル／ｆであ
る。 本発明による金属キレート化合物を含存する漂白定着液
は漂白剤として該金属キレート化合物を含宥する他、定
着剤（後述する）を含み、また必要にｚして前記再ハロ
ゲン化剤も含むことかできる。漂白定着液において再ハ
ロゲン化剤を使用する場合の量は、０００１〜２．０モ
ル／ｌ、好ましくは、０．０１　１．０モル／ｆである
。 本発明による漂白液あるいは漂白定着液には、そのほか
漂白促進剤、処理浴柵の腐食を防ぐ腐食防止剤、液のｐ
Ｈを保つだめの緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要
に応して添加される。 漂白促進剤としては、例えば米国特許第３，８９３．８
５８号、ドイツ特許第１，２９０，８１２号、米国特許
第１，１３８，８４２号、特開昭５３−９５６３０号、
リサーチ・ディスクローンｉ−第１７１２９号（１９７
８）に記載のメルカプト基またはノスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アプリジン誘導体、米国特許第３．７０６，５６１号に
記数のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第２，７４８゜４３
０号記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０
４９３号記載のイミダゾール化合物ｔとを用いることが
出来る。なかでも、米国特許第ｉ、１３８．８４２号に
記載のメルカプト化合物か好ましい。 また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用いるのか好まし
く、硝酸アンモニウムや硝酸カリウムなどが用いらｎる
。その添加量は、０．０５〜０５モル／ｆ、好ましくは
０．０１〜２．０モル／ｆ、更に好ましくは０．０５〜
０．５モル／ｌである。 本発明の漂白液あるいは漂白定着液のｐＨは２゜０〜８
．０、好ましくは３．０〜７．５である。発色現像後直
ちに漂白あるいは漂白定着を行う場合には、漂白刃ブリ
を抑えるために液のｐＨを６．０以下、好ましくは５．
５以下で用いるのが良い。またｐＨ２，０以下では、本
発明になる金属キレートが不安定となり、従ってｐＨ２
，０〜５．５が好ましい。 このための、ｐＨ７ｌ衝剤としては、漂白剤による酸化
を受は歎く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものであれ
ばどのようなものでももちいることかできる。例えば、
酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リン
ゴ酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン酸
等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メ
チル−〇−オキサシリン、アミノアセトニトリルなどの
育種塩基類等が挙げられる。本発明においてｐＫａが２
．０〜５．５の有機酸が好ましい。これら緩衝剤の使用
量は０〜３．０モル／１１好ましくは０．５〜２．０モ
ル／Ｉ！である。またこれら緩衝剤は複数の物を併用し
ても良い。 漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域にｙ４ｇするに
は、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、Ｋ
ＯＨ、ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン）を併用してもよい。なかでも、
アンモニア水が好ましい。 処理に際し、漂白能を育する処理液にはエアレーション
を施して、生成する鉄（ＩＩ）錯塩を酸化することが好
ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性能はきわ
めて安定に保持される。 漂白あるいは漂白定着工程は、３０〜５０℃の温度範囲
で行えるが、好ましくは３５〜４５°Ｃである。漂白及
び／又は漂白定着処理工程の時間は撮影感材においては
、１０秒から５分の範囲で用いられるが、好ましくは１
０〜６０秒であり、更に好ましくは１０〜４０秒であり
、最も好ましくは１０〜３０秒である。またプリント感
材においては５〜７０秒で行うことができるが、好まし
くは５〜５０秒、更に好ましくは５〜３０秒、最も好ま
しくは５〜１５秒である。これらの短時間の処理条件に
おいては、本発明の効果は関著になる。 定着液あるいは漂白定着液には公知の定着剤が用いられ
る。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオニーチ
ル頚、アミン類メルカプト類、千オン類、チオ尿素類、
ヨウ化物塩なとであり、例えば、チオ硫酸アンモニウム
、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グ
アニジン、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシニチル
ーチオエーテル、３．６−シチアー１．８−オクタンジ
オール、イミダゾール等が挙げらｎる。なかでもチオ硫
酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムが迅速を定着を行う上
で好ましい。更には、二種類以上の定着剤を併用する事
で、更に迅速な定着を行うこともてきる。例えば、チオ
硫酸アンモニウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニ
ウム、イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用
するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸
アンモニウムに対し０．０１〜１００モル％の範囲で添
加するのが好ましい。 定着剤の量は定着液もしくは漂白定着液Ｉｆ当り０．１
〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。 定着液のｐＨは定着剤の種類によるか、射的には３．０
〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、６
．５〜８０か安定な定着性能を得る上で好ましい。 定着液および／または漂白定着液には、保恒荊を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。 チオ硫酸塩を含む定着液あるいは漂白定Ｍ液の場合には
、保垣剤として亜疏醇塩及び／又はヒドロ干ジルアミン
、ヒドラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば
、アセトアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは
、特開平１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒド
の重亜硫酸付加物）か有効である。又、特開昭６２−　
！　４３０４８号記載のスルフィン酸化合物を用いるの
も好ましい。 また、定着液および／または漂白定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ヨしい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチルイミダゾール、ｌ−エチル−
イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノール
アミン、Ｎ−了りルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラ
ジン等かあげられる。更に定着液においては、各種牛レ
ート化剤を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イオ
ンを隠蔽し液の安定性の向上を図ることも出来る。この
様な好ましいキレート剤としては、１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸
、ニトリロト、リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１．２−プロパンジアミン四酢酸を
挙げることかできる。 定着工程は、３０℃〜５０°Ｃの範囲で行えるが、好ま
しくは、３５℃〜４５℃である。定着処理工程の時間は
、撮影感材においては、３５秒〜２分、好ましくは４０
秒〜１分４０秒であり、プリント感材においては、１０
秒〜７０秒、好ましくは１０秒〜３０秒である。 脱銀工程は漂白工程、定着工程および／または漂白定着
工程の組合せで行われ、その代表的な例は以下に示され
る。 ■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白定着 ■　定着−漂白定着 撮影用感材においては、■、■、■、■が好ましく更に
■、■又は■が好ましい。プリント感材においては■が
好ましい。 本発明は発色現像処理後に例えば停止浴、水洗浴等を介
した脱銀処理にも適用することができる。 漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程においては
、攪拌ができるだけ強化されていることが、本発明の効
果をより有効に発揮する上で好ましい。 攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ること二より攪拌効果を向上さでる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法か挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤
、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。 また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させる二とかできる
。 上記の強し・攪拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液
なとにも用いることか好ましい。 発色現像工程における発色現像液には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
その代表例を以下に示すか、これに限定されるものでは
ない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチルアニ
リン ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒト・ロキノニチル）−Ｎ−メ
チルアニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−３−メチルアニリン４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒＦ’　Ｏキンプロピル）−３−メチルアニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル
）−３−メチルアニリン４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチルアニ
リン ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（βーメメトキシエチル
）−３−メチルアニリン４−アミノ−Ｎ−（β−エトキ
シエチル）＝３−Ｎ−二チルーメチルアニリン Ｄ−１２　　４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロ
ピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１３　　４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１４　　Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−３−ヒドロキシピロリジン Ｄ−１５　　Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジンＤ−１６　　Ｎ
−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジ
ンカルボキサミド Ｄ−１７　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒド
ロキシエチル〕−３−メトキシアニリン 上記ｐーフニニレンジアミン誘導体のうち例示化合物Ｄ
−５、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１２、Ｄ−１７が
好ましく用いられる。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩として用いるのか好ましい。芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の使用量は発色現像液ＩＩ！当り好ましくは
０．　０００２〜０．２モル、より好ましくは約０．０
０１〜０．１モルの濃度である。 また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重臣Ｒ酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。 また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接に
保恒する化合物として、特開昭６３−５３４１号や同６
３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキシルアミン類
（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する化合物か好ま
しい。）、特開昭６３−４３１３８号紀飲のヒドロキサ
ム酸類、同６３−１４６０４１号記載のヒドラジン類や
ヒドラジド類、同６３−４４６５７号及び同６３−５８
４４３号記載のフェノール類、同６３−４４６５６号記
載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン石及び
／又は同６３−３６２＜４号記Ｈａ各種糖類を添加する
のか好ましい。また、上記化合物と併用して、特開昭６
３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２１
６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４
］号及び同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類
、同６３−３０８４５号、同６３−ｉ４６４０号、同６
３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１
６４７号、同６３−２６６５５号及び同６３−４４６５
５号記載のポリアミン類、同６３−５３５５１号記載の
ニトロキンラジカル類、間６３−４３１４０号及び同６
３−５３５４９号記載のアルコール類、同６３−５６６
５４号記載のオ干シム類及び同６３−２３９４４７号記
載の３級アミン類を使用するのが好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、同５９−１８
０５８８号記載のサリチル酸類、同５４−３５８２号記
載のアルカノールアミン類、同５６−９４３４９号記載
のポリエチレンイミン類、米国特許第３．７４６，５４
４号記載の芳香族ポリヒドロキン化合物等をゼ・要に応
して含存してしよい。特に芳香族ポリヒト０モノ・化合
物の添加か好ましい。これらの保恒荊Ｃ添加量は、発色
現像液ｊｆ当り０．００５〜０．２モル、好ましくは０
０１〜０．Ｃ’５モルである。 大発明に使用される発色現像液には、その他収知の現像
液成分の化合物を含ませることかできる。 大発明に使用される発色現像液はｐＨ９，０〜１２．０
のＷＨＡで用いることかて舌るか、好ましくは９５〜１
１．５である。 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、匹ホウ酸カリ
ウム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
゛などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。 緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以上
であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル／Ｉで
あることが特に好ましい。 その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ。 Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、
トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジア
ミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキンフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１゜１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸
などを挙げることができる。これらのキレート剤は必要
に応じて２種以上併用してもよい。 これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１１当
り０．００１モルから００５モル、好ましくは０．００
３〜０．０２モルである。 現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号、米国特許第３，８１８，
２４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特開昭５２
−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−
フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２
６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６
８２６号、同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモ
ニウム塩類、米国特許第２．４９４　９０３号、同第３
，１２８，１８２号、同第４．２３０．７９６号、同第
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許第２，４８２゜５４６号、同第２，５９６．９２
６号、同第３゜５８２．３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許第３，１２８．１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号、米国特許第３．５
３２，５０１号等に記載のポリアルキレンオキサイド、
また２−メチルイミダゾール、イミダゾールなどのイミ
ダゾール類をあげることができる。 また補助現像薬としてｌ−フェニル−３−ビラプリトン
類を添加するのも迅速な現像を行なわしめるのに好まし
い。例えば以下のような化合物を挙げることができる。 ＡＤ 八ｐ−２ 戸、Ｄ す ＡＤ−４ ＡＤ−５ ＡＤ−に れら補助現像薬の添加量は発色現像液ＩＩ！当りｏ、ｏ
ｏｏｓモル〜０．０３モル、好ましくは０．００１〜０
．０１モルである。 本発明に使用される発色現像液には、さらに必要に応じ
て、任意のカブり防止剤を添加できる。 カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムのようなアルカリ金属ハロゲン化物や有
機カプリ防止剤が使用できる。育種カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−タロローベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、
アデニンのような含窒素へテロ環化合物を代表例として
あげることができる。 本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含存
してもよい。蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。 添加量は０〜５　ｇ／ｉ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｒ
である。 また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。 本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５５°
Ｃ１好ましくは３０〜５５°Ｃである。処理時間は２０
秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。更に
好ましくは１分〜２分３０秒である。 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いらｎる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１現
像液に含有させることができる。 代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ビラプリ
トン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。 本発明の処理方法は、基本的には前記発色現像工程及び
こねに続く脱銀工程から成っている。さらにこれに続い
て水洗および／または安定化工程を設けるのが好ま°し
い。 水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有さぜることかできる。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール望非イオン性界面活性剤、多価
アルコール嬰非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩嬰アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩壓アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩量アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ酸”Ｊ　Ｆ４性界面活性剤、ベ
タイン■両性界面活性側があるか、イオン性界面活性剤
は、処理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して
不溶性物質を生成する場合があるためノニオン性界面活
性荊を用いるのが好ましく、特にアル千ルフニノールエ
チレンオキサイド付加物か好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、又エチレン万キサイドの付加モ
ル数としては特に８〜１４モルか好ましい。ざらに消泡
効果の高いシリコン系界面活性剤を用いることし好まし
い。 また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤、防
カビ剤を含有させることもできる。 これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭
５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に記
載のチアゾリルベンズイミダゾール系化合物、特開昭５
４−２７４２４号や特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代表さ
れるようなタロロフェノール系化合物やブロモフェノー
ル系化合物、有機スズや有機亜鉛化合物、チオシアン酸
やイソチオシアン酸系の化合物、酸アミド系化合物、ダ
イアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベ
ンゾトリアゾールアルキルグアニジン化合物、ベンズア
ルコニウムクロライドに代表されるような４級アンモニ
ウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質等、ジ
ャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンティファ
ンガス・エイジェント（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔ
ｉ−ｆｕｎｇ、　　Ａｇｅｎｔｓ）　Ｖｏｌｌ。 嵐５、ｐ、２０７〜２２３　（１９８３）に記載の汎用
の防パイ剤等を挙げることができる。 又、特開昭４８−８３８２０に記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。 また、各種キレート剤を含有することが好ましい。キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸やｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、又は、
欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリ
マーの加水分解物などをあげることができる。 また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を後続の水洗水に含有させることが好ましい。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）、特開平２−１５３３４８号
や米国特許４８５９５７４号に記載のへキサメチレンテ
トラミン化合物、ヘキサヒドロトリアジン化合物、Ｎ−
メチロール化合物を含有した液などを用いることができ
る。 安定液には、水洗水に添加できる化合物を全て含有する
ことができ、その他に必要に応じて塩化アンモニウムや
亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ
７などの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４
７８６５８３号に記載のアルカノールアミンｔとを用い
ることがてきる。 また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。 補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましでは２〜１５
倍である。 二へらの水洗工程ししくは安定化工程に用いらねる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／ｆ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等よつ殺菌された水を使用するのか
好ましい。 また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいか、上記の水洗工程もしくはま定住工程に好ましく
使用さｎる脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。 本発明においては、漂白液、漂白定着液のみならず、他
の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することか好
ましい。 また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用い
ることにより、廃液量を低減させることもできるので好
ましい。 本発明の処理方法は自動現像機を用いて実施するのか好
ましい。こうした自動現像機における搬送方法について
は、特開昭６Ｏ−１９ｉ２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載されている。また
迅速処理を行う為、自動現像機においては、処理槽間の
クロスオーバを短くするのか好ましい。クロスオーバー
時間を１０秒以下とした自動現像機については特開平１
３１９０３８に記載されている。 大発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感材の処理に伴う、処理液成分の消費
を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分の
処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の量
に応じて補充液を添加するのか好ましい。又、各処理工
程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合補
充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるのか
好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段のカ
スケードとするのが好ましい。 補充液の量は、それぞれの処理液における組成変化が写
真性能上又はその他液の汚れの不都合が起きない限りに
おいて、低減するのが好ましい。 発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の場合は、感光
材料１ｍ当たり１００ｍ／　〜１５００１ｒＬＩ、好ま
しくは、１００ｒＰＬ１〜１０１００Ｏであり、カラー
プリント材料の場合は、感光材料１−当たり２０−〜５
００イ、好ましくは、３０−〜２００−である。 漂白補充液の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１
ｒｄ当たり１０−〜５００−１好ましくは１０Ｊ〜１６
０−である。プリント材料の場合は、感光材料１ｒＩ！
当たり２０−〜３００ｒＲ１，好ましくは５０−〜１５
０イである。 漂白定着補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料１−
当たり１００−〜３０００ｎ／、好ましくは２００ｍ１
〜１３００−であり、プリント材料の場合は、感光材料
１ｄ当たり２０−〜３００蔵、好ましくは５０−〜２０
０−である。漂白定着液の補充は１液として補充しても
良いし、また漂白組成物と定着組成物とに分けて補充し
ても、また漂白浴および／または定着浴からのオーバー
フロー液を混合することで漂白定着補充液としても良い
。 定を補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料１ｒｄ当
たり３００ｒ！Ｌ１〜３０００イ、好ましくは３００１
Ｊ〜１０００−であり、プリント材料の場合は、感光材
料１−当たり２０−〜３００イ、好ましくは５０−〜２
００イである。 水洗水又は安定化液の補充量は単位面積当たり前浴から
の持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、更
に好ましくは２〜１５倍である。 環境保全のために前記補充液の量を更に低減するために
、各種の再生方法を組み合わせて用いるのも好ましい。 再生は、処理液を自動現像機の中で循環しつつ行っても
良いし、又いったん処理槽から取り除いた後、是に適当
な再生処理を施した後、補充液として再び処理槽に戻し
ても良い０現像液の再生は、アニオン交換樹脂によるイ
オン交換処理、電気透析処理等による蓄積物の除去およ
び／または再生側と呼ばれる薬品の添加によっておこな
うことか呂米る。再生率は５０％以上か好ましく、７０
％以上がより好ましい。アニオン交換樹脂は市販のもの
を用いることかてきるが、特開昭６３−１１００５号記
載の高選択性のイオン交換体を用いるのも好ましい。 漂白液及び／又は漂白定着液中の金属キレート漂白剤は
、漂白処理に伴って還元状態になる。この還元状態の金
属キレートが蓄積すると、漂白性能が低下するばかりで
なく、場合によっては画像色素がロイコ色素となること
で、画像濃度の低下を引き起こす。この為、漂白液及び
／又は漂白定着液は処理と連携した連続的な再生方法を
とるのが好ましい。具体的には、エアー・ポンプにより
漂白液及び／又は漂白定着液に空気を吹き込み、酸素に
より還元状態の金属キレートを再酸化いわゆるエアレー
ションをするのか好ましい。その仕送酸化水素、過硫酸
塩、臭素酸塩等の酸化剤を加える二とて再生することも
てきる。 定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンをｔ解
還元することでおこなわれる。その他、蓄積するハロゲ
ンイオンを陰イオン交換樹脂により除去することも、定
着性能を保つ上で好ましい。 水洗水の使用Ｉを低減するためには、イオン交換、又は
限外濾過か用いらｎるか、特に限外濾過を用いるのか好
ましい。 本発明の処理に適するカラー感光材料は、支持体上に青
感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤
層の少なくともｌ扇が設けられていればよく、ハロゲン
化銀乳剤層や非感光性層の層数及び層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を有するカラー感光材料であり、該
感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感
色性を有する単位感光性層であり、多層カラー感光材料
においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側か
ら順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光層の
間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光性
層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラーやＤＩＲ化合物等が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤、
紫外線吸収側やスティン防止剤等を含んでいてもよい。 各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
***特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かりて順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性Ｊｉｉ　（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、またはＧＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨＯ順等に設
置することができる。 また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／　Ｇ　Ｈ
／’ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性！　／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもざらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｍから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤ｒＭＺ高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。 上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することかできる。 これらいづれの層配列も本発明のカラー感光材料におい
ては使用できる。 本発明ではカラー感光材料の支持体及び支持体の下立つ
層及びバック層を除く全構成層の乾燥膜厚か２００μ以
下であることが大発明の目的を達成する上で好ましい。 より好ましくは１８．０μ以下である。 これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー感光材料
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの
発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色か他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい。 なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい。感材の支持体及び支持体の下捻り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μであり、最も支
持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．０μである。 また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層であ
ってもよい。 本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。 測定するカラー感光材料は作製後２５℃、５０％Ｉ？Ｈ
の条件下に７日間保存する。まず初めに、このカラー感
光材料の全厚みを測定し、次いで支持体上の筒布層を除
去したのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記
カラー感光材料の支持体を除いた全筒布層の膜厚とする
。この厚みの測定は、例えば接触型の圧電変換素子によ
る膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃ
ｏ、Ｌｔｄ、、に−４０２Ｂ　５ｔａｎｄ、）を使用し
て測定することができる。なお、支持体上の筐膜層の除
去は次亜鉛素酸ナトリウム水溶液を使用して行うことが
できる。 続いて、走ｆ型電子顕微鏡を使用し、上記カラー感光材
料の断面写真を撮影（倍率は３．０００倍以上が好まし
い）し、支持体上の全厚み及び各層の厚みを　実測し、
先の膜厚測定器による全厚みの測定値　（実測の厚みの
絶対値）と対比して各層の厚みを算出することができる
。 本発明のカラー感光材料における膨潤率〔（２５°ｃ、
　ＨｔＯ中テノ平衡膨潤膜厚−２５°Ｃ１５５％ＲＨで
の乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ
１００）は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％
がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラ
ー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能や脱銀性
等の画質、膜強度などの膜物性に悲影響を与えることに
なる。 また本発明のカラー感光材料における膨潤速度Ｔ各（発
色現像液中（３０’Ｃ１３分１５秒）における最大膨潤
膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この１／２の厚みに
到達するまでの時間）が１５秒以下であるのが好ましく
、より好ましくは９秒以下である。 本発明の処理に適するカラー感光材料の写真乳剤層に含
有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でも
よい。即ち塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀又は沃塩臭化銀である。 撮影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、
カラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転
ペーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含
有する沃臭化銀、沃塩化銀又は沃塩臭化銀か好ましく、
直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀又は塩臭化
銀が好ましく、ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀
又は塩臭化銀が好ましい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面８Ｆ直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、同嵐３０７１
０５　（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁−１，
乳剤製造（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ−ｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および同Ｎｃ１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック［写
真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ。 Ｇｌａｆｋｉｃｌｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。 Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　、　　１９６７　）　、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フスーカルプレス社刊ＣＧ、
　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。 １９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と筒
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いてｙ４製することができる。 米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４．４
３４．２２６゜号、同４．４１４．３１０号、同４．４
３３．０４８号、同４．４３９゜５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでも、相状構造をなしていてもよ
い、またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていても、また例えばロダン銀、酸
化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても
よい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー魔１７
６４３（１９７８年１２月）、同Ｎα１８７１５（１９
７９年１１月）及び同Ｎα３０７１０５（１９８９年１
１月）に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記
の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
　ＲＤ３０７１０５１　化学増感剤　　２３頁　　６４
８頁右６ｔ　　　８６６頁２　感度上昇剤　　　　　　
　６４８頁右棚４　増白剤　　　　２４頁　　６４７頁
右６ｔ　　　８６８頁硬膜剤 バインダー ２６頁　　６５１頁左欄　　８７４〜８７５頁２６頁　
　６５１頁；ｌ！Ｅ　ｉ！　　　８７３〜Ｂ？４頁１４
　７、ト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁本発明には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のＲＤ　Ｎｕ　１７６４
３　、■−Ｃ−Ｇ、同火３０７１０５、■−Ｃ−Ｇに記
載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許下３．９３
３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同４，４０１．７５２号、同４，２４８，
９６１号、同３，９７３．９６８号、同４，３１４，０
２３号、同４．５１１６４９号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許環１，４２５，０２０号、同１，４７６
．７６０号、欧州特許下２４９．４７３Ａ号等に記載の
ものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、欧州特許下７３，６
３６号、米国特：！ｆ￥４．３１０６１９号、同４．３
５１，８９７号、同３．０６１．４３２号、同３．７２
５，０６４号、同４５００．６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４．５５６，６３０号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎα２４２２０　（１９８４年６
月）、ＲＤ階２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６１−
７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８
０３４号、同６０−１８５９５１号、Ｗ○（ＰＣＴ）　
８８１０４７９５号等に記載のものか特に好ましい。本
発明の漂白カブリやスティンに係わる効果はピラゾロア
ゾール系カプラーに対して特に顕著である。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許下４゜０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３号
、同４，２９６．２００号、同２，３６９．９２９号、
同２，８０１，１７１号、同２，７７２．１６２号、同
２，８９５．８２６号、同３，７７２．００２号、同３
，７５８゜３０８号、同４，３３４．０１１号、同４，
３２７．１７３号、***特許公開第３．３２９．７２９
号、欧州特許下１２１．３６５Ａ号、同２４９゜４５３
Ａ号、米国特許下３．４４６．６２２号、同４，３３３
，９９９号、同４，７５３．８７１号、同４．４５１．
５５９号、同４，４２７．７６７号、同４，６９０．８
８９号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６．１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）嵐１７６
４３の■−Ｇ項、米国特許下４゜１６３．６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許下４．００４．９２
９号、同４，１３８゜２５８号、英国特許環１．１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許下
４，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許下４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許下４．３６６．２３７号、英国特許環２゜１２５
，５７０号、欧州特許下９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許下３．４５１，８２０号、同４，０８０゜２１１号、
同４，３６７．２８２号、同４，４０９．３２０号、同
４，５７６．９１０号、英国特許２，１０２．１７３号
等に記載さｎている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）１７６４３、■〜Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４
６号・米国特許４．２４８．９６２号、同４．７８２０
１２号に記載されたものか好ましい。 現像時に画像状に造核側もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 その他、不発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許下４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許下４゜２８３．４７２号、同
４，３３８，３９３号、同４．３１０，６１８号等に記
載の多当量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開
昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー　ＤＩＲカプラー放出カプラー　ＤＩＲ
カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ
号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー　リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）隘１１４４９、同
２４２４Ｌ特開昭６］−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放圧カプラー、米国特許下４．５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー米国特許
第４．７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等か挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
下２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート
、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ。 Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、
好ましくは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。 ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許下４．１９９．３６３号、***特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号及び同２，５
４１．２３０号などに記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許１４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。 好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共１合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＱ１７６４３の
２８頁、及び同Ｎα１８７１６の６４７頁左欄から６４
８頁左欄に記りさｎている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、直接ポジカラーペーパー、カラーポジフィルム
及びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることがで
きる。カラー反転フィルムはいわゆる内型（カプラーを
感光材料中に含有する）でもよいし、外型（カプラーを
現像液中に含有する）でもよい。 （実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するか、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下比りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成） 筺布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒ！ｉ位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ）ｌ−位て表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。 第１層二ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀比布量　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．２０ＵＶ−１０，
１１ ＵＶ−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−１４，０Ｘ１０−’ ｐｄ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ＼ 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀 １．９Ｘ１０−！ ０．３０ １．２Ｘ１０−” （Ａｇ１１．０モル％、 球相当径０．０７μｍ） 銀比布量　　ｏ、１５ １．００ ６−ＯＸＩＯ−ｔ ２．０Ｘ１０−” ゼラチン ｘＣ−４ ｐｄ−３ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀箇布量　　ｏ、４２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ嬰、球相当径０．４μｍ１球相当径の変動
係数１８％、 十四面体粒子） 銀筐布量　　０．４０ １．９０ ４．５Ｘｌθ−４モル １．５Ｘ　１０−’モル ４．０Ｘｌθ弓モル ０．６５ １．０Ｘ１０−″ ２、３　Ｘ　１０−” ０．３２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．５モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μｍ。 球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀筺布量 ０．８５ ０．９１ ３．０Ｘ１０−’モル １．０Ｘ１０−モル ３．０Ｘ１０−’モル ０．１３ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−１ ＥｘＣ−２６，２Ｘ１０−” ＥｘＣ−４４，０ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０第５７ｉｉ：第３赤惑乳荊層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１１．３モル％、内部高へｇｌ
型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀粉布量　　１，５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　
ｘ　Ｓ　−１２，Ｏｘ　１０−’モルＥｘＳ　　２　　
　　　　　　　　　６．０Ｘ１０−’モルＥｘＳ−３２
，０Ｘ１０−’モル ＥｘＣ−２８，５ｘｌＯ弓 Ｅ　ｘ　Ｃ−５７，３ｘ　１０−” ５ｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６Ｎ、中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｃｐ　
ｄ　−４８，０ｘｌＯ−’ Ｓ　　ｏ　　］　　Ｖ　−１８，０ｘｌＯ−’第７層・
第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面高Ａｇｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀粉布量　　０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．ｏモル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数１８％、 十四面体粒子） しファン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ 銀丘布量　　０．１６ １．２０ ５、ＯＸ　１０−’モル ２、ＯＸ　ｌｏ−’モル ］、ＯＸ　１０−’モル ０．５０ ０．１０ ３．５Ｘ１０弓 ０．２０ Ｓ　　ｏ　　１　　ｖ　−３３，０Ｘ１０−’第８層：
第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．５モル％、 内部高Ａｇｌ嬰、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動
係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀粉布量　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５ＥｘＳ
−４３，５Ｘ］Ｏ−’モル Ｅ　Ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ　１０−’モルＥｘＳ−６７
，０Ｘ１０弓モル ＥｘＭ−１０，１２ ＥｘＭ−２７，１ｘｌＯ−コ Ｅ　ｘＭ　−３ｓ、５ｘｔｏ−” ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−３１，０ｘｌＯ−”第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０３　ｏ
　］　ｖ　−１２，０Ｘ１０−ズ第１０［：第３緑感乳
剤層 沃臭化銀乳剤ＣＡｇ１　１１．３モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．４μｍ１球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀粉布量　　１．３０ １．２０ ２．０Ｘ１０−’モル ８．０Ｘ１０−’モル ８．０Ｘ１０−’モル ４．５Ｘ　１０−’ １、　ＯＸ　１０−” ４、５Ｘ　１０−” １．０ＸｌＯ−１ ０，２５ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＭ−４ ｘＭ−６ ＥｘＣ−２ ｐｄ−５ ｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ｐｄ−６ ｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．５０ ５．２Ｘ１０−” ０．１２ ０．４５ （：ｐｄ−３０，１０ 第１３層　第１Ｗ感乳荊層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径　０．５’Ｂｍ、球相当径の変
動係数２５％、 平担状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ
−７３，０Ｘ１０−−　モ　、しＥｘＹ−１０，６０ ＥｘＹ−２２，３ｘｌＯ−’ ５ｃｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１９．０モル％、内部周ＡｇＩ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％、 八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ｘＳ−７ ０，３５ ２，０Ｘ１０−’モル ＥＸＹ−１’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２２ＳＯＩＶ　　　Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　７．ＯＸ］Ｏ−’第１５層、中間層 に粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．１３ａ　ｍ　）銀塗布量　
　０．２０ μファン　　　　　　　　　　　　　　　０．３６第１
６層：第３Ｗ感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８］、５ｘ　１０−ＬモルＥｘＹ−１０，２１ Ｓｏ　］　ｖ　−１７，０ＸＩＯ−’ 第１７層、第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ、８０ＵＶ−
１０，１３ ０，２１ １、ＯＸ　１０−” １．０Ｘ１０−２ ３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９
、Ｆ−１０，Ｆ−１１，Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。 Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　２．ＯＸ　１０−’Ｂ
−２（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．１５Ｂ　−
３３，ＯＸ　１０−” Ｗ　−１２，ＯＸ　１Ｏ−２ Ｈ−１０，３５ Ｃｐ　ｄ　−７１，００ この試料には、１．２−ベンズイソチアプリン−３−オ
ン（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　）、ｎ−ブ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（間約１．０００　
ｐｐｍ　）　、および２−’ニアｚ／キシエタノール（
間約１０，０００　ｐｐｍ）が添加された。更にＢ−４
、Ｂ、−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−Ｕ
Ｖ−１ ｘ／ｙ＝７／３　（を量比ン ＵＶ−２ ｘＣ Ｈ ｘＣ Ｈ （ｉ）ＣｉＨ＋ＯＣｂ’Ｈ １゜ ＯＣＨ＋ＣＨ＋５ＣＨＣＯＪ （ｎ）Ｃ＋＋Ｔｏｓ ｘＭ ＥχＭ−２ ｘＭ−３ ｘＣ−３ ｘＣｉ ｘＣ−５ ＯＣＲ，Ｃ）ｌ、５ＣＨＣ０２Ｈ Ｃ３りＨｏ ｘＭ−４ ｒ）Ｉ。 ｘＭ−５ Ｉ ｘＭ−６ ＥｘＹ ＥｘＹ−２ ｐｃ１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｘＳ−１ Ｘ５−３ ｐｄ Ｃｐｃ！−５ ｐｄ−４ Ｃ＋Ｈ４＋ Ｐ Ｃ＋Ｈｕ ｃｐルビー ｐｄ−７ ｏｌｖ−１ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳ−８ Ｂ−２ ＣＯＯＣＨ＋ −ＣＨ，−Ｃ仁− ＳＯｊ島 ｖ．−２ ｎ＝２〜４ ■ ＣＨ＋　＝ＣＦ，　　ＳＯ＋　　ＣＨ＋　　Ｃｏ聞−Ｃ
Ｈ。 ＣＨ＋＝ＣＨ　　Ｓｅｘ　　Ｏｌｒ　　ＣＯＮＨ−ＣＨ
＋ＯＯＮａ 作製した試料１０１を光学ウェフジを通して、色温度４
８００′″にの白色光で露光し、次いで下記に示す処理
工程で処理を行った．処理にはシネ式自動現像機を用い
、各処理浴楢への補充量の累積値がタンク容量の２．５
倍になるまで処理を継続した．以下に示す処理性能は、
この時点で行った処理の結果である。 処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量０　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８．０℃　２：Ｍ　　　１５／
漂　　　白　　　　　５０秒　　３８．０℃　　　　５
ｄ　　　　　５１漂白定着　　　５０秒　３８．０℃　
□　　　５１定　　着　　　５０秒　３８．０℃　１６
ｗｌ　　　　５１水洗　［１１　　　　３０秒　３８．
０℃　−　　　３１水洗　＋２）　　　　２０秒　３８
．０℃　３４ｄ　　　　３１安　　定　　　　２０秒　
３８，０℃　　２０ｊ　　　　３１乾　　＠　１分　　
　　５５　℃ 本補充量は３５ｗ中１ｍ当たりの量 水洗水は（２）からＩｌ＋への向波方弐であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て疋若浴へ導入した．漂臼ｉ４
　ｐ！！二は漂白液のエアレーン５ノ′のためのサフ゛
り／りを設け、毎分約２００−の空気を２！−ながら処
理を行った。各処理浴り二は、特開昭６２−１８３４６
０号に記載の攪拌手段が設けられでおり感光材料の乳刷
面に噴流を衝突させでいる。漂白定着浴への補充は、自
動現像機の漂白槽Ｑ上部と漂白定着禮ノ：部並びに定着
槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続し、漂白槽
、定着槽への補充液の供給により発生するオーバーフロ
ー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、
現像液の漂白工程、漂白液の漂白定着工程、漂白窓着眼
の定着工程及び定着液の水洗工程への持ち込み量は３５
ｆｌ巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５ｉ、２
．　０ａｆ、２゜０−１２．　　ＱＭｉてあった。また
、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、この時
間は前工程の処理時間に包含される。 以下に処理液の組成を示す。 （現像液） ｆｆｌ液（ｇ）　　補充液（ｇ） ツェナレアトリアミ ン五酊酸 】−ヒドロキシ酢酸 リデン−１，１〜 ジホ２．ホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキノルアミン 硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ −エチルーＮ−（β 一ヒドロキシュチル） アミノコアニリン硫 酸塩 水を加えて ｈ （漂白液） ３．３ ３．９ ３７．５ 】、４ １．３（ ２，４ ３９，０ ０，４ ３，３ ４，５ ６、］ １．０＃　　　　　　１．ＯＡ ＋０．０５　　　　１０．１５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ＞ 第１表記載の化合物 硝酸第二鉄９水和物 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢　酸 水を加えて ｐＨ［アンモニア水 で調製〕 （ｇ白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の の混合液 （定着液） ０．３８３モル ０．３７０モル ８４．０ １７．５ ６３．０ ３３．２ １．０！ ３．６０ 母液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　１９，０ チオ硫酸アンモニラ　　２８０ｊ ム水ン容液 （７００ｇ／ｌ＞ イミダゾール　　　　　２８．５ エチレンジアミン四節　１２．５ ０．５４７モル ０．５２８モル １２０、０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １．０１ ２．８０ １５対８５ 補充液（ｇ） ５７．０ ８４０＋ｄ ８５．５ ３７．５ 水を加えて　　　　　　　１．０７！　　　　１．０１
’ｐ　Ｈ７，４０７，４５

【アンモニア水、酢酸で調製〕

（水洗水）　母液、補充液芸道 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルンウム及
びマグネシウムイオン環度を３■／ｅ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｗ／ｌと硫
酸ナトリウム１５０ｗ：／ｌを添加した。 この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）　母液、猜充液共ｉＩＣ単位　ｇ）ホルマリ
ン（３７％）２．　　ＯＭ！ ポリオキシエチレン−ｐ−０，３ 七ツノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四節ａ　　　　　０．０５二す）リウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨ５，０−
８，０ 上記の処理を行った試料１０１について、蛍光Ｘ線分析
法により最高濃度部の残留銀量を測定し結果を第１表に
示した。またＤｍｉｎ部のＧ？７４度を測定し、別途、
自動現像機の漂白液を漂白刃ブリのない下記絆成の漂白
液に交換して処理した試料のＤｒｒ＋ｉｎ部との差（漂
白カブ１月をとって表１に不した。 （基′ｆｉ漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナト　］００ｇリウム三
水和物 エチレンジアミン匹＋ｌニナトリウ　　１０ｇム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　３０［アンモニア水
（２７％〕　　　　　　　　６．５−水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１．０１ｐ８　　　　　　　　　
　　　　　　　６．０次二二上記試月を６０ｔ、７ｏ％
ＲＨて４週間５存ＬＤｍ　ｉ　ｎ部の６渫度増加を調べ
た。得られた結果に表ロニ併ゼで示した。 第１表 比較化合物　Ａ：エチレンジアミン四酢酸Ｂ：１．３−
ジアミノプロパン四 酢酸 Ｃ：１．４−ジアミノブタン四節 酸 第１表の結果より、本発明の金属キレート化合物を含む
漂白能を有する液は比較化合物を含むものに比べ残留銀
量を低減できるとともに漂白刃ブリや処理後のスティン
増加が殆ど無く、優れた性能を示すことがわかる。 ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ 実施例２ 下紛りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層筒布し、多層カラー
感光材料である試料１０２を作製した。 （ｇ光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位て表した比
重量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の比重量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する比重量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　ｏ、】８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１，４゜第２層（中
間層） ２．５−ジー１−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０７０ ＥＸ−３０，０２０ ＥＸ−１２ Ｕ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳割石） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ Ｅ　Ｘ　−１０ Ｂ５−１ ゼラチン ２、ｏｘ＋ｏ−゛ ０、０６０ ０、０８０ ０．１０ ０．１０ ０、０２０ １．０４ 銀　　　０２５ 銀　　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８ＸｌＯ−’ ３、　］　Ｘ　１０−’ ０．３４ ０、０２０ ０、０７０ ０、０５０ ０、０７０ ０、０６０ ０．８７ 第４層（第２赤惑乳紀層） 乳剤Ｇ 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ Ｅ　Ｘ　−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ 銀　　　１，００ ５、ｌＸ］Ｏ−’ １．４Ｘ］０−’ ２．３ｘｌＯ−’ ０、０７０ ０、０５０ １．３０ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ ！、４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−″ ０、０９７ ０．０１０ ０、０８０ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第７層（ｙｇｌ緑感乳剤層）。 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ 銀　　　０．１５ 銀　　　０．１５ ３．０ＸＩＯ−’ １、　ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０、０２１ ０．２６ ０、０３０ ０、０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２縁感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳刑層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−１１ Ｘ−１３ Ｂ５−１ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、　ＯＸ　１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０、０９４ ０、０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ０．５０ 銀　　　１，２０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３、ＯＸ］０−４ ０、０２５ ０．１０ ０、０１５ ０．２５ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ 銀 ０、０５０ ０、０８０ ０、０３０ ０．９５ 銀 ０、０８０ 銀　　　０．０７０ 銀　　　００７０ ３．５Ｘ］０−’ ０、０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ＃！ ０．４５ ２、ｌＸｌ０−″ ０．１５ Ｅ　Ｘ　−１０ ＨＢＳ−］ ゼラチン 第１３層（第３Ｗ感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ ＨＢＳ−１ ゼラチン ＄１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　１．７μｍ） Ｂ−２（直径　１．７μｍ） ７，０ＸＩＯ−’ 銀　　　０７７ ２．２ＸｌＯ−’ ０、２０ ０、０７０ 銀　　　０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−’ １．００ ０．４０ ５．０ＸＩＯ−２ ０，１０ ０，１０ Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び援布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。 Ｘ Ｘ−２ ｎ）！ （ｉ）Ｃ，Ｐ、、０ＣｈＨ １： Ｘ−３ Ｈ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ し１ Ｘ １Ｈ Ｘ ＣＩＨ１３（Ｉｌ） Ｅ）ニー６ Ｘ−１０ Ｈ Ｘ−１２ Ｊｓ Ｃ＋Ｈｓ ＣＪ＋Ｏ５Ｏ１ｅ ＥＸ−１３ Ｃ （ｔ）Ｃ＋Ｈｔ （１）ＣＪｉ （ｔ）Ｃ，Ｈｉ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ Ｂ５−１ トリクレジルホスフニート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＣＨ。 Ｃ）Ｉｔ　＝ＣＨ−３ｏｌ　　ＣＨＩ　　ＣＯｈ’ＨＣ
Ｈ。 ＣＨｚ　＝ＣＨ−５ｏ＝　−ＣＨＩ　−ＣＤ面−Ｃ）Ｉ
＋ｎ＝２〜４ ＤＤＨ ＣＯＤＣｌｉ＋ ＮＨＣ＋Ｈ，ｚ（ｎ） ＮＨＣ，Ｈ。 作製した試料１０２を光学ウニソノを通じで、色温度４
８００’）ｔ：の白色光で露光し、次いで下記に示す処
理工程で処理を行った。処理に：ま超小型のノフ、式自
動現像機を用い、各処理浴槽への補充１の累積値がタン
ク容量の２．５倍Ｃ二なるまで処理を継続した。以下の
結果は此の時、うて行った処理の結果である。 タへＰ至工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量タック容量発色現
像　１分　　　　４５℃　］Ｑｍ　　２Ａ漂　　　　白
　　■４０秒　　　　４３　℃　　　　５Ｍｉ　　１　
ｌ■２０秒 定　　　着　　　４０秒　　　　　　　　３Ｑｄ　　　
Ｉｆｆ水　　　洗　　　２０秒　　　　　　　　　３０
ｍ　　　ｌｊ乾　　　燥　　　４０秒　　　７０℃ ＊補充蓋は３５１巾１ｍ当たりの量 漂白浴槽でのエアレーション、各浴の攪拌手段は実施例
１と同様であり、各処理浴から次浴への持ち込み量は、
３５ｆｌ巾の感光材料１ｍ長さ当り、２．２−であった
、またクロスオーバー時間は、いづれも６秒であった。 発色１１藍 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ（β−ヒドロキシエ チル）アミノコアニリン硫 酸塩 ２−メチル−イミダゾール ５−ニトロベンズイミダゾ− ル １−フェニル−４−メチル− ４−ヒトキンメチル−３ ピラゾリドン 水を加えて 母液 ２．２ｇ ３．０ｇ ４．１ｇ ８ｇ １．３Ｍ ２．４ｇ １３．８ｇ ２０ｍｇ ３０■ ５０■ 補充液 ２．２ｇ ３．２ｇ ４．９ｇ ０ｇ ３．３ｇ １７．０ｇ ２０ｗｇ ３１■ ０１ｍｇ ０００ｄ ０００ｄ ｐＨ（２５℃） ！」ｌ伍 表２記載の金属キレ− ト化合物 臭化アンモニウム 石＾酸アンモニウム 酢酸（９０％） 水を加えて ｐＨ 足１に チオ硫酸アンモニウム （７０％） エチレンジアミン四節は 亜硫酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ 処理後の試料について実施例１ い、第２表に示した。 ８０ｇ　　　　　　１１４ｇ １５ｇ　　　　　２１．４ｇ ４２ｇ　　　　　　６０ｇ １０００ＩＲ１１０００，ｗ（ ４、５４，５ 母液、補充液、共１ ２８〇− １０，３０１０，５１ 旦−痰　　　址犬戒 ０．３７モル　０．５０モル １０ｇ ８ｇ ０００ｄ ７．８０ と同し評価を行 第２１ 第２表に示されるよっに本発明Ｏ全圧キレートイＬ合物
を漂白戸ｊと巳で含有巳た漂白檜は比較の漂白？Ｉこ比
へて短い漂白時間Ｓ：おいても充分な漂白能を有し、且
つ、漂白カブリ、経時フチイン増加も少ないという、優
れ１こ性能を示すことかυかる２比軒化合物り 比較化合物Ｅ 比較化合！Ｉ！７ｉＦ 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下比層を設け、さらに種々の写
真構成層を分布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。比重液は下記のようにしてｔｌｌ製した
。 第−層筺布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（ＣＰｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇ＋Ｊｉ酸ｚチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ
４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散牧人を調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８％の大サイズ乳剤へと０．７０−の小サイズ乳
剤へとの３＝７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）
が調製された。この乳剤には下記に示す１！ｒ感性増感
色素Ａ。 Ｂか銀１モル当たり大サイズ乳剤へに対しては、それぞ
れ２．ＯＸ］０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．５ＸＩＯ−’モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤か添加
して行われた。前記の乳化分散牧人とこの塩臭化銀乳剤
へとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−Ｎ
比布液を調製した。 第二層から第七層相の分布液も第−層丘布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−才
キシー３．５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量か２５．０　ｍｇ／ｒｄと５０．０　ｍｇ／ｍとなる
ように添加した。 各感光性乳剤百の塩臭化銀乳剤には下記の分光増５色素
をそれぞれ用いた。 青（性乳刺層用増感色素戸。 ＳＯ１θ　　　　ＳＯ，Ｈ−Ｎ（Ｃ２ＨＩ）。 青感性青感性乳層１１層色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル生たり、大サイズ乳１Ｆ　Ｂ　＋
＝対しては４．０：’：１０−″モル、小サイズ乳剤Ｂ
　Ｌ＋対しては５．６ＸＩＯ−“モルン および、力感性乳剤層用増感色素Ｄ （ＣＨ：）ｔ　　　　（ＣＨ＋）ｔ ＳＯ，’９　　　　　Ｓｏ、Ｈ−Ｎ（Ｃ，Ｈ，）。 （ハロゲン化銀１モル肯なり、大サイズ乳剤、へに対し
ては各々２．ＯＸ］０−’モル、また小サイズ乳ＭＡに
対しては各々　２．５Ｘ］０−″モル）緑感性乳剤層用
増感色素Ｃ ３Ｏコ’Ｅ’　　　　　　　　　　ＳＯ、ト　Ｎ（ＣＪ
ｓ　）ｓ（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳薊Ｅ
！１：対しては７．　ＯＸ　１０−’モル、また小サイ
ズ乳６Ｂに対ては１．ｃｌ：’１０−’モル） 赤感性ｙ１刑層用増感色素Ｅ Ｃ，Ｈｌ　　　　　１９　　　　Ｃ，Ｈ（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ　１
０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．　］　
Ｘ　１０−Ｌモル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化
合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ　１０−”モ
ル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、　７．７Ｘ］０−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。 また、Ｗ感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。 また、イラジニーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は比重量を表す）を添加した。 （ｌｏｍｇ／ｍ’） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は直重ｔ（ｇ、・ｒｒＩ
’！を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算上布量を去す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 Ｃ第−ｗｉ側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と
青味染料（群りを含む〕 第−層（Ｗ感性孔側層） 前記の塩臭化銀孔側な、　　　　　　　　０４３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１・ε６イエロー
カブラー（ＥｘＹ＞　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０１１９溶
Ｈ（Ｓｏｉｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１
８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０
．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀孔側（立方体、平均粒子サイズ０５５庫の大サ
イズ乳剤Ｂと、０３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１　・３
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．１０と００８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　
０．８モル％を粒子表面の一部に局在含を己せた）０１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカプラー（Ｅ）：１１り　　　　　　　　　０．２３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．
０３色像安定則（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　
０．１６色像安定剤＜Ｃｐｄ−Ｃ）　　　　　　　　　
　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｉｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＬＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７
混色防止削（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　ｏ、
　ｏｓ溶ｇ（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳薊（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５μの小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた”）　　　
　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ）　　
　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　ｏ、１４第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｃｌ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー との１：】混合物（モル比） （ＥＸＭゝ マゼンタカプラー （ＥＸＣ） ノアンカブラー し！ との１ １の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ 聞 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ＣＪ＊（ｔ） ｃａＨｓ（ｔ） の２： ：４混合物（を量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（ＣＨｚ−ＣＨ）−− Ｃ０Ｎ）ＩＣ，Ｈ，（ｔ） 平均分子量 ６０．０００ （ＣｐＣ−］） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 雫２ ＣＯＯＣ，Ｉ（Ｓ （Ｃｐ６−３ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＳＯ，Ｎａ ５Ｈ ７（ｔ） ５Ｈ （ｒ） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１： １混合物（ｔｌ比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 ′δ （Ｃｐｄ−１１） 防腐剤 ？外線吸収紙 ＣＪＬ（Ｄ ＣＪ＋’箸） の４２４混合物（重量比） ＜５ｏｉｖ−］）溶　媒 公、Ｃ００Ｃ，Ｈ。 ジ゛Ｃ００Ｃ，Ｈ。 （Ｓｏｌ〜−２ン溶　　　媒 ＣコＨτ（ｉｓｏＬ Ｃ，Ｈ，、ＣＨＣＨ（ＣＨ，）、Ｃ００Ｃ，Ｈ，。 ゝ、１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌ〜・−７）溶 Ｃ，Ｈ，、ＣＨＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ００Ｃ，）！、。 ＣＨ，・ ごＱｌ （Ｓｃｉ＋・−３＼溶 １混合物（容量比） 媒 （Ｓｃｌｖ−４）溶 媒 （ＳｏｌＸ・−５）溶　媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，− （ＣＨ：：＋＋ Ｃ００Ｃ，Ｈ，〒 Ｃ３ｏｌ・＋・−６″；溶　媒 このようにして作成した前記怒光材料に光学ウエツジを
１して３８００°にの光源で階段露光を旅し、これを自
動現像機を用いて処理を行った。 処理は補充量の累積価がタンク容量の３倍を越えるまで
ｉｔし、この時点で行った処理の結果を第３表に示した
。 最大成度部の残留１１足は蛍光Ｘ線法により測定した。 ｆＡ白カブリは前記処理済Ｖ、糧のＤｍｉｎ部のＧｆａ
度と、別途、漂白定着液を漂白カブリのない下記基準漂
白定着液に入れ換えで処理することで得られた試料のＤ
　ｍ　ｒ　ｎ　ｕ　Ｇγ；度の差として求めた。また前
記の処理後の試料を８０″　７０％で一週間経時させ、
経時後のスティン増加を調ベカラー現像　３９℃ 漂白定着　　３５℃ リンス■　　３５℃ リンス■　　３５℃ リンス■　　３５℃ ４５秒　　７０ｍ　　　　２０１ ４５秒　　６ＱｗＬ”　　　２０１ ２０秒　　□　　　　　１０ｆｆｉ ２０秒　□　　　　１０ｆ ２０秒　　３６Ｍ　　　　　　１０　ｆ乾　　　燥　　
　８０℃　６０秒 （＊感光材１４１　ｍ当たりｏＨ充昆）（リンス■−■
−・の３タンク向流方式とじた）（＊木上記６０１４ｍ
加えて、す／ス■より感光材料Ｉ　Ｍ当たり１２０Ｍ１
を流し込んだ）左ｉ二里（度　　　　　　　久ヱ之シ　
Ｋ丈戒水　　　　　　　　　　　　　　　　　τ　０Ｃ
Ｊｄ　　　７００ｍジエチレントリアミン五酢 酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　０．４ｇＮ
、Ｎ、Ｎ−テトラキス （メチレンホスホノ酸） １．２−ジとドつキソヘン ボン−４，６−ジスルホ ン酸２ナトリウム塩 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 蛍光増白ｉＪ　（ｈ）ＩＩＴＥＸ　４Ｂ住友化学製） ０．５ｇ ４．０ｇ ２７、０　ｇ ３．０ε １２．０ｇ 　０　ｇ １．０ｇ Ｃ，５ｇ １２、０　ｇ ６．５ｇ ０．０３ｇ ２７、０　ｇ 亜硫酸すｌリウム ＼、＼−ヒ゛ス（スルオエチ ル）ピドロキノルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノ タンスルホンアミドユチ ル）−３−メチル−４ アミノアユ１ン 水を加えて ｐＨ（２５℃） Ｌヨ１１釆 ボ チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／Ａ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミノ匹酢酸 硝酸第二鉄・９水和物 臭化アンモニウム ６肖−（６７％） 水を加えて ｐＨ（２５℃）（酢酸及 ０、１　　ｇ １０、０　ｇ ０００ｍ 〕　Ｏｌ　Ｏ ｌ長包η戒 ６００、ｔ １００、ｗｆ ０ｇ ０、１５５モル ０、１３８モル 、ｌｏ　ｇ １０００、ｄ ５．８ ０１　ε ３０ｇ 、０ ０００ｍ １　　＋、　！　　０ 刊ｊ；散 ］　５０１ ２５０〆 ００ｇ ０、３８３モル ０．３４０モル ７５ｇ ０００ｍ１ ５．６ びアンモニア水にて） （漂白刃ブリ評価用基準漂白定着液） 水 チオｇ酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ　Ｉ　＋）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸（６７％） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ６００ｗ！ １０　〇− ０ｇ ０ｇ ｇ ０ｇ ０ｇ １　０　０　　（１１ｄ ５．８ 第３表 比較化合物 八：エチレンジアミン四酢酸 Ｂ：１．３−ジアミノプロパン四 酢酸 Ｃ：１ ノアミノブタン四酢 酸 第３表Ｃ・−ムズＪぐ、・、Ａ−発明Ｃ）金属キレート
化合物を含む漂白定石液：＝比し化合物を含こも〇二：
比べ残留鉗ｆをイ巨滅てきるとともに漂白刃ブリや処理
後のスティン増加が殆ど缶く、優れた性能を示すことが
わかる。向、止り化合物Ｂを含を漂白定石液は調液直後
：；充分を漂白能を示じたにもかつ・つらず、ランニン
グでで、！二二能カイ低下を起こソ、ｇたｅに著′−（
・浸りを竺二だ、これに対し不発明の金属キレート化合
物を含む漂白定着？８にこ○ような濁りＣ）発住が殆ど
缶く、安定であった。 実於例４ 実旅例３０感光材料に光学ウニ７ノを通して、３２００
″にの光源で階段露光をした。露光済のＶ、月１＝、下
記処理工程及び処理液で処理した。 最大γ；度部の残留鎧テを蛍光Ｘ綻法により測定した。 また最小ン；度部のＢＩ；啜を測定シタいで８０°、７
０％ＲＨＯ条件下で８日間経時させ、これらの差として
経時スティンの発生量を求めた。 処二詩鷲　　　ｌ−一農　　　片−一２カラー現像　　
４０＠　　　　　１５秒漂白定着　　３０〜３５°　　
＄２０杓７’！’　１０秒 リンス■　　　　　　　　　　　　７秒リン２■ リンス■ リンス■ 乾　　燥　　７０〜８０′″　　　　１５秒ｌリンヌ■
からリンス■への４タンク向流方弐とした。） 次に各処理眼の組成を示す。 立立二嬰１番 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＱＱｓ＋ｆノエチレントリアミン五酢は０．４ｇ Ｎ、Ｎ、　　Ｎ−４リス（メチレンホスホン酸）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．’０ｇ１−ヒド
ロキンエチリデンー１．１− ノホスホン酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　　１２．０　ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　４．９ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２９ｇ蛍光増白剤（ＷＨ
ＩＴＥＸ　　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１ｇＮ、Ｎ
−ビス（スルホエチル）ヒドロ キノシアミンＮ−エチル−Ｎ−（β −メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００−（ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　　　　　１０．１５１亘
足工丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０（ｌｄチオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／Ｚ）１
００ｍ亜ｇ酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１５
ｇ本第４表記載の化合物　　　　　　　０．２１モル率
硝酸第二鉄９水和物　　　　　　　０．１９モル臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１０００゜ｐＨ＜２５℃
）６２ （＊印の化合物は別途２００ｄの水で混ぜておき、これ
を参加した。） ユ之ス戒 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）を用いた。 第４表 第４表に示されるよっに、本発明の化合物を含を漂白定
石沿に、比較のものに刻して朕銀性Ｃコ優れ、漂白刃ブ
リもすくなく、また経時でＯステ４フ発生も少ないとい
う仕れた性能を示すことが判る。 （発明の効果） 本発明の金属キレート化合物を含有″ｆる処理輯成物に
より、漂白刃ブリ、処理後のスティン、脱銀性が改良さ
れる。 特許出願人　富士写真フィル、−株式会社本比較化合物
り、ＥおよびＦは実施例２と同じ。 手続補正書 平成３年 ４、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」 の樹、「発明の詳細な説明」 の欄 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 住所 称（５２０） 平成２年特願第２５８５３９号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の 処理組成物及び処理方法

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物又はその
   塩と、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ
   （II）、Ｒｈ（III）、Ａｕ（III）、Ａｕ（II）及びＣ
   ｅ（IV）から選ばれる金属塩とから形成される金属キレ
   ート化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用の処理組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１
   ＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６及びＲ＿１＿７は水素原
   子、脂肪族基又は芳香族基を表す。 Ｒ＿１＿８及びＲ＿１＿９は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル基、
   スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基又
   はスルフィニル基を表す。ただし、Ｒ＿１＿８とＲ＿１
   ＿９は連結して環を形成することはない。 Ｌ＿１は脂肪族基、芳香族基又はそれらの組み合わせか
   らなる基を含む二価の連結基を表す。Ａ＿１はカルボキ
   シル基、ホスホノ基又はヒドロキシ基を表す。 ｔ及びｕは０又は１を表す。
2. （２）請求項（１）記載の一般式（ I ）におけるｔ及
   びｕの少なくとも一方が１であるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料用の処理組成物。
3. （３）請求項（１）記載の一般式（ I ）におけるｔ及
   びｕが１であるハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処
   理組成物。
4. （４）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を請求項（１）記載の処理組成物で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. （５）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
   銀乳剤が沃化銀を０．１〜３０モル％含有し、かつ該処
   理組成物で１０〜４０秒で処理することを特徴とする請
   求項（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
6. （６）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
   銀乳剤が塩化銀または塩臭化銀乳剤であり、かつ該処理
   組成物で５〜３０秒で処理することを特徴とする請求項
   （２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。