JPH04131843A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
をフィルム形成能のある樹脂で被覆した写真印画紙用支
持体に関する。
における処理液の浸透を防止すると共に水洗、乾燥等の
時間の短縮を図るために、原紙の両面をポリエチレン等
のポリオレフィンにより被覆した耐水性写真印画紙用支
持体が好んで用いられている。
イズ剤、アニオン性紙力増強剤、及びこれらアニオン性
薬品をバルブに定着させることを目的として安価なアル
ミニウム塩が紙料に添加使用され、結果的に酸性を示す
、いわゆる酸性紙が用いられてきた。
る白水のクローズド化、設備の腐食防止等の点で有利な
中性紙が、近年一般紙において広く使用されるようにな
った。
における該支持体の切断面がらの現像液の浸透を防ぐた
めに強サイズ紙が必要である。従って、印画紙用支持体
原紙として中性紙を使用する場合には−、サイズ剤とし
て自己定着性のあるアルキルケテンダイマーが使用され
ると共に、紙力剤としてカチオン性ポリアクリlアミド
を用いなければならない、この場合、中性域(紙料pH
==、6.0以上、7.5以下)での抄紙は、酸性域(
紙料pH=3.5以上、6.0未満)での抄紙と比べて
ワイヤー上での水切れが劣り乾@負荷が増すという問題
か生ずる上、アルキルケテンダイマーをサイズ剤として
用いるためにプレスロール等のロール汚れが発生したり
、抄紙された原紙の表面が滑り易くなるという欠点を有
している。
は、アクリルアミドとカチオン性モノマーとの共重合に
より得られるカチオン性ポリアクリルアミド、及び必要
に応じてエポキシ化高級脂肪酸アミド′を使用すること
により、中性域での抄紙工程におけるワイヤー上での水
切れを良好なものとすると共に工程汚れの発生を防止す
ることができること、及び得られた該原紙の両面をポリ
オレフィン樹脂で被覆した印画紙用支持体は、その切断
面からの現像液の優遇が著しく少な(なることを見い出
し本発明を完成するに至った。
浸透が少ない写真印画紙用支持体を提供することにある
。
することのできる、写真印画紙用支持体を提供すること
にある。
紙料の水切れが良好であると共にロール汚れが発生しな
い中性紙の製造方法を提供することにある。
樹脂で被覆してなる写真印画紙用支持体において、前記
原紙が、アクリルアミドとカチオン性モノマーとを共重
合して得られる、分子量力く50万〜150万であって
カチオン価が1.5〜5.0のカチオン性ポリアクリl
レアミドを含有することを特徴とする写真印画紙用支持
体によって達成された。
ノマーの共重合により得られるカチオン性ポリアクリル
アミド(以下共重合タイプのカチオン性ポリアクリルア
ミドと略す)は分子量が50万〜150万のものが好ま
しく、特に70万〜100万のものが好ましい、又、そ
のカチオン価は1.5〜5.0であることが好ましい。
用し、光散乱光度計にて測定した光散乱分子量である。
記一般式(1)及び(It)で表される化合物及びその
塩が好ましい。
及びR3は低級アルキル基を、nは1〜5の整数を表す
。
明はこれらによって限定されるものではない。
L) z■メタクリル酸ジエチルアミノエチル CE1.・C(C1(3)C00CH2CH!N(C)
lIC)!り !■メタクリル酸ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩 [Ctl、・C(C1ii)COOCHtCHtN(C
Hs)s ] ・ CC■ジメチルアミノプロピルア
クリルアミドCHz=C)ICON)lcHzcFIz
ljhN (CH3) !本発明においては、アクリル
アミドとカチオン性モノマーに更に(メタ)アクリル酸
を加えて共重合した三元共重合体を使用することもでき
る。
ン価の測定は、試料的0.1gを精秤し、希釈液(水/
メタノール/酢酸=89/10/1容量%)にて希釈し
たものをN/400ポリビニル硫酸カリウム(PVSK
)水溶液で滴定し、以下の弐によって求めることができ
る。
K)試料採取量軸)×不揮発分(χ)/100尚、不揮
発分は、試料3.0±0.2gをシャーレ(50mmX
15mm)に均一に広げて精秤し、105±5°Cの
微風乾燥機で3時間乾燥した後デシケータ−に入れ、3
0分間放冷し、次いでそれを精秤して乾燥残量を求め、
次式により算出した。
剤として作用するものであり、その具体例としては、例
えば特公昭38−20601号、同39−4507号及
び米匡特許第3.692092号に記載されているよう
な脂肪酸と多(面アミンの縮合により得られるもの、特
開昭51−1705号に記載されているようなアルケニ
ルコハク酸と多価アミンとの反応により得られるもの等
を挙げることができる。
30の脂肪族モノカルボン酸及び多価カルボン酸が好ま
しく、特に炭素数12〜25のものが好ましい、このよ
うな脂肪族カルボン酸の具体例としては、例えばステア
リン酸、オレイン酸、ラウリン酸、バルミチン酸、アラ
キン酸、ヘヘン酸、トール油脂肪酸、アルキルコハク酸
、アルケニルコハク酸等を挙げることができるが、これ
らの中でも特にヘヘン酸が好ましい。
ンが好ましく、中でもアミノ基の間にメチレン基を2乃
至3個有するものが好ましい。
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
へキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレン
テトラミン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げら
れる。
ルボキシル基に対してアミノ基が過剰となるように行う
、この場合サイズ剤の粒子を細かくするために脂肪族カ
ルボン酸と多価アミンの反応後に、必要に応じて更に尿
素、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、ギ酸、ホルマ
リン等と反応させることによって変性させても良く、特
公昭42−2922号、同45−28722号及び特開
昭50−116705号に記載されているように、脂肪
族カルボン酸と多価アミンとの反応時にロジン石油樹脂
、α、β−不飽和多塩基酸付加ロジン、α、β−不飽和
多塩基酸付石油樹脂を共存させて反応させることによっ
て変性しても良い、これら脂肪族カルボン酸と多価アミ
ンよりなるカチオン系サイズ剤の変性のために用いる素
材は、白色度の低下、サイズ性の低下等が生しない範囲
で使用される。
を水溶性又は水分散性とするため、無機酸及び有機酸に
よって塩とするか、ハロゲン化アルキル、ベンジルクロ
ライド、エチレンクロルヒドリン、エピクロルヒドリン
、エチレンオキサイド等により変性し第4級塩とするこ
とが必要である。広いpH範囲でカチオン性を保ち、又
機械的攪拌によりパルプからサイズ剤が脱落しないよう
にするためにも第4級塩にすることが望ましい。
場合にサイズ効果が大きい。
て2,0重量%以下、好ましくは0. 1重量%〜2,
0重量%の範囲で適宜添加することができる。
独で使用しても効果はあるが、ボ1ノアク1ノルアミド
、特にアニオン性ポリアク1)ルアミドを併用すること
が好ましい。上記のアニオン性ボ1ノアクリルアミドは
、アクリルアミドとアクIJ /し酸又はメタクリル酸
若しくは無水マレイン酸等との共重合体であり、アクリ
ルアミドの一部をアクIJルニト11ルやアクリル酸エ
ステル、スチレン等に部分置換した三元共重合体、或し
)はポ1ノアク1ノルアミドの部分加水分解物等の、前
記光散乱光度計にて測定した分子量が50万〜200万
、好ましくは80万〜140万の範囲のものを用(する
。
たパルプスラリー中に攪拌しつつアニオン性ポリアクリ
ルアミドの水溶液を均一に分散させて行う。又、アニオ
ン性ポリアクリルアミドの添加量は、バルブに対して0
.5〜1.5重量%添加することが好ましい。
リーに多価金属塩を添加することによりノlレブに定着
する。このような多価金属塩としては、特に硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩が
好ましい。
が酸性側になる場合には、例えば水酸化ナトリウム、ア
ルミン酸ナトリウム等のアルカリ性物質を添加してpH
を6.0〜7.5の中性域にコントロールすることが、
原紙の保存性、ひいては写真印画紙用支持体の保存性を
良好にする上で好ましい。
ルヒドリンを湿潤紙力増強剤として、バルブに対して0
.1〜1.0重量%添加することが好ましい。
アミド、水溶性アルミニウム塩、アルカリ性物質、カチ
オン性ポリアクリルアミドの順序で添加することが好ま
しい、アルカリ性物質は、紙料の最終のpHが6.0〜
7.5となるように調整しながら添加する。
ても良好なサイズ性を示すが、特に上記添加順序におけ
る前半で添加した方が分散が良くサイズ性の点で好まし
い。
ドリン等の湿潤紙力剤の添加順序も任意である。
をサイズプレス、タブサイズ又はゲイトロールコータ−
等で含浸・塗布しても良い、係る水溶性添加剤としては
、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム
、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン等の高
分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウム等の金属塩がある。
、ポリエチレングリコール等の吸湿性物質;染料、蛍光
増白剤等の着色・増白物質;苛性ソーダ、アンモニウム
水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のpHコントロール
剤を添加しても良い。
できる。
が、坪量としては、50g/m”〜250g/m”が望
ましく、又、写真印画紙の平面性の観点から表面の平滑
性及び平面性に優れた原紙が望ましいところから、マシ
ンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を
加えて表面処理することが好ましい。
ィン樹脂の具体例としてポリエチレン、ポリオレフィン
等のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合
体の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオ
レフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
及びこれらの混合物である。これらのポリオレフィンは
、押し出しコーティングした被覆層中に白色顔料や着色
顔料或いは蛍光増白剤を添加することが可能である限り
その分子量に特に制限はないが、通常は分子量が20,
000〜200,000の範囲にあるポリオレフィンが
用いられる。
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン層の厚さ
に準じて決めることができるが、一般にその厚さは15
〜50μmである。
或いは蛍光増白剤、フェノール、ビスフェノール、千オ
とスフエノール、アミン類、ベンゾフェノン、サリチル
酸塩、ベンゾトリアゾール及び有機金属化合物といった
安定化剤を添加することができる。
ン樹脂被覆層には、白色顔料及び着色顔料を添加するこ
とが好ましい。
し出しコーティング設備としては、通常のポリオレフィ
ン用押し出し機とラミネーターが使用される。
層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に例えば
特開昭62−6256号に開示されている印字保存層を
設けることができる等樺々なm様が可能である。
チオン性ポリアクリルアミドと必要に応じて更にエポキ
シ化高級脂肪酸アミドを併用して中性域で抄紙した原紙
を用い、その両面をポリオレフィン樹脂で被覆したもの
であるので、切断面端部からの現像液の浸透を著しく低
減させることができる。又、写真印画紙用支持体の製造
工程におけるワイヤー上での水切れを改善することがで
きる上、更にエポキシ化脂肪酸アミドをサイズ剤として
使用することにより、製造コストを大巾に改善すること
ができる。
これによって限定されるものではない。
叩解しカナデイアンフリーネス2500Cのバルブスラ
リーを得た0次いでこのバルブスラリーを水で希釈した
後、攪拌しなから■アニオン性ポリアクリルアミド(荒
用化学■製;ポリストロン194(商品名)、分子量約
110万)、■硫酸アルミニウム及び■ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン(カイメン557(商品名)
:ディックハーキュレス社製)を添加した。更に、■エ
ポキシ化ベヘン酸アミドを加えた後、PHが7となるよ
うに■水酸化ナトリウムを加え、次いで■カチオン性ポ
リアクリルアミド及び■消泡剤を加えた。各薬品の添加
率は第1表に示した如くであり、何れの実施例において
も、■〜■の順序に従って添加した。
ルアミド、アクリル酸及びカチオン性モノマーであるジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドの三元共重合体で
あるN、N−ジメチルアミノアルキルアクリルアミド共
重合物である。
た後60分間紙料を放置して凝集物の発生状況を調べた
ところ、第2表に示した如く何れの場合も凝集物の発生
は認められなかった。
P8121に準じて濾水性を測定したところ、第2
表に示す結果を得た。
”となるように抄造した原紙の表面に1、次のような溶
液をサイズプレスし、液の付着量が30g/m”となる
ように付着させた。
シウム 4.0重量%蛍光増白剖
0.5重量%消泡剤 :
0.005重量%水 :9
0. 495重蓋%得られたサイズ液付着紙の厚みをマ
シンカレンダーで173μmに調整した後裏面にコロナ
放電処理を施し、次いで密度0.980g/m”のポリ
エチレンを約30μmコーティングした。更におもて面
(写真乳剤塗布1111)にコロナ放電処理を施した後
、10重量%の酸化チタンを含有する密度0.960g
/mtのポリエチレンを約30μmコーティングし、写
真印画紙用支持体を得た。
験片3本を作製し、33℃で富士写真フィルム■製現像
液バピトール(商品名)又はCP−20AP(商品名)
に3分30秒浸漬させた後の重量増加分を測定した結果
は第2表に示した通りである。
学■製商品名:ポリストロン655、分子量約50万)
を1.5重量%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン065重量%、アルキルケテンダイマー0.5重量
%及び消泡剤0.01%を順次添加した他は実施例と同
様にして試料を作製した。
学■製商品名:ボリストロン655、分子量約50万)
0.75重量%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン0.5重量%、アニオン性ポリアクリルアミド0.
75重量%、アルキルケテンダイマー0.5重量%及び
消泡*T]0. 01%を順次添加した他は実施例と同
様にして試料を作製した。比較例3゜ 添加薬品としてアニオン性ポリアクリルアミド1.5重
量%、硫酸アルミニウム2.0重量%、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン0.3重量%及び水酸化ナト
リウム10%溶液を加えてpH7のバルブスラリーとし
、次いでエポキシ化ベヘン酸アミド0.5重量%、アニ
オン性ポリアクリルアミド(分子量的1,000万)0
.02重量%及び消泡剤0.01重量%を順次添加し、
実施例の場合と同様にして試料を作製した。
.6重量%、カチオン性ポリアクリルアミドを0.9重
量%とした他は、添加薬品、添加順序を実施例1と全く
同様にして試料を作製した。
について、実施例の場合と同様にして凝集物の発生状況
、濾水性及びサイズ性について調べた結果は第2表に示
した通りである。
ズ性のみならず濾水性も良好であり、製造適性において
優れていることを実証するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆してなる写
真印画紙用支持体において、前記原紙が、アクリルアミ
ドとカチオン性モノマーとを共重合して得られる、分子
量が50万〜150万であってカチオン価が1.5〜5
.0(ml/g)のカチオン性ポリアクリルアミドを含
有することを特徴とする写真印画紙用支持体。 2)原紙が、更にエポキシ化高級脂肪酸アミドを含有す
ると共に中性域で抄紙される、請求項1に記載の写真印
画紙用支持体。
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