JPH0473645A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組
成物に関し、更に詳しくは発色現像後の漂白工程に於け
る新規な漂白剤を含有する処理組成物及びこれを用いた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材
料という、）は基本的には像様露光後、発色現像工程及
び脱塩工程により処理される。

発色現像工程では、感光したハロゲン化銀粒子が発色現
像主薬により還元されて銀となるとともに、生成した発
色現像主薬の酸化体は、カプラーと反応して画像色素を
形成する。

引き続き行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現像
銀が酸化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂
白）、さらに未使用のハロゲン化銀とともに、可溶性銀
を形成する定着剤によって感光層より除去される（定着
）、漂白と定着は、それぞれ独立した潔白工程、定着工
程として行われる場合と、漂白定着工程として同時に行
われる場合とがある。これらの処理工程の詳細は、ジェ
ームス著「ザ　セオリー　オブ　フォトグラフィック　
プロセス」第４版（Ｊａｍｅｓ、’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″
４　’ｔｈ　ｅｃｌｉｔｉｏｎ）　（１９７７年）に記
載されている。

上記の基本的な処理工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つため
等の目的で、種々の補助的な工程が付は加えられる０例
えば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、停止工程等が
あげられる。

上記の処理工程は、自動現像機により行われるのが一般
的である。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サー
ビスが広まっている。

こうした背景から、近年特に処理工程の迅速化が強く要
望されており、漂白工程に関しても大幅な迅速化が望ま
れている。

しかしながら、従来使用されてきたエチレンジアミン四
酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという根本的な欠陥があ
り、漂白促進前の使用（例えば、米国特許第１．１３８
．８４２号記載のメルカプト化合物の添加）等の改良が
加えられてきたにもかかわらず、迅速な漂白という目標
を達成するには至っていない。

迅速な漂白を達成する漂白剤としては、赤血塩、塩化鉄
、臭素酸塩等が知られているものの、赤血塩においては
、環境保全上の問題から、塩化鉄においては金属腐食等
の取扱上の不便さ等から、また臭素酸塩においては、液
の不安定性上の問題から、広く使用することができない
。

従って、取扱い性が良く、廃液の排出上の問題のない迅
速な漂白を達成する漂白剤が望まれていた。

最近そうした条件を満たすものとして、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩の漂白剤が開示されている
。

（発明が解決しようとする課１り しかしながら、この漂白剤は漂白に伴う漂白刃ブリとい
う性能上の問題を持っている。この漂白刃ブリを軽減す
る方法として漂白液に緩衝剤を加えることが開示されて
いる（例えば、特開平１−２１３．６５７号）が、その
改良のレヘルは充分満足するものではなく、特に発色現
像を３分以下の時間で行う迅速処理においては、高活性
な現像液が用いられるために、なお大きな漂白カブリの
発生を引き起こしてしまう。

更にこの１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩か
らなる漂白能を有する処理液を用いると処理後の保存中
にスティンの増加する問題もあった。

また更に１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩か
らなる漂白能を有する処理液を用いて連続処理をすると
連続処理初期に比べ大きく脱銀性が低下したり、沈澱物
が生成したりするといった問題もあり、これに代わりう
る新規な漂白能を有する処理組成物及び処理方法が望ま
れていた。

従って、本発明の第１の目的は、取扱の良い、また廃液
の環境問題のない処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、脱銀性に優れた漂白能を有する
処理組成物及びこれによる処理方法を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、漂白カブリの少ない漂白能を有
する処理組成物及びこれによる処理方法を提供すること
にある。

本発明の第４の目的は、経時スティンの少ない漂白能を
有する処理組成物及びこれによる処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第５の目的は、連続処理しても安定に上記の性
能を維持できる処理組成物及びこれによる処理方法を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、下記一般式（ｒ）で表わされる化合物と、
Ｆｅ　（ＩＩ［）　、Ｍｎ　（ＩＩＩ）　、Ｃｏ　（Ｉ
ｆｆ）、Ｒｈ（■）、Ｒｈ　（ｎ［）　、Ａｕ　（ＤＩ
）　、Ａｕ　（（［）及びＣｅ（ＩＶ）から選ばれる金
属塩とから形成される金属キレート化合物を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組成物及びこれ
を用いた処理方法により達成された。

一般式Ｎ） 　　　ＯＨ （式中、Ｒ，Ｒ，およびＲ２はそれぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす、Ｌ。

はアルキレン基またはアリーレン基を表わす。

本発明によれば、像様露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、発色現像した後、少なくとも、本発明の
化合物を含む処理組成物で処理する事で、現像銀の漂白
が極めて迅速に行われ、また従来の迅速な漂白を行える
漂白剤にみられた著しい漂白カブリも無い、これは特に
、処理時間が３分以下の迅速な発色現像に続いて本発明
の処理組成物て処理が行われる場合に、大きな効果とし
て現れる。また、処理後の画像保存性も良好で、かつ、
取扱いの上でも好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳細に
説明する。

−Ｓ式（ＨにおいてＲ，Ｒ，およびＲ２はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす、Ｒ
，Ｒ，、Ｒ，で表わされるアルキル基としては直鎖状、
分岐状および環状でもよく、炭素数１ないし１０のもの
が好ましい、アルキル基としてより好ましくは、メチル
基、エチル基である。Ｒ，、Ｒ，で表わされるアリール
基としては炭素数６ないし１０のものが好ましく、フェ
ニル基がより好ましい、Ｒ，Ｒ，およびＲ２がアルキル
基またはアリール基の際には、置換基を有してもよい、
Ｒ，Ｒ，、ＲＺの置換基としては例えばアルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコ牛シ
基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオ
キシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基
、カルボキシル基、ホスホノ基、アワールオキシ力ルボ
ニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アラルキ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、−Ｃ−Ｎ−Ｒ３０Ｈ （Ｒｓは水素原子、アルキル基または了り−ル基を表わ
す。）などが挙げられる。

更に、ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒは可能な場合には連結して環を
形成してもよい。

Ｌ、はアルキレン基又はアリーレン基を表わし、好まし
くはメチレン基又はエチレン基である。Ｌのアルキレン
基又はアリーレン基は置換基を有してもよい、Ｌｌの置
換基としては、例えば、ＲｌＲ，、Ｒ２の置換基として
挙げたものが通用できる。

一般式（［）で表わされる化合物のうち、好ましくは下
記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物
であり、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物がより好
ましい。

一般式（ＩＩＩ） １１１： ＨＯＯＯＯｆ（ 式中、Ｒ，、、Ｒ，Ｌ、はそれぞれ一般式（１）のそれ
らと同義であり、Ｒ３１およびＲｓｔは一般式（＋）に
おけるＲと同義である。Ｌ、、Ｌ、、Ｌ、、Ｌ、および
Ｌ６はそれぞれ一般式（１）におけるＬｌと同義である
６Ｍは水素原子またはカチオン（アルカリ金属、アンモ
ニウムなど）を表わす。

Ｗは二価の連結基を表わす。二価の連結基としては、好
ましくは炭素数２ないし８のアルキレン基、炭素数６な
いし１０のアリーレン基、シクロヘキサン基、＋Ｗ　＋
−〇＋、ＩＷｚ−１＋ｗ’−５）−、ｗ”（Ｗｌ　、Ｗ
Ｚはアルキレン基またはアリーレン基０表わし、ｍは１
〜３を表わす。）、 Ｗ’−Ｎ−Ｗ２−　（Ａは水素原子、炭化水素基、Ｌ、
−ＣＯＯＭ’　、−ＬＡ−ＰＯ，Ｍ２Ｍ’−ＬＡ−ＯＨ
１−ＬＡ−３Ｏ，Ｍ’　（ＬＡは炭素数１ないし８のア
ルキレン基または炭素数６ないし１０のアリーレン基を
表わし、Ｍ　’　＝　Ｍ’は水素原子、カチオン（アル
カリ金属、アンモニウムなど）を表わす。））が挙げら
れ、さらにこれらの組み合せでもよい。これら二価の連
結基は置換基を有していてもよく、置換基としては例え
ばＲ，、Ｒ，、Ｒ２の置換基として挙げたものが適用で
きる。

Ｗの具体例として例えば以下のものが挙げられる。

千ＣＨｚ＋ｚ　、＋ＣＨｚ＋ｉ　、＋ＣＨｒ＋４、ＣＨ
。

ＣＨＣＲ２−１−ＣＨ，ＣＨＣＨ２ Ｈ ＣＨ２ＣＨ□○ＣＨ２ＣＨ。

ＣＨ２ＣＲ２０ＣＨ２ＣＨ，Ｏ ＣＨｚ　ＣＨ２Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨ− ＣＨｚ　ＣＨ２Ｓ　ＣＨｔ　ＣＨ！　Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨ
□ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ，Ｃ○ＯＨ ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｎ　ＣＨ２ＣＨｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨ
ｚＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＯＨ ０Ｊａ ＸＣＨ２ＣＮＨＯＨ 以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが
、これらに限定されるものではない。

Ｉ］ 　　　ＯＨ ７゜ ○ ＯＨ ゝＣＨ２ＣＮｌ−１０１−１ １０゜ １１゜ １９゜ ＼　　　］Ｉ ＣＨｚＣＮＨＯＨ ００■ ○Ｈ １５゜ ＨＯＮ　ＨＣ０ ＨＯＯＣＣＨ。

〔−〇 ［ −０ｆｆ ＼ し０ Ｎ−ＣＨ、ＣＯＯＨ ゛へ ○１、」 ゝ゛１ １（０−Ｎ ○、′ Ｏ０ ｉ ０Ｈ 　０Ｈ ３０゜ Ｈ，ＮＣＨ，ＣＮＨＯＨ ２７゜ ３４゜ 本発明の化合物は、上野量子編集゛°キレート化学”°
（５）、昭和５０年、南江堂刊、３１８頁、またはイン
オーガニック　ケミストリー第２７巻、４７４頁、１９
８８年（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ　
。

ν０１．２７．４７４　（１９８８））などの記載を参
考にして合成できる。

以下に合成例を示す。

合成例１、化合物７の合成 上野量子編集“キレート化学”（５）、昭和５０年、南
江堂刊、３１８ページ記載を参考にして以下のように合
成した。

塩酸ヒドロキンルアミン５．６ｇ　（８０，０ｍ５ｏｌ
）をメタノール３０１１１に懸濁させ、水酸化カリウム
４．５ｇのメタノール溶液３０ｄｔを加えた。

析出した塩化カリウムを濾別し、濾液にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジエチルエステル（合成法は上野量子編集
“キレート化学”（５）、昭和５０年、南江堂刊、３１
８ページ参照）６．７ｇ　（２０゜０ｍａ＋ｏｌ）と水
酸化カリウム４．５ｇのメタノール溶液３０−を加えた
。室温にて３日間反応させた後、２０％塩酸を加え、生
成したペースト状物を、取り出し、少量の水に溶かし、
炭酸カリウムにてｐＨを９に調節した。メタノールを加
え、析出した固体を濾取し、水／メタノールにて再結晶
することによ／）目的物７の１水塩３．　８ｇ　（ＩＣ
）、　　８ＩＩＩＩＩＩｏｌ）を得た。収率５４％合成
例２．化合物８の合成 水冷下、エチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物（合成
法は仏国特許第１，５４８．８８８号参照）　５．　１
２　ｇ　（２０，Ｏｓ＋ｇｏｌ）を水２０１１に懸濁さ
せ、トリエチルアミン５．６ｄ（４０，０ｍｌ１ａｌ）
を加えた。窒素雰囲気下、メチルヒドロキシルアミン塩
酸塩３．６７ｇ　（４４，０−倦０１）の水１０ｄ溶液
を内温を５〜１０°Ｃに保つようにゆっくり加えた。４
時間反応させた後、析出した結晶を濾取し、水にて再結
晶することにより目的物８の２水和物１．　８８　ｇ　
（４，８７ｍｍｏｌ）を得た。

収率２４％　融点１３８〜１４０”Ｃ（分解）合成例３
．化合物９の合成 インオーガニ、り　ケミストリー第２７巻、４７４頁、
１９８８年（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、Ｖｏｌ。

２７．４７４　（１９８Ｂ））記載を参考にして以下の
ように合成した。

Ｎ−イソプロピルヒドロキシルアミン２９ｇ（３９０ｍ
ｍｏｌ）とエチレンジアミンテトラ酢酸の酸無水物１０
　ｇ　（３９ｖｗｏｌ）をジメチルスルホキシド２５０
ｄに懸濁させ、室温にて４日間反応させた。溶媒を減圧
留去した後、テトラヒドロフランを加え、析出した固体
を濾取し、メタノール／ジエチルエーテルにて再結晶す
ることにより目的物５７を９．　２　ｇ　（２７ｅｘｔ
ａｏＩ）得た。収率６９％融点１９５〜１９７℃（分解
） 本発明の金属キレート化合物を構成する金属塩は、Ｆｅ
　（ＩＩＩ）　、Ｍｎ　（ｍ＞　、Ｃｏ　（ＩＩＩ）、
Ｒｈ（ｆｆ）、Ｒｈ　（Ｉｎ）　、Ａｕ　（Ｉｔ）、Ａ
ｕ　（ＩＩＩ）及びＣｅ（ＩＶ）から選ばれる。なかで
もＦｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ　（１１［）　、Ｃｅ　（［’
）が好ましく、特ニＦｅ（Ｉｌｌ）が好ましい。

本発明の金属キレート化合物は、金属キレート化合物と
して単離したものを用いてもよい。

以下、その具体例を列挙するが、本発明はこれらに限定
されるものではなく、一般式（１）で表わされる化合物
と、金属塩の錯体があればよい。

、、ｃｏｚｃｏ。

に−７ に−９ に 本発明の金属キレート化合物塩の合成法について、以下
に代表例を挙げて示す。

合成例４．化合物に−４の合成 塩化第二鉄６永和物２７．０ｇ　（０，１００ｍｏりお
よび化合物８の２水和物４０．５８（０，１０５ｍｏｌ
）を水２００−に加熱熔解し、２時間９０°Ｃにて攪拌
した。続いて内容量約１００　ｒｎｉになるまで減圧濃
縮Ｌ、エタノールを加えることにより黄色固体が析出し
た。得られた粗結晶を水／エタノールにて再結晶し、６
０°Ｃにて減圧乾燥することにより目的物に−４を２９
．９ｇ　（０，０６８０ｍｏｌ）得た。収率６８％ もちろん、本発明においては一般式（１）で表される化
合物と前記金属塩、例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄
塩、硝酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二
鉄塩などとを、溶液中で反応させて使用してもよい。一
般式（１）で表わされる化合物は金属イオンに対してモ
ル比で１．　０以上で用いられる。この比は該金属キレ
ート化合物の安定度が低い場合には大きいほうが好まし
く、通常１から３０の範囲で用いられる。

本発明の金属キレート化合物は定着液や、発色現像と脱
銀工程の間の中間温に少量含有させてもよいが、処理液
１２当り、０．０５〜１モル含有することで漂白液ある
いは漂白定着液の漂白剤として有効である。

以下、好ましい態様の漂白能を有する処理液（漂白液あ
るいは漂白定着液のことを総称する）について説明する
。本発明の金属キレート化合物は漂白能を有する処理液
に上述のように処理ＭＩＰ当り、０．０５〜１モル含有
することが漂白剤として有効であり処理液１！当り０．
１〜０．　５モル含有することが更に好ましい。

本発明の金属キレート化合物を漂白能を有する処理液で
漂白剤として使用する場合、本発明の効果を奏する範囲
においてその他の公知の漂白剤と併用してもよい。その
ような漂白剤としては、以下にあげる化合物のＦｅ　（
ＩＩＩ）　、Ｃｏ　（ＩＩｌ）あるいはＭｎ　（ＩＩＩ
）キレート系漂白剤、あるいは、ベルオクソニ硫酸塩、
過酸化水素、臭素酸塩などがあげられる。

上記キレート系漂白剤を形成する化合物としては、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ノアンモ
ニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメ
チルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テ
トラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ
トリウム塩、エチレンノアミンチトラ酢酸トリナトリウ
ム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エチレンジア
ミン−、’Ｊ−（β−オキシエチル）へ、へ’、Ｎ’）
り酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキノエチル）
−Ｎ、Ｎ’Ｎ’　−トリ酢酸トリナトリウム塩、エチレ
ンジアミン−Ｎ（β−オキノエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸トリアンモニウム塩、１．２−ジアミノ
フロパンテトラ酢酸、１．２−ノアミノプロパンテトラ
酢酸ジナトリウム塩、１．３−ジアミノプロパンテトラ
酢酸、１，３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジアンモニ
ウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリ酢酸トリナト
リウム塩、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、イミノジ
酢酸、ジヒドロキンエチルグリンン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルンアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸、１．３−ジアミノプロパノ−ル
ーＮ、Ｎ、Ｎ”　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ　Ｎ　へ・′Ｎ′Ｎチーラメチ
レンホスホン酸、１３−プロヒツンジアミンーＮ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸などを挙げ
ることができるが、もちろんこれらの例示化合物に限定
されない。

本発明による金属キレート化合物を含有する漂白熊を有
する処理液は漂白剤として該金属キレート化合物を含有
する他、銀の酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として
、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加え
るのが好ましい。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性
銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン
化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるい
はグアニジン、アミンなどの塩として加える。具体的に
は臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、
塩酸グアニジンなどがあり、好ましくは臭化アンモニウ
ムである。漂白液において再ハロゲン化剤の量は０６１
〜２．０モル／ｌ、好ましくは０．　３〜１．５モル／
！である。

本発明による金属キレート化合物を含有する漂白定着液
は漂白剤として該金属キレート化合物を含有する他、定
着剤（後述する）を含み、また必要に応して前記再ハロ
ゲン化剤も含むことができる。漂白定着液において再ハ
ロゲン化剤を使用する場合の量は、０．００１〜２．０
モル／ｌ、好ましくは、０゜０１〜１．０モル／ｌであ
る。

本発明による漂白液あるいは漂白定着液には、そのほか
漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防く腐食防止剤、液のｐ
Ｈを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要
に応して添加される。

漂白促進剤としては、例えば米国特許第３，８９３．８
５８号、ドイツ特許第１．２９０．８１２号、米国特許
第１，１３８．８４２号、特開昭５３−９５６３０号、
リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７
８）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチ
アヅリジン誘導体、米国特許第３．７０６．５６１号に
記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第２．７４８４３０
号記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８
３６号に記載のポリアミン化合物、特開昭４９−４０４
９３号記載のイミダゾール化合物などを用いることが出
来る。なかでも、米国特許第１．１３８．８４２号に記
載のメルカプト化合物が好ましい。

また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用いるのが好まし
く、硝酸アンモニウムや硝酸カリウムなどが用いられる
。その添加量は、０．０５〜０゜５モル／ｌ、好ましく
は０．０１〜２．０モル／ｌ、更に好ましくは０．０５
〜０．５モル／ｌである。

本発明の漂白液あるいは漂白定着液のｐＨは２゜０〜８
．０、好ましくは３．０〜７．５である。発色現像後直
ちに漂白あるいは漂白定着を行う場合には、漂白刃ブリ
を抑えるために液のｐＨを６．０以下、好ましくは５．
５以下で用いるのが良い。またｐＨ２，０以下では、本
発明になる金属キレートが不安定となり、従ってｐＨ２
，０〜５．５が好ましい。

このための、ｐＨ緩衝剤としては、漂白剤による酸化を
受は難く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものであれば
どのようなものでももちいることができる。例えば、酢
酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リンゴ
酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン酸、
等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メ
チル−〇オキサプリン、アミノアセトニトリルなどの有
機塩基類等が挙げられる。本発明においてｐＫａが２．
０〜５．５の有機酸が好ましい。これら緩衝剤の使用量
はＯ〜３．０モル／ｌ、好ましくは０．５〜２．０モル
／２である。またこれら緩衝剤↓よ複数の物を併用して
も良い。

漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に′Ａ節するに
は、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、Ｋ
ＯＨ，Ｎａ０ｔ（、イミダゾール、モノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン）を併用してもよい。なかでも
、アンモニア水が好ましい。

処理に際し、漂白能を有する処理液にはエアレーンヨン
を施して、生成する鉄（ＩＩ）錯塩を酸化することが好
ましい。これにより漂白剤が再生され、写真性能はきわ
めて安定に保持される。

漂白あるいは漂白定着工程は、３０°Ｃ〜５０’Ｃの温
度範囲で行えるが、好ましくは３５“６〜４５°Ｃであ
る。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時間は撮影感材
においては、１０秒から５分の範囲で用いられるが、好
ましくは１０秒〜６０秒であリ、またプリント感材にお
いては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜３０秒である。

これらの好ましい処理条件においては、迅速で且つステ
ィンの増加のない良好な結果が得られた。

定着液あるいは漂白定着液には公知の定着剤が用いられ
る。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル類、アミン類メルカプト類、チオン類、チオ尿素類、
ヨウ化物塩などであり、例えば、チオ硫酸アンモニうム
、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グ
アニジン、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシエチル
−チオエーテル、３．６−シチアー１．８−オクタンジ
オール、イミダゾール等が挙げられる。なかでもチオ硫
酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムが迅速な定着を行う上
で好ましい。更には、二種類以上の定着剤を併用する事
で、更に迅速な定着を行うこともできる。例えば、チオ
硫酸アンモニウムに加えて、前記チオシアン酸アンモニ
ウム、イミダゾール、チオ尿素、チオエーテル等を併用
するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸
アンモニウムに対し０．０１〜１００モル％の範囲で添
加するのが好ましい。

定着剤の量は定着液もしくは漂白定着液１１当り０．１
〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。

定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、−船釣には３．
０〜９．０であり、特にチオｇ酸塩を用いる場合には、
６．５〜８．０が安定な定着性能を得る上で好ましい。

定着液および／または漂白定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。

チオ硫酸塩を含む定着液あるいは漂白定着液の場合には
、保恒剤として亜硫酸塩、および／またはヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（
例えば、アセトアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ま
しくは、特開平１２９８９３５号に記載の芳香族アルデ
ヒドの重亜硫酸付加物）が有効である。又、特開昭６２
−１４３０４８号記載のスルフィン酸化合物を用いるの
も好ましい。

また、定着液および／または漂白定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダソール、１−メチルー
イミダヅール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ヘンシイルビペ
ラジン等があげられる。更に定着液においては、各種キ
レート化剤を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イ
オンを隠蔽し液の安定性の向上を図ることも出来る。こ
の様な好ましいキレート剤の例を以下に示す。

１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメ
チレンホスホン酸 ニトリロトリメチレンホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 １．２−プロパンジアミン四酢酸 定着工程は、３０℃〜５０°Ｃの範囲で行えるが、好ま
しくは、３５℃〜４５°Ｃである。定着処理工程の時間
は、撮影感材においては、３５秒〜２分、好ましくは４
０秒〜１分４０秒であり、プリント感材においては、１
０秒〜７０秒、好ましくは１０秒〜３０秒である。

本発明になる脱銀工程は漂白工程および／または漂白定
着工程の組合せで行われ、その代表的な例は以下に示さ
れる。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白定着 ■　定着−漂白定着 撮影用感材においては、■、■、■、■が好ましく更に
■、■又は■が好ましい。プリント感材においては■が
好ましい。

本発明は発色現像処理後に例えば停止浴、水洗浴等を介
した脱銀処理にも適用することができる。

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発揮する上で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパープレート′と乳剤面を
接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
。

上記の強い攪拌は、発色現像液や水洗あるいは安定液な
どにも用いることが好ましい。

本発明の発色現像工程における発色現像液には、公知の
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、その代
表例を以下に示すが、これに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル
）アミノ］アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジェチルアミノフヱニル
エチル）メタンスルホラアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン Ｄ−１２２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ：アニリン 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうちＤ−５、Ｄ−
６、Ｄ−１２が好ましく用いられる。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩として用いるのが好ましい。芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の使用量は発色現像ｌｉｉ！当り好ましくは
０．００５〜０．１モル、より好ましくは約０．Ｏ１〜
０．０６モルの濃度である。

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウト、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
保恒する化合物として、各種ヒドロキンルアミノ類、例
えば特開昭６３−５３４１号や同６３−１０６６５５号
に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキン基ををす
る化合物が好ましい。

特開昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同
６３−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同６３−４４６５７号および同６３−５８４４３号
記載のフェノール類、同６３−４４６５６号記載のα−
ヒト′ロキシケトン類やα−アミノケトン類および／ま
たは同６３−３６２４４号記載の各種＄１！類を添加す
るのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号
、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６
３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６
３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３
０８４５号、同６３−１４６４０号、同６１４３１３９
号等に記載のジアミン類、同６３−２１．６４７号、同
６３−２６６５５号および同６３〜４４６５５号記載の
ポリアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシ
ラジカル類、同６３〜４３１．４０号および同６３−５
３５４９号記載のアルコール類、同６３５６６５４号記
載のオキシム類および同６３−２３９４４７号記載の３
級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および
同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５８２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応して含有してもよい。特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、発色現像ｔｉ、ＩＮ当り０
．．００５〜０．２モル、好ましくは０．０１モル〜０
．０５モルである。

本発明に使用される発色現像液は、ｐＨ９，０〜１２の
範囲で用いることができるが、好ましくは９．５〜１１
．５である。発色現像液には、その他に既知の現像液成
分の化合物を含ませることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、。

ヒドロキン安息香酸カリウム、５−スルホ−２ヒドロキ
ン安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（
５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがで
きる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定さ
れるものではない。

緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／！以上
であることが好ましく、特にＯ，１〜０．４モル／ｌで
あることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルソウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ＮＮ　　Ｎ−）リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　
Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、トランスノ
クロヘキサンジアミン四酢酸、１２〜ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキンエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キソフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４４
リカルボン酸、１−ヒドロキンエチリデン−１１−ジホ
スホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘンノル）
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　〜ジ酢酸などを挙げるこ
とができる。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えば１ｊ２
当り０．００１モルから０．０５モル、好ましくは０．
００３〜０．０２モルである。

発色現像ｅ、ムこは、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４１１２３８
０号、同４５−９０１９号、米国特許第３．８１８．２
４７号等に記載のチオエーテル系化合物、特開昭５ｉ４
９８２９号および同５０−１５５５４号に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６
号、特公昭４１３００７４号、特開昭５６−１５６８２
６号、同５２−４３４２９号等に記載の４級アンモニウ
ム塩類、米国特許第２．４９４．９０３号、同第３．１
２８．１８２号、同第４，２３０７９６号、同第３．２
５３．９１９号、特公昭４１−１．１４３１号、米国特
許第２．４８２５４６号、同第２，５９６．９２６号、
同第３５８２　３４６号等に記載のアミン系化合物、特
公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国
特許第３．１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１
号、同４２−２３８８３号、米国特許第３．５３２，５
０１号等に記載のポリアルキレンオキサイド、また２−
メチルイミダゾール、イミダプールなどのイミダゾール
類をあげることができる。

また補助現像薬として１−フェニル−３−ビラプリトン
類を添加するのも迅速な現像を行なわしめるのに好まし
い。例えば以下のような化合物を挙げることができる。

ＡＤ−１ ＡＤ−２ ＡＤ−３ ＡＤ　−４ ＡＤ−５ ＡＤ−に れら補助現像薬の添加量は発色現像液ｌＮ当り０．００
０５モル〜０．０３モル、好ましくは０．００１〜０．
０１モルである。

本発明に使用される発色現像液には、さらに必要に応じ
て、任意のカブリ防止剤を添加できる。

カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムのようなアルカリ金属ノ＼ロゲン化物お
よび有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロヘンズイミタツール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルヘンゾトリアヅール、５−ニトロ
ペンゾトリアヅール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンのような含窒素へテロ
環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい。添
加量は０〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／Ｉ！
である。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５０°
Ｃ１好ましくは３０〜５５°Ｃである。処理時間は２０
秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒である。更に
好ましくは１分〜２分３０秒である。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
（知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第１現
像液に含有させることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルヘンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることができ
る。

本発明の処理方法は、基本的には前記発色現像工程及び
これに続く脱銀工程から成っている。さらにこれに続い
て水洗および／または安定化工程を設けるのが好ましい
。

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有させることができる。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性側、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処
理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性
物質を生成する場合があるためノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい、アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数と
しては特に８〜１４モルが好ましい、さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤、防
カビ剤を含有させることもできる。

これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭
５７−１５７２４４号及び同う８−１０５１４５号に示
されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化合物
、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７−８
５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合物、あ
るいはトリクロロフェノールに代表されるようなりロロ
フェノール系化合物、あるいはブロモフェノール系化合
物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あるいは、
チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あるいは
、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリアジン
系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ヘンシトリア
ゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベンズア
ルコニウムクロライドに代表されるような４級アンモニ
ウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるような抗生
物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・ア
ンティファンガス−Ｘイジェント（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃ
ｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　　＾ｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ
ｔ、　　ｋ　５、ｐ、　　２０７〜２２３（１９８３）
に記載の汎用の防ハイ剤を１種以上併用してもよい。

又、特開昭４８−８３８２０に記載の種々の殺菌荊も用
いることができる。

また、各種牛レート剤を含有することが好ましい。

キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸やｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、
あるいは、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレ
イン酸ポリマーの加水分解物などをあげることができる
。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる０例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルグルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Ｂｉ、Ａｆｆｉなどの金属化合物、蛍光増白剤、特
願昭６３−３０８２６５、同６３−３０８２６６、米国
特許４８５９５７４に記載のＮ−メチロール化合物を始
めとした各種色素安定剤及びこれを用いた安定化方法、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンなどを用いることができる。

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。

補充量としては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５
０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５
倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ４度を５■／Ｅ以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが
好ましい。

また、蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが、上記の水洗工程もしくは安定化工程に好ましく
使用される脱イオン処理した水、殺菌された水とするの
がよい。

本発明においては、漂白液、漂白定着液のみならず、他
の処理液でも蒸発による濃縮を補正するために、適当量
の水または補正液ないし処理補充液を補充することが好
ましい。

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
、前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用い
ることにより、廃液量を低減させることもできるので好
ましい。

本発明の処理方法は自動現像機を用いて実施するのが好
ましい、こうした自動現像機における搬送方法について
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載されている。また
迅速処理を行う為、自動現像機においては、処理槽間の
クロスオーバーを短くするのが好ましい、クロスオーバ
ー時間を１０秒以下とした自動現像機については特開平
ｌ−３１９０３８に記載されている。

本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感材の処理に伴う、処理液成分の消費
を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分の
処理液への蓄積を抑える、為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい、又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む同波方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。

補充液の量は、それぞれの処理液における組成変化が写
真性能上あるいはその他液の汚れの不都合が起きない限
りにおいて、低減するのが好ましい。

発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の場合は、感光
材料１ボ当たり１００ｄ〜１５００ａｄ、好ましくは、
１００Ｉｄ〜１ｏｏｏｌＩｉであり、カラープリント材
料の場合は、感光材料１ｒｒｆ当たり２０Ｉ１１〜５０
０１１１、好ましくは、３ｏ１１１〜２ｏｏｄである。

漂白補充液の量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１
ボ当たり１（１１１ｆ〜５ｏｏｌａ１、好ましくは１０
１ｄｌ−１６０ＩＩＩｌである。プリント材料の場合は
、感光材料１ボ当たり２０−〜３００ｍ、好ましくは５
０ＩＩｉ〜１５ｏＩｄである。

漂白定着補充液の量は、撮影材料の場合、感光材料１ボ
当たり１００−〜３０００ｄ、好ましくは２００　ｒｘ
ｌ〜１３００−であり、プリント材料の場合は、感光材
料Ｉｎ？当たり２（ｌｄ〜３００ｄ、好ましくは５０ｄ
〜２００ａＮである。漂白定着液の補充は１液として補
充しても良いし、また漂白組成物と定着組成物とに分け
て補充しても、また漂白浴および／または定着浴がらの
オーバーフロー液を混合することで漂白定着補充液とし
ても良い。

定着補充液の量は、撮影材料の場合、怒光材料１ポ当た
り３００ｄ〜３０００ｄ、好ましくは３００ｄ〜１００
０−であり、プリント材料の場合は、感光材料Ｉボ当た
／）２ｏ−〜３００−３好ましくは５０Ｍｇ、〜２００
紙である。

水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前浴
からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、更に好ましくは２〜１５倍である。

環境保全のためムこ前記補充液の量を更に低減するため
に、各種の再生方法を組み合わせて用いるのも好ましい
。再生は、処理液を自動現像機の中で循環しつつ行って
も良いし、又いったん処理槽から取り除いた後、是に適
当な再生処理を施した後、補充液として再び処理槽に戻
しても良い。

現像液の再生は、アニオン交換樹脂ニよルイオン交換処
理、電気透析処理等による蓄積物の除去、および／また
は再往剤と呼ばれる薬品の添加によっておこなうことが
出来る。再生率は５０％以上が好ましく、７０％以上が
より好ましい。アニオン交換樹脂は市販のものを用いる
ことができるが、特開昭６ｆ−１１００５号記載の高選
択性のイオン交換体を用いるのも好ましい。

漂白液および／または漂白定着液中の金属キレート漂白
剤は、漂白処理に伴って、還元状！！Ｊになる。この還
元状態の金属キレートが蓄積すると、漂白性能が低下す
るばかりでなく、場合によっては画像色素がロイコ色素
となることで、画像濃度の低下を引き起こす。この為、
漂白液および／または漂白定着液は処理と連携した連続
的な再生方法をとるのが好ましい。具体的には、ニア−
ポンプにより、漂白液および／または漂白定着液に空気
を吹き込み、酸素により還元状態の金属キレトを再酸化
いわゆるエアレーンヨンをするのが好ましい。その他、
過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩等の酸化剤を加えるこ
とで再生することも出来る。

定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電解
還元することでおこなわれる。その他、蓄積するハロゲ
ンイオンを陰イオン交換樹脂により除去することも、定
着性能を保つ上で好ましい。

水洗水の使用量を低減するためには、イオン交換、ある
いは限外′ｔｌ過が用いられるが、とくに限外濾過を用
いるのが好ましい。

／ ′　＼ ＼、 ／ ／ 本発明の処理に適する感光材料は、支持体上に少なくと
も青怒色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層１ｆｌ
ｉに特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同しであるが怒光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真窓光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青怒色性層の順に設置される。

しかし、目的に応して上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置
順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６ｍ−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステ
ィン防止剤などを含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
***特許第Ｌ　　１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光層が低くなるように
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６１−
２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青怒光
性層（ＢＬ）／高感度前窓光性層（ＢＨ）／高怒度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高怒度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／Ｇ　Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青怒光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＣＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６１−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青怒
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光層の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光層の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳則層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応して種々の層
構成・配列を選択することができる。

これらいづれの層配列をとっても本発明のカラー感光材
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びバンク層を除く全構
成層の乾燥膜厚が２０．０μ以下であることが本発明の
目的を達成する上で好ましい。より好ましくは１８．０
μ以下である。

これら膜厚の規定は処理中及び処理後にカラー感光材料
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。特に、これら漂白カブリやスティンの
発生は緑怒性怒色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい
。

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感材の
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は１２．０μであり、最も支
持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は１．　０μである。

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいづれの層であ
ってもよい。

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。

測定する感材は２５℃、５０％ＲＨの条件下に感材作製
後７日間保存する。まず初めに、この感材の全厚みを測
定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度その
厚みを測定し、その差を以って上記感材の支持体を除い
た全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接
触型の圧電変換素子によるｙ厚測定器（Ａｎｒｉ　ｔｕ
ｓεＩｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ。

Ｌｔｄ、、　　Ｋ　−４０２Ｂ　５ｔａｎｄ、）を使用
して測定することができる。なお、支持体上の塗膜層の
除去は次亜鉛素酸ナトリウム水溶液を使用して行うこと
ができる。

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感材の断面写
真を撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値（実測の厚みの絶対値）と対比
して各層の厚みを算出することができる。

本発明の感材における膨潤率〔（２５°ｃ、Ｈ，○中で
の平衡膨潤膜厚−２５°Ｃ１５５％ＲＨでの乾燥全膜厚
／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）Ｘ１００）は５
０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％がより好まし
い。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の
残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、
膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。

さらに、本発明の感材における膨潤速度は、発色現像液
中（３０℃、３分１５秒）における最大膨潤膜厚の９０
％を飽和膨潤膜厚とし、この１／２のに到達するまでの
時間を膨潤速度Ｔ’Ａと定義したときに、ＴＩＡが１５
秒以下であるのが好ましい、より好ましくはＴ’Ａは９
秒以下である。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でもよ
い。即ち、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀もしくは沃塩臭化銀である。

撮影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例エバ、
カラーネガフィルム、リハーサルフィルム、カラー反転
ペーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モルχ含
有する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好ま
しく、直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、ペーパー用感光材料の場合に
は、塩化銀もしくは塩臭化銀が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、同Ｎｏ、３０７
１０５　（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁′１
．乳剤製造（（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎ１１１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｗｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉＱｕｅ＋Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　　Ｉ　９６７　）　、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
　ｆ　ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉ　９６４　）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８ゝ２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．４３３
．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により節単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、絹状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３、同Ｎα１８７１６および同Ｎｏ、３０７
１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の種類　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１
６　　　　ＲＤ３０７１．０５［１９７８年１２月り　
　［１９７９年１１月り　　［１９８９年１１月り化学
増怒剤　　２３頁　　　６４８頁右４ｌｉ！ｌ　　　　
８６６頁感層上昇剤　　　　　６４８頁右欄 分光増感荊、２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜　８６６
〜８６８頁強色増感剤　　　　　６４９頁右欄 ４　　増　　　白　　　剖　　　２４頁５　かふり防止
剤　２４〜２５頁 安　　　定　　　剤 ６４７頁右４ｌ１　　　８６８頁 ６４９頁右欄　　８６８〜８７０頁 色素画像安定剤　　２５頁　　　６５０頁左欄　　　８
７２頁硬　　膜　　剤　　２６頁　　　　６５１頁左欄
　　８７４〜８７５頁ハイ　ンダー　　２６頁　　　６
５１頁左４Ｉ　　　８７３〜８７４頁可塑剤、潤滑剤　
　２７頁　　　６５０頁右欄　　　８７６頁防　　　止
　　　剤 １４　　マ　　ソ　　ト　　剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８７８〜８７９頁本発明には
種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体
例は前出のＲＤＮａ１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１同Ｎα３
０７１０５、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記載されて
いる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２６
，０２４号、同第４．４０１．７５２号、同４，２４８
．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
．４２５，０２０号、同１，４７６．７６０号、米国特
許第３．９７３９６８号、同４，３１４．０２３号、同
４．５１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラヅ
ロアゾール系の化合物が好ましく、欧州特許第７３，６
３６号、米国特許第４．３１０６１９号、同４．３５１
．８９７号、同３，０６１．４３２号、同３，７２５，
０６４号、同４゜５００．６３０号、同４，５４０，６
５４号、同４　５５６　６３０号、リサーチ・ディスク
ロージ＋−（ＲＤ）ＮＯ，２４２２０（１９８４年６月
）、ＲＤＮｏ、２４２３０　（１９８４年６月）、特開
昭６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６１
−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１
８０３４号、同６０−１８５９５１号、ＷＯ（ＰＣＴ）
　８　Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
０本発明の漂白刃ブリやスティンに係わる効果はピラゾ
ロアゾール系カプラーに対して特に顕著である。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフト−ル
系カプラーが挙げられ、米国特許第４０５２．２１２号
、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，２３３号、
同４，２９６，２００号、同２．３６９．９２９号、同
２，８０１，１７１号、同２．７７２　１６２号、同２
．８９５，８２６号、同３，７７２，００２号、同３，
７５８゜３０８号、同４，３３４，０１１号、同４．３
２７．１７３号、***特許公開第３，３２９，７２９号
、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９４５３Ａ号
、米国特許第３．４４６．６２２号、同４，３３３，９
９９号、同４，７５３，８７１号、同４，４５１，５５
９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０，８８９
号、同４，２５４゜２１２号、同４，２９６，１９９号
、特開昭６１４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ＋１１
７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４１６３．６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９
２９号、同４１３８２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４
．７７４．１８１号に記載の力、プリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４，７７１．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同４．０８０２１１号、同
４，３６７．２８２号、同４．４゜９．３２０号、同４
，５７６．９１０号、英国特許２，１０２，１７３号等
に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）１７６４３、■〜Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４
６号、米国特許４，２４８．９６２号、同４．７８２０
１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５１”１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４２８３．４７２号、同４
，３３８．３９３号、同４．３１０．６１８号等に記載
の多光量カプラー特開昭６０−１８５９５０号、特開昭
６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドンクス
放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号
に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）随１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進側放出カプラー、米国特許筒４，５５３．４７７号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７
４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー米国特許
第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジンクロヘキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス（２４−ジーｔ、−アミルフェニル）フタレート
、ビス（２，４−ジーし一アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス（］、、］ｌ−ジエチルプロピルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステルＲ（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキンルジフェニルホスフエート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキソルフェニルホスホ不一トなど）、安
ａ　香１ｍエステル！！（２−エチルへキシルヘンヅ工
−ト、ドデンルヘンゾエート、２−エチルへキシル−２
−ヒドロキシヘンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルビロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルヘ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、
好ましくは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***特
許出１］（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号及び同２，５
４１，２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテンクスポリマ−（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号Ｗ０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３の２８真、及び回連１８７１６の６４７頁右
欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、直接ポジカラーペーパー、カラーポジフィルム
及びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることがで
きる。カラー反転フィルムはいわゆる内型（カプラーを
感光材料中に含有する）でもよいし、外型（カプラーを
現像液中に含有する）でもよい。

／ （実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらより限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／％単位で表した量を、また増感色素につ
いては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で
示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　銀塗布量　０．　２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．２Ｕ■−１０・　Ｉ Ｕｌ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ ５ｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｉｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２０
，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％、内部高ＡｇＴ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ　＝１
　　　　　　　　　　　　　　　　４．　５Ｘ１０−’
ｔ＋＋ＥｘＳ　−２１，５Ｘ１０−’！ル ＥｘＳ−３　　　　　　　　０．４Ｘ１０−４ｔＢＥｘ
Ｓ−４０，３Ｘ１０−’ｕ ＥｘＣ−１０，１５ ＥｘＣ−７０，１５ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１６モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比４．０）銀塗布量　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥχＳ−１３
×ＩＯ−’ ＥｘＳ−２１Ｘ　１０”’ ＥχＳ−３０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　　　　ｗ１塗布
量　０．　９ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６
ＥｘＳ−１２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２０，６ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−３０，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｃｐａ−４ｏ
、１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１４．Ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布ｌ０９１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　２ＥｘＳ−５
５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＥχＳ−７ｔｘｉｏ−’ ＥｘＭ−１０・　２０ ＥｘＭ−６０，２５ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，４０ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）銀塗布量　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−５
３，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６１，４ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０゜　０Ｉ Ｓｏｌｖ　＝１　　　　　　　　　　　　　０．　１５
Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５第１０層：
第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　２μ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６゜０）　　　　　　　　銀塗布
量　１．　０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　
８Ｅχ３−５　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−６０，５ｘ１ｏ−’ ＥχＳ−７０，８Ｘ１０−’ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１
０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ、−２
０，１ 第１３層：第１青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−８
３Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，２５ ＥｘＹ−３０，３２ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ　−１０，２０ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高Ａ、ｇ＋
型、球相当径１，０μ、球相当径の変動係数１６％、１
４面体粒子） 銀塗布量　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　３ＥｘＳ−８
２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、均一型、球相当径０
．１３μ） 銀塗布量　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比５゜０）　　　　　　　　銀塗布！
１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−８１
，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ−１，０，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−１０，
Ｉ Ｕｌ−２０２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布１０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ Ｊ ０゜ ｐｄ １゜ Ｖ ＣＨ２ ＣＨ。

−（−Ｃ１ｌ。

Ｃ＋コｒ−子ＣＬ Ｃ−）−。

ＣＯＯＣ１＋３ ｘ／ｙ＝７／３ （重量比） Ｖ ｘＭ ｘＣ−６ ＣＨ ＥχＣ ＣＨ ｘＣ ＣＨ ＯＣＨｚＣ）ｌｚｓｃＨｃＯＯＨ （ｎ）Ｃ＋ｚＨｚｓ ｘＣ ＣＨ ｘＣ−２ ＣＨ ＣＨ２ ＥχＣ ＣＨ ｘＣ ＣＨ ＱＣ）ＩｚＣ）ｌｚｓｃＨｃＯＯＩ（ ＣＨ２５ ｘＭ Ｈ３ ｘＭ ｘＭ ｘＹ ｘＹ ｘＹ ＣＯＯＣ１２８ＺＳ ｘＭ ｘＭ−６ ｘＳ−１ Ｃ，Ｈ５ ｘＳ Ｃ，Ｈ。

ｘＳ ｚＨｓ ｘＳ Ｃ２１（。

ＣＪ。

ｘＳ Ｓｏｌ ｏｌｖ ｏｌｖ ｘＳ ｏｌｖ−４ ２Ｈ５ （ＣＨｚ）４ｓｏ：＋。

（Ｃｔ（ｚ）　４ｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）　ｚｐｄ ｐｄ ｃ　ｅ　ｔ＋ ７ＳＯｚＮＨＣＨｚＣｆｌｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨＪｅ（
Ｃ）Ｉ：＋）　：１ｐｄ Ｃ）＋３＝Ｃ）ＩＳＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ｃＨ２ＣＨｆ
ｆ＝Ｃ）ｌｓＯ２ｃＨ２ｃＯＮｌ（−Ｃ１１２ｐｄ−５ 作製した試料は３５ｍｍ巾に裁断、加工し、内光（光源
の色温度４８００°Ｋ）のウェッジ露光を与え、下記に
示す処理工程でシ名式自動現像機を用いて処理を行った
。但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量
が母液タンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた
試料を処理してから、処理を実施した。

このときの漂白液の組成およびｐＨは第１表に示すよう
に変更し、さらに漂白液のエアーンヨンの条件は漂白液
タンクの底部に設けた０、２胴φの細孔を多数有する配
管部から毎分２００薇発泡しながら処理を行った。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量１タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３７．８°Ｃ２Ｍ　　　１０ｉＶ
。

漂　　　白　　　５０秒　　　　３８．０°Ｃ５ｍｆ　
　　　！Ｍ定　　　着　　１分４０秒　　３８．０°Ｃ
３０１１１１０ｆｆｉ水洗（＋）　　３０秒　　３８．
０’Ｃ−！Ｍ！水洗（２）　　２０秒　　３８．０°Ｃ
３０ｄ　　ＦＭ！安　　　定　　　２０秒　　　　３８
．０’Ｃ２０ｄ　　　　５Ｎ乾　　燥　　　１分　　　
　５５°Ｃ 本補充量は３５０巾１ｍあたりの量 水洗は（２）から（１）への向流方式 向、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５駒巾の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．５ｄ、２．０ｄであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　　　母液軸）補充液（ｇ）ジ
エチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） 硝酸鉄 １．０ １．１ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ３．２ ４．９ ３０．０ ２．４ ３．６ ６．４ １、Ｏｆｆ　　　１．０ｆ １０．０５　　１０．１０ ４．５ 母液　補充液 ０．３５モル　　０．５３モル キレート化合物 （第１表に記Ｒ）　　　　　０．５５干ル　０．８３モ
ル臭化アンモニウム　　　　　１００　ｇ　　１５０　
ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　２０ｇ　　　３０ｇグ
リコール酸　　　　　　　　５５ｇ　　　８３ｇ水を加
えて　　　　　　　　１．０ｆ　　１．０ｆｐＨ５，０
５，０ ここでキレート化合物とは、漂白剤に用いた有機酸第二
鉄アンモニウム塩を構成する有機酸を表わす。

（定着り　　　母液、補充液共通（ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１．７亜硫酸アン
モニウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７００ｇ／ｌ）　　　　　　　　２６０．　０ｔｔｒ
ｉ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＮｐＨ７
，０ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライト１ＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定ｆ１．）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ａｆｆ界面
活性剤　　　　　　　　　　　０．　４［Ｃｌ０Ｈ２１
０＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋＋ｏＨ）エチレングリコール　　
　　　　　１．　０水を加えて　　　　　　　　　　　
１．　０１ＰＨ５，０−７，０ 上記の処理を行った各写真感光材料について、螢光Ｘ線
分析により、最高発色濃度部の残留銀量を測定した。結
果を第１表に示す。

また、処理して得られたこれらの試料は濃度測定を行い
、特性曲線から緑色光（Ｇ光）で測定したＤ＋ｓｉｎ値
をそれぞれ読み取った。

次に漂白カブリのない基準の漂白液として、下記の処理
液処方に換え、漂白処理時間を３９０秒にし、処理温度
３８°Ｃ１補充液量は２５ｄ／３５鵬巾試料長１ｍにし
て他は変更することなしに処理を行った。

（基準漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四節 酸第二鉄ナトリウム 三水塩　　　　　　　　１００．０　　１２０．０エチ
レンジアミン四酢 酸ニナトリウム塩　　　　１０．０　　　１１．０臭化
アンモニウム　　　　　　１００　　　１２０硝酸アン
モニウム　　　　　３０．０　　　３５．０アンモニア
水（２７％）　　　　６．５ｄ　　　４．０ａ＋！水を
加えて　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．０ｆｐＨ６，
０５，７ 上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの試料は同
様に濃度測定を行い、その特性曲線からＤ顛ｉｎ値を読
み取った。

これら得られたＤｍｉｎ値は基準漂白液のＤ＋ｓｉｎ値
を基準にとり各試料間の差、ΔＤ＋ｗｉｎを求めた。な
お、このときの基準漂白液を使用して得られたＤｍｉｎ
値は０．６０であった。

漂白刃ブリ（ΔＤ曙ｉｎ）　＝　（各試料のＤｍｉｎ）
（基準漂白液のＤｍｉｎ） 結果は第１表に示す。

次に、上記試料を使用し、処理後の試料保存時における
スティンの増加を下記条件下に保存して、未発色部分の
Ｄ＋ｗｉｎの保存する前及び後の４度変化から求めた。

暗・湿熱条件：６０°Ｃ１７０％ＲＨ１４週間スティン
増加（ΔＤ）−（保存後のＤｍｉｎ）（保存前のＤｍｉ
ｎ） 結果については同しく第１表に併せて示す。

第１表 比較化合物Ｃ 比較化合物り 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 第１表の結果より本発明の化合物は比較化合物に比べ残
留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の色画
像保存時のスティンについても優れた効果を示すことが
わかる。

実施例２ 特開平１−２８６３７号記載の試料３１１を下記により
処理した。

工程　　処理時間 発色現像　１分４５秒 漂　　　白　　　２０秒 漂白定着　　２０秒 処理方法 処理温度　補充量“タンク容量 ４３°Ｃ２５ｄ　　　１０ｆ ４０°Ｃ５ｍ１４１ ４０°Ｃ４１ 定　　　着　　２０秒　　　　４０°Ｃ１６１１ｉ！４
Ｎ水洗（１）　　２０秒　　４０°Ｃ２！水洗（２１１
０秒　　４０’Ｃ３０ａｄ　　２４！安　　　定　　　
１０秒　　　　４０°Ｃ２０ｄ　　　　２Ｎ乾　　　燥
　　　１分　　　　６０°Ｃ＊補充量は３５閣中１ｍ長
さ当たりの量水洗工程は（２）から（１）への向流方式
であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定着
へ導入した。

また、水洗（１）のオーバーフロー液は全て定着浴ヘオ
ーハーフローさせ、また定着浴のオー／Ｎ−フロー液は
全て漂白定着浴へオーバーフローさせた。

尚、上記処理における定着液の水洗工程への持ち込み量
は３５ｍ＋＋／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当たり２１１１
であった。

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　２．０　　２．０１−ヒドロ
キシエチル テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ エチル−Ｎ−（β ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫 酸塩 水を加えて ｐＨ［水酸化カリウム （５０％）で調整］ （漂白液） キレート化合物（化合 物は表２に記載） 硝酸鉄 ３．０ ４．０ ４０．０　　　４０．０ １．３ １．５Ｎ１ｇ ５．８ ３．２ ２．４ ３．６ ９．２ １３．４ １゜Ｏｌ １．０Ｎ １０．２０ １０．３５ 母液 補充液 ０．５モル　　０．７０モル ０．４５モル　　０．６３干ル 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ （定着液） ００ｇ １７．５　ｇ １、ＯＮ ４．５ ４０ｇ ２５．０ｇ １．０ｊ７ ４．５ 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／４２）　　　２８０ｄ　　８４０ａ
ｆエチレンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　１２．６　ｇ　　　
　３８　ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　２７．５　ｇ　
　８２．５　ｇイミダゾール　　　　　　　　２８ｇ　
　　８４ｇ水を加えて　　　　　　　　　　ｌｆｆ１　
　１１ｐＨ７，８８，０ （漂白定着液） 漂白液：定着液：水洗液＝５：１６：３０（容量比）で
混合したもの。

（水洗液） 実施例１の水洗液に同じ （安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｄポリオキシ
エチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，Ｏ−８，０ 得られた処理済みの試料は濃度測定を行い、その特性曲
線から緑色光で測定したＩ）＋＋ｉｎ値を読み取った。

一方、実施例１で使用した基準漂白液を用いて特開平２
　２８６３７号記載の試料３１１を処理し、上と同様に
してＤｍｉｎ値を求めた。この基準漂白液のＤｍｉｎ値
を基準にして、実施例１と同様の方法により漂白かふり
、ΔＤｍｉｎ値を算出した。このときの基準漂白液によ
るＤｍｉｎ値は０．５７であった。結果は第２表に示す
。

続いて、上の処理済み試料を用いて、処理後の画像保存
時のスティンについて実施例１と同し条件でテストを行
い、同じ方法でスティンの評価を行った。これらの結果
についても第２表に示す。

さらに、灰色濃度が１．５になるように均一露光を与え
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残存す
る銀量を螢光Ｘ線法により定量した。これらの結果につ
いても併せて第２表に示す。

第２表 比較化合物Ａ、、Ｂ、ＣおよびＤは実施例１と同しであ
る。第２表の結果より本発明の化合物は比較化合物に比
べ残留銀量を低減できると同時に漂白カブリや処理後の
色画像保存時のスティンについても優れた効果を示すこ
とがわかる。

／ ／ ／ ＼ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ 実施例３ ポリエチレンで両面ラミ２−トした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓ０１シー７）それぞれ
４．１　ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８−の大サイズ乳剤Ａと０．７０−の小サイズ
乳剤Ａとの３＝７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳
剤とも臭化ＩＷ０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す前窓性増悪
色素ＡＢがｉｆｆ　１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ２．０ｘｌＯ−’モル、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１０−’モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａと
この塩臭化銀乳剤Ａとを混合熔解し、以下に示す組成と
なるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ４１をそれぞれ全量
が２５．０　ｍｇ／ｒｒｒと５０．０　ｍｇ／ｒｄとな
るように添加しな。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ ＳＯ３０ＳＯ３）１−Ｎ　（Ｃｚ）Ｉｓ）　ｓ青感性乳
剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６　Ｘ　１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ＣＨｚ）　４　　　　（ｃＨｚ）　４ｓｏ３ｅ　　　
　５０３Ｈ−Ｎ　（ＣｚＨｓ）　３（ハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．０　Ｘ　
１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては各々２．
５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素Ｃ ５ｏｓｅ　　　　　　　５ＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）　３（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対しては
７．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては
１．０　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ２Ｈｓ　　　　　■ｅ　　　　ｃｓ）ｌ　Ｉ　＋（ハ
ロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０
．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１Ｏ−ｆｆモル添加した。

また前窓性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
．５Ｘ１０”５モＪし、７．７　Ｘ　１０−’モル、２
．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モル
と２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

および （１０ｍｇ／ｍ”） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（前窓性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロー
カブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
１８溶媒（ＳＯＩＶ−７）　　　　　　　　　　　　　
０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ〜７）　　　　　　　　　
　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏ　Ｉシー１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍの大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１＝
３混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　
　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤悪性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．工１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　
　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｃｌ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー Ｊｓ ＣＨ。

との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｉ との１＝ １の混合＠！Ｉ（モル比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｃｎｕｑ（ｔ） ＣａＨ，＋（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＨ２ ＣＨ）ｉ− ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（ｔ） 平均分子量 ６０．０００ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ２Ｈ３ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＳＯ□Ｎａ ５Ｈ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ Ｏｌ（ との１： １混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ３ＣＨ３ １ｌ Ｃ１（３ （Ｃｐｄ 防腐剤 （Ｃｐｄ 防腐剤 Ｃ，Ｈ （ｔ） （ＩＩＶ １）紫外線吸収剤 ｃ＜Ｈｑ（ｔ） Ｃ４Ｈ７（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）７容 媒 （Ｓｏｌｖ ２冶容　　媒 Ｃ，ｌ＋ ７ＣＨＣ）Ｉ（ＣＨ２）７ＣＯＯＣ８Ｈ，ｔ＼１ との８〇二２０混合物（容量比） （Ｓｏｌシー７）溶媒 ＣｅＬ７ＣＨＣＪＩ（ＣＨｚ）７ｃＯＯｃｅＨ＼、ノ との１：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌシー３）ン容　　媒 （Ｓｏｌｖ−４）ン容　　媒 し くＳｏｌシー５）溶媒 Ｃ００Ｃ１ｌＨ１７ （ＣＨ２）８ ＣＯＯＣ８Ｈ１７ （Ｓｏｌシー６））容　　媒 ノ３ 次に以下の処理液を１！備した。

っである。

左立二互（散 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチジ ンホスホン酸 臭化カリウム 塩化カリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ・４Ｂ・ 住友化学製） ジエチルヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリンｇ酸塩 水を加えて ｐＨ（２５”Ｃ） 組成は以下の通 ６　０　０　ｍｌ ２、０ｇ ０．０１５ｇ ３、１　ｇ ］０．Ｏｇ ７ｇ １、０ｇ ２ｇ ５、０ｇ １０，０５ Ｌ定−■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
〇−チオ硫酸アンモニウム（７０ ％）　　　　　　　　　　　　　　　１００ｒｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ塩化鉄　　　　
　　　　　　　　０．５０モルキレート化合物（表３に
記載）０．５５ｔル臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　、１０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１００
０ｍρｌ−１（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　６．
８ｉ７丞戒 イオン交換水（カルノウム、マグ皐ンウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 上記感光材料を下記により処理した。

処理工程　　　１度　　　持瀾− カラー現像　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　３５°Ｃ２５秒 リンスの　　　３５°Ｃ２０秒 リすンス■　　　３５°Ｃ２０秒 リすンス■　　　３５°Ｃ２０秒 乾 燥　　　　８０°ｃ　　　　　６０秒 さらに、灰色濃度が１．５になるように均一露光を与え
た試料を先と同様シこ処理を行い、これらの試料の最高
濃度部に残存する銀量を螢光Ｘ線法により定量した。結
果を第３表に示す。

第３表 比較化合物Ａ 上記結果より、本発明の化合物を用いた場合、比較化合
物Ａに比べ、残存銀量が少なくなることがわかった。

実施例４ 実施例１と同し感光材料を、４８００’　Ｋの色温度の
白色光によりウェッジを通して露光を与え、下記の処理
工程により処理した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量“夕、り容量発色
現像　　１分　　　４８°Ｃ１０ｄ　　　２Ｎ漂　　　
白　　　２０秒　　　　４８°Ｃ１０蔵　　　Ｉ　Ｅ定
　　　着　　　４０秒　　　　４８°Ｃ３０絋　　　１
ｐ水　　　洗　　　２０秒　　　　４０°Ｃ３Ｍ　　　
　Ｉｆｆ乾　　　燥　　　４０秒　　　　６０°Ｃ本補
充量は３５皿中１ｍ当たりの量 （発色現像液）　　　　　　　母液　　補充液ジエチレ
ントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　２．２ｇ　　２．２ｇ１−ヒ
ドロキシエチリ デン−１１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ２−メトキノ−４ （Ｎ−エチル−Ｎ 〔β−ヒドロキシエ チルアミノ〕アニリ ン硫酸塩 水を加えて ＰＨ（５０％−Ｋ　ＯＨ で二周！負） （漂白液） 表−４記載の金属キレ ト化合物 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９０％） 水を加えて ３．０ｇ ４．１ｇ ０ｇ １．４ｇ １．３■ ６．９ｇ （母液） ０．３モル ０ｇ ５ｇ ２ｇ １！ ３．２ｇ ４．９ｇ ０ｇ ０．４ｇ ９．２ｇ （補充液） ０．４３モル １４ｇ ２１．４　ｇ ０ｇ ｐ ｐＨ４，３３，８ （定着液）母液、補充液とも チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２８０１１１１−
ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　１０ｇ亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　２８ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１！ｐＨ１，６ 処理は累積補充量が、母液タンク容量の２倍になるまで
行ない、この時点で処理性の評価を行なった。

処理性の評価は実施例１と同しく、最襄発色濃度部の残
留銀量の測定、漂白刃ブリの測定、暗・温熱条件下での
スティン増加の測定により行なった。

得られた結果を第４表に示した。

第４表 に−８ ３，２ ０，０２ 比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比較化合物Ｃ 比較化合物り 表４から明らかなように本発明の化合物を漂白剤として
含有した漂白液では比較の漂白液に比べて、脱銀性、漂
白刃ブリ防止、かつ処理後スティンに対して優れている
ことがわがる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料５０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒｉ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒ＋（単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１Ｎ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　銀塗布量　　０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．２０ＵＶ−１０，
１１ Ｕ　Ｖ　−２０，２０ Ｃｐ　ｄ　−１４，０Ｘ１０−２ Ｃｐ　ｄ−２１，９Ｘ］０−２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１０，３０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２１，２Ｘ１０−” 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ　Ｉ　　１．０モル％、球相当径
０．０７μｍ） 銀塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｃ−４６，０Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−３２，０ＸＩＯ−” 第３層：第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面筒Ａｇｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２１％、 平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量　　０．４２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動
係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．９０ＥχＳ
　−１４，５Ｘ１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ−２１，５Ｘ１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−３４，０ＸＩＯ−’モルＥｘＣ−１０，
６５ Ｅ　ｘ　Ｃ−３１，０ｘｌＯ−” Ｅ　ｘ　Ｃ−４２，３ｘｌＯ” ５ｏｌｖ−１０，３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　８．５モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） ｉ艮塗布量　　　　０８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，９１Ｅ　ｘ　
Ｓ−１３，０Ｘ１０”’モル Ｅ　ｘ　Ｓ−２１，ｏｘｔｏ−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−３３，０ＸＩＯ５モル ＥｘＣ−１０，１３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２６，２Ｘ１０−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４４，０ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％
、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布ｆ　　　１．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，０Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ−２６，０Ｘ
１０−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ−３２，０Ｘ１０−５モル Ｅ　ｘ　Ｃ−２８，５ＸＩＯ−” Ｅ　ｘ　Ｃ−５７，３ｘ１ｏ−２ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｃｐ　
ｄ　−４ｓ、ｏｘｌｏ−２ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１ｓ、ｏｘｔｏ−２ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５．０モル％、 表面筒Ａｇｌ型、球相当径０．９μｍ、球相当径の変動
係数２Ｉ％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０，２８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０，４μｍ、球相当径の変動
係数１８％、 十四面体粒子） 銀塗布量　　０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　】、２０Ｅ　ｘ　
Ｓ−４５，０ｘｌＯ−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　　３　　　　　　　　　　　２．Ｏｘ　ｔ
ｏ−’モルＥ　ｘ　Ｓ−６１，０ｘｌＯ−’モル ＥｘＭ−１０，５０ ＥｘＭ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５３，５ＸＩｌ］２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３３，０Ｘ１０−２第８層：第２緑
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋８．５モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．ＯＩｊｍ、球相当径の変
動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　０．５７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４３，５Ｘ１０−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−５１，
４ＸＩＯ−’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６７，０ｘｌＯ−’モ
ルＥｘＭ−１０，１２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−２７，１Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３３，５ＸＩＦ２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−３１，０Ｘ１０−２第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｓ　ｏ　
Ｉ　ｖ−１２，０Ｘ１０−２ 第１Ｏ層　第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％
、 板状粒子、直径／厚み比６．０） Ｗ＆塗布量　　１．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０Ｅ　ｘ
　Ｓ−４２，０ｘｌＯ−’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−５８，０ｘｌＯ−５モルＥ　ｘ　Ｓ　−
６８，０ｘｌＯ−５モルＥ　ｘ　Ｍ−４４，５Ｘ１０−
” Ｅ　ｘ　Ｍ−６１，０Ｘ１０−２ Ｅ　ｘ　Ｃ−２４，５Ｘ１０−３ Ｃｐ　ｄ−５１，０ｘｌｏ−２ Ｓｏｌｖ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２５第１
１層：イエローフィルター層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｃｐ　
ｄ　−６５，２Ｘ１０″” ５ｏｌｖ−１０，１２ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４５Ｃｐ　
ｄ　−３０，１０ 第１３層：第１青感乳荊層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径　０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ−７３，０Ｘ１０−’モ／ｌ／ＥｘＹ−１　　　　
　　　　　　　　　０．６０Ｅ　ｘ　Ｙ−２２，３Ｘ１
０−２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％
、 八面体粒子） 銀塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ　
Ｓ−”、　　　　　　　　　　　　２．０ＸｌＯ−’モ
ルＥ　ｘ　Ｙ−１０，２２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１７，０Ｘ１０−２第１５Ｎ、中間
層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．１３μｍ）銀塗布量　　０
．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６
層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇ＋
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量　　１．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ−
８１，５Ｘ１０″モＪｌ／ ＥｘＹ−１０，２１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１７，０ｘｌＯ−２ 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８０ＵＶ−
１０，１３ Ｕ　Ｖ　−２０，２１ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１１，０ｘｌＯ−”Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ
−２１，０ｘｌＯ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径　０．０７μｍ）銀塗布量　　
０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　２．０Ｘ１０−”Ｂ−
２（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．１５Ｂ　−３
３，０Ｘ１０−” Ｗ−１２，０Ｘ１０−２ Ｈ−１０，３５ Ｃｐ　ｄ　−７１，００ Ｖ−１ ＩＶ−２ この試料には、１，２−ヘンズイソチアヅリン３−オン
（ゼラチンに対して平均２００　ｐｐｍ　）、ｎ−ブチ
ル−Ｐ−ヒトロキシヘンヅエート（間約１．０００　ｐ
ｐｍ　）　、および２−フェノキシエタノール（間約１
０．０００　ｐｐｍ）が添加された。さらにＢ−４，１
３−５、Ｗ−２、Ｗ−３，１１、Ｆ−２、Ｆ３、Ｆ−４
、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ９、Ｆ−１０、
Ｆ−Ｉ　Ｌ　Ｐ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

ｘＣ−１ （ｉ）ＣＪ、０ＣＮＨ ｘＣ−２ ｘＣ−５ Ｈ ＱＣ）１２ｃＨ２ｓｃ）ＩＣＯ□Ｈ ｘＣ−３ ＥχＭ−１ ｘＣ−４ Ｈ ＥｘＭ−２ Ｃ１ ＥｘＭ−３ Ｉ ＥｘＭ ＣＭ。

ｘＹ−２ Ｐｄ ｐｄ し２ｒｌＳ し２ｎ４υｉ ＥｘＭ−５ Ｉ ＥｘＭ−６ Ｉ ｘＹ−１ ｐｄ−３ ０■ ｐｄ ６ＨＩ３ ｐｄ−５ Ｈ ｐｄ−６ ｃｐ　ｄ−７ ＣＩ（。

ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ ｘＳ−５ ｘＳ ＥχＳ−７ ｘＳ−８ ｘＳ−１ ＥχＳ−２ ｘＳ ｘＳ ｎ＝２〜４ ＣＨ，＝ＣＨ ３Ｏ□−ＣＨ２ ＣＯＮＨＣＨｚ ＣＨｚ＝ＣＨＳＯ２ＣＨｚ　　（：ＡＮＨＣＨｚこの感
光材料を光学ウェッジを通して露光し、下記により処理
を行なった。漂白工程以後の迅速化適性をみるために自
動現像機のラックを短縮化したものに交換し、時間短縮
をした処理も行なった。

処理■が漂白、漂白定着、定着ともに５０秒であり、処
理■が漂白、漂白定着を２０秒に、定着を３０秒に短縮
化した処理である。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量″　タンク容量発
色現像　３分１５抄　３８．０°Ｃ２３ｄ　　　１５ｆ
３０秒 水洗　（１） 水洗　（２） 安　　　定　　　　２０秒 乾　　　燥　　１分 ０補充量は３５団巾 ２０秒 ３８．０　　’Ｃ ３８，０°Ｃ ３８，０’Ｃ ５５°Ｃ １ｍ当たりの量 ４ｄ ０ｄ ３ｆ！。

水洗水は（２）から（１）への交流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現＠機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びＱこ定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプ
で接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生
するオーバーフローｄ（７）全てが漂白定着浴に流入さ
れるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量
、漂白埼の定着工程への持ち込み量、及び定着液の水洗
工程への持ち込み量１ま３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ
当−こりそれぞれ２，５ａ＋ｆ、２．Ｏｍｌ、２゜Ｏｍ
ｌであ−、た。

また、クロスオーバーの時間：よいづれも５秒であり、
この時間は前工程の処理時間ユニ包含される。

処理は下記の母液の組成でスタートＬ、以後、感材の処
理量に応した補充量で補充液を補充′−ながら、累積補
充量がタンク容量の３倍二こなるまで継続した。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液）　　　　　　　　　母′４．（（６）ジエチ
レントリアミン 補充／ｇ、（に 五酢酸 ヒドロキノエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−ヒドロ キノエチル）アミノ］ア ニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （ａ白４！、） 表５記載の金属キレ ４．５ １．０ｒ １０．０５ 母液（圓 ト化合物 ０．３モル ８４．０ １７．５ ６３．０ ２．０ ３．３ ３．９ ３７．５ １．３■ ２．４ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキン酢酸 ２．２ ３．３ ６．１ １．０！ １０．１５ 補充Ｍ（□□□ ０．４３モル １２０．０ ２５．０ ９０．０ 酢酸　　　　　　　　　　　３３，２　　　　４７．４
水を加えて　　　　　　　　１．１　　　１．ＯＮｐ　
ＨＣアンそニア水で二周整：　　　　　　　３，２０　
　　　　　　　２．８０（漂白定着液母液） 上記（票白液母液とｒ記安定液丹液の１５対８５の７昆
合液 （定着り　　　　　　　　　　母液（頗　　補充ｆＯｊ
、ｆに亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　　　５
７．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ　／　ｅ　）　　　　　　　　２８０ｍＭ　
　　　８４０ｍ１！イミダゾール　　　　　　　２８，
５　　　　８５．５エチレンジアミン四酢酸　　１．２
５３７５水を加えて　　　　　　　　　１．１！　　　
　　１．１ｐ＋−１７，４０７，４５ （モンモニア水、酢酸で調整： （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を光通した混床弐カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソンアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．７−７．５の範囲であった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｍポリオキン
エチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．　０ｆｐＨ５，０−８
，０ 光を与えた試料を先と同様に処理を行い、これらの試料
に残存する銀量を蛍光Ｘ線法により定量した。これらの
結果についても併せて表−５に示す。

／ ／ 得られた処理済みの試料の画像保存時のスティンについ
て実施例１と同し条件でテストを行い、同し方法でステ
ィンの評価を行った。これらの結果についても表−５に
示す。

さらに、灰色濃度が２．０になるように均−露表より本
発明による化合物が比較化合物に対して、残留銀、経時
によるスティンともに小さく優れていることがわかる。

実施例６ 実施例３と同し感光材料を用意し、次いで以下の処理液
を調製した。

左旦二里１　　　　　　　　　」？血　　且犬斂水　　
　　　　　　　　　　　　　　　７００ｔｅ　　　　７
００メジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　０．４ｇＮＮ
Ｎ−テトラキス （メチレンホスホン酸）　　　４．０ｇ　　　４．０ｇ
１２−ジヒトロキシヘン ゼン−４６−ジスルホ ン酸２ナトリウム塩　　　　０．５ｇ　　　　０．５ｇ
トリエタノールアミン　　　１２．０　ｇ　　　１２．
０　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　６．５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　０．０３ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　２７．０　ｇ　　　２７．０　ｇ蛍光増白剤１旧Ｔ
ＥＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　０．１ｇＮ、Ｎ−ビス（スルホエチル
） ヒドロキシルアミン　　　ｌｏ、ｏｇ Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐＦＩ　（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　ＩＣ１，ＩＯ２，０ｇ ０．１ｇ １３．０　ｇ １１．５ ００Ｍ １１．１０ ｊ毛ｌジ【孜 水 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　ｌ　） 亜硫酸アンモニウム 表−６の化合物 エチレンジアミン四酢酸 臭化アンモニウム ｉＬ；！ｉＬＭｉＬｉ、４ ６０Ｍ　　　　　６０Ｍ １０〇− ４０瀬 ０．１３８ｔ＋ル ５ｇ ０ｇ ００ｄ Ｏ，３３９ａｈ １２．５ｇ ５ｇ 水を加えて １０００ｄ　　　　１０００ａｉ！ ｐＨ（２５°Ｃ）（酢酸及び　　　５．８　　　５．６
アンモニア　水にて） 処理後の残留銀量を調べるために、前記感光材料に灰色
濃度が２．２となるように均一露光を与え、これを下記
により処理した。この試料の残留銀量は蛍光Ｘ線法によ
り定量した。

また、処理後の経時スティン増加を調べるために、ウェ
ッジを通して階調露光を与え、同様に処理した。処理後
のサンプルを８０°Ｃ１７０％で一週間経時させ、前後
のスティンの増加を調べた。

処理は前述の処理液を用いて、以下の工程で行った。タ
ンク液を各処理タンクに入れて処理をはしめ、処理量に
応して補充液を各タンクに加えつつ処理を継続した。

処理は累積補充量がタンク容量の３倍になるまで行い、
この時点で行なった処理の結果を表６に示した。

輔Ｊし！゛−久詮容１ ７０ｄ　　　　２０ｐ。

６０ｄ　　　　２０ｊ２ 工１１ｔｉ月　　　■　　關 カラー現像　　　３９’Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ■［４５秒］ ■２０秒 リンス■　　　３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３５°Ｃ２０秒 乾燥　　燥　　　　８０°Ｃ６０秒 （率怒光材料Ｉｎ？当たりの補充量） （リンス■→■への３タンク向流力式とした）（本章上
記６０ｄに加えて、リンス■より感光材料１ボ当たり１
２０成を、流し込んだ） 率リンスは実施例１の水洗水を用いた。

０Ｎ ＩＯ！ ０ｆ ６０ｍ１ ／ ／ ７／ ／ 表５に示されるように、本発明の漂白剤は脱銀性、処理
後の経時スティンとも、比較例の漂白剤に対して優れて
いる事が判る。特に漂白定着時間を大幅に短縮化した処
理において、この効果が大きい。すなわち、漂白定着時
間を半分以下にしでもランニング前後とも残留銀量が少
なく、経時スティンも優れている。比較例−２で示され
た比較化合！ｌｉＢを用いた場合には、調液直後に処理
をした場合には残留銀量は殆ど無かったにもかかわらず
ランニングが進むにつれ上記のような脱銀性の著しい低
下とさらには沈殿物の生成が起こった。

実施例５ フジカラー５ＵＰＥＲＨＧ４００（製造番号３１１１３
０）及びフジカラーＲＥＡＬＡ　（製造番号８６１０１
６）を実施例２の処理２０１〜２１１で行ったところ実
施例２と同様の効果が確認された。

（発明の効果） 本発明の漂白能を有する組成物を用いることにより、漂
白刃ブリがな（、処理後のスティン発生も少なく、 脱銀性に優れた迅速な処理ができる。

手続補正書

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物と、Ｆｅ
   （III）、Ｍｎ（III）、Ｃｏ（III）、Ｒｈ（II）、Ｒ
   ｈ（III）、Ａｕ（III）、Ａｕ（II）及びＣｅ（IV）か
   ら選ばれる金属塩とから形成される金属キレート化合物
   を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理組
   成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表わす。Ｌ＿１はアルキ
   レン基またはアリーレン基を表わす。
2. （２）像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を請求項（１）記載の処理組成物で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
   銀乳剤が沃化銀を０．１〜３０モル％含有し、かつ該処
   理組成物で１０〜６０秒で処理することを特徴とする請
   求項（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
4. （４）該ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
   銀乳剤が塩化銀または塩臭化銀乳剤であり、かつ該処理
   組成物で５〜３０秒で処理することを特徴とする請求項
   （２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。