JP2793898B2 - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
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Description
面をフィルム形成能のある樹脂で被覆した写真印画紙用
支持体に関する。
理における処理液の浸透を防止すると共に水洗、乾燥等
の時間の短縮を図るために、原紙の両面をポリエチレン
等のポリオレフィンにより被覆した耐水性写真印画紙用
支持体が好んで用いられている。
サイズ剤、アニオン性紙力増強剤、及びこれらアニオン
性薬品をパルプに定着させることを目的として安価なア
ルミニウム塩が紙料に添加使用され、結果的に酸性を示
す、いわゆる酸性紙が用いられてきた。
ける白水のクローズド化、設備の腐食防止等の点で有利
な中性紙が、近年一般紙において広く使用されるように
なった。
時における該支持体の切断面からの現像液の浸透を防ぐ
ために強サイズ紙が必要である。従って、印画紙用支持
体原紙として中性紙を使用する場合には、サイズ剤とし
て自己定着性のあるアルキルケテンダイマーが使用され
ると共に、紙力剤としてカチオニックポリアクリルアミ
ドを用いなければならない。この場合、中性域(紙料pH
=6.0以上、7.5以下)での抄紙は、酸性域(紙料pH=3.
5以上、6.0未満)での抄紙と比べてワイヤー上での水切
れが劣り乾燥負荷が増すという問題が生ずる上、アルキ
ルケテンダイマーをサイズ剤として用いるためにプレス
ロール等のロール汚れが発生したり、抄紙された原紙の
表面が滑り易くなるという欠点を有している。
等は、アクリルアミドとカチオニックモノマーとの共重
合により得られるカチオン性ポリアクリルアミド、及び
必要に応じてエポキシ化高級脂肪酸アミドを使用するこ
とにより、中性域での抄紙工程におけるワイヤー上での
水切れを良好なものとすると共に工程汚れの発生を防止
することができること、及び得られた該原紙の両面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した印画紙用支持体は、その切
断面からの現像液の浸透が著しく少なくなることを見い
出し本発明を完成するに至った。
の浸透が少ない写真印画紙用支持体を提供することにあ
る。
善することのできる、写真印画紙用支持体を提供するこ
とにある。
の紙料の水切れが良好であると共にロール汚れが発生し
ない中性紙の製造方法を提供することにある。
ン樹脂で被覆してなる写真印画紙用支持体において、前
記原紙が、アクリルアミドとカチオン性モノマーとを共
重合して得られる、分子量が50万〜150万であってカチ
オン価が1.5〜5.0のカチオン性ポリアクリルアミドを含
有することを特徴とする写真印画紙用支持体によって達
成された。
モノマーの共重合により得られるカチオン性ポリアクリ
ルアミド(以下共重合タイプのカチオン性ポリアクリル
アミドと略す)は分子量が50万〜150万のものである必
要があり、特に70万〜100万のものが好ましい。又、そ
のカチオン価は1.5〜5.0であることが必要である。
使用し、光散乱光度計にて測定した光散乱分子量であ
る。
下記一般式(I)及び(II)で表される化合物及びその
塩が好ましい。
R3は低級アルキル基を、nは1〜5の整数を表す。
発明はこれらによって限定されるものではない。
塩 [CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)3]・Cl ジメチルアミノプロピルアクリルアミド CH2=CHCONHCH2CH2CH2N(CH3)2 本発明においては、アクリルアミドとカチオン性モノ
マーに更に(メタ)アクリル酸を加えて共重合した三元
共重合体を使用することもできる。
オン価の測定は、試料約0.1gを精秤し、希釈液(水/メ
タノー/酢酸=89/10/1容量%)にて希釈したものをN/4
00ポリビニル硫酸カリウム(PVSK)水溶液で滴定し、以
下の式によって求めることができる。
5mm)に均一に広げ精秤し、105±5℃の循風乾燥機で3
時間乾燥した後デシケーターに入れ、30分間放冷し、次
いでそれを精秤して乾燥残量を求め、次式により算出し
た。
ドを含有させることが好ましい。
ズ剤として作用するものであり、その具体例としては、
例えば特公昭38−20601号、同39−4507号及び米国特許
第3,692,092号に記載されているような脂肪酸と多価ア
ミンの縮合により得られるもの、特開昭51−1705に記載
されているようなアルケニルコハク酸と多価アミンとの
反応により得られるもの等を挙げることができる。
し30の脂肪族モノカルボン酸及び多価カルボン酸が好ま
しく、特に炭素数12〜25のものが好ましい。このような
脂肪族カルボン酸の具体例としては、例えばステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、トール油脂肪酸、アルキルコハク酸、ア
ルケニルコハク酸等を挙げることができるが、これらの
中でも特にベヘン酸が好ましい。
ミンが好ましく、中でもアミノ基の間にメチレン基を2
乃至3個有するものが好ましい。
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレ
ンテトラミン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げ
られる。
カルボキシル基に対してアミノ基が過剰となるように行
う。この場合サイズ剤の粒子を細かくするために脂肪族
カルボン酸と多価アミンの反応後に、必要に応じて更に
尿素、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、ギ酸、ホル
マリン等と反応させることによって変性させても良く、
特公昭42−2922号、同45−28722号及び特開昭50−11670
5号に記載されているように、脂肪族カルボン酸と多価
アミンとの反応時にロジン石油樹脂、α,β−不飽和多
塩基酸付加ロジン、α,β−不飽和多塩基酸付石油樹脂
を共存させて反応させることによって変性しても良い。
これら脂肪族カルボン酸と多価アミンよりなるカチオン
系サイズ剤の変性のために用いる素材は、白色度の低
下、サイズ性の低下等が生じない範囲で使用される。
物を水溶性又は水分散性とするため、無機酸及び有機酸
によって塩とするか、ハロゲン化アルキル、ベンジルク
ロライド、エチレンクロルヒドリン、エピクロルヒドリ
ン、エチレンオキサイド等により変性し第4級塩とする
ことが必要である。広いpH範囲でカチオン性を保ち、又
機械的撹拌によりパルプからサイズ剤が脱落しないよう
にするためにも第4級塩にすることが望ましい。
た場合にサイズ効果が大きい。
して2.0重量%以下、好ましくは0.1重量%〜2.0重量%
の範囲で適宜添加することができる。
独で使用しても効果はあるが、ポリアクリルアミド、特
にアニオン性ポリアクリルアミドを併用することが好ま
しい。上記のアニオン性ポリアクリルアミドは、アクリ
ルアミドとアクリル酸又はメタクリル酸若しくは無水マ
レイン酸等との共重合体であり、アクリルアミドの一部
をアクリルニトリルやアクリル酸エステル、スチレン等
に部分置換した三元共重合体、或いはポリアクリルアミ
ドの部分加水分解物等の、前記光散乱光度計にて測定し
た分子量が50万〜200万、好ましくは80万〜140万の範囲
のものを用いる。
たパルプスラリー中に撹拌しつつアニオン性ポリアクリ
ルアミドの水溶液を均一に分散させて行う。又、アニオ
ン性ポリアクリルアミドの添加量は、パルプに対して0.
5〜1.5重量%添加することが好ましい。
ーに多価金属塩を添加することによりパルプに定着す
る。このような多価金属塩としては、特に硫酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩が好
ましい。
が酸性側になる場合には、例えば水酸化ナトリウム、ア
ルミン酸ナトリウム等のアルカリ性物質を添加してpHを
6.0〜7.5の中性域にコントロールすることが、原紙の保
存性、ひいては写真印画紙用支持体の保存性を良好にす
る上で好ましい。
ロルヒドリンを湿潤紙力増強剤として、パルプに対して
0.1〜1.0重量%添加することが好ましい。
ルアミド、水溶性アルミニウム塩、アルカリ性物質、カ
チオン性ポリアクリルアミドの順序で添加することが好
ましい。アルカリ性物質は、紙料の最終のpHが6.0〜7.5
となるように調整しながら添加する。
いても良好なサイズ性を示すが、特に上記添加順序にお
ける前半で添加した方が分散が良くサイズ性で好まし
い。
ヒドリン等の湿潤紙力剤の添加順序も任意である。
液をサイズプレス、タブサイズ又はゲイトロールコータ
ー等で含浸・塗布しても良い。係る水溶性添加剤として
は、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ム、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン等の
高分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム等の金属塩がある。
ン、ポリエチレングリコール等の吸湿性物質;染料、蛍
光増白剤等の着色・増白物質;苛性ソーダ、アンモニウ
ム水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のpHコントロール
剤を添加しても良い。又、必要に応じて顔料等も該水溶
液中に添加することができる。
いが、坪量としては、50g/m2〜250g/m2が望ましく、
又、写真印画紙の平面性の観点から表面の平滑性及び平
面性に優れた原紙が望ましいところから、マシンカレン
ダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表
面処理することが好ましい。
フィン樹脂の具体例としてポリエチレン、ポリオレフィ
ン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重
合体の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリ
オレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン及びこれらの混合物である。これらのポリオレフィン
は、押し出しコーティングした被覆層中に白色顔料や着
色顔料或いは蛍光増白剤を添加することが可能である限
りその分子量に特に制限はないが、通常は分子量が20,0
00〜200,000の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。
はなく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン層の厚
さに準じて決めることができるが、一般にその厚さは15
〜50μmである。
料或いは蛍光増白剤、フェノール、ビスフェノール、チ
オビスフェノール、アミン類、ベンゾフェノン、サリチ
ル酸塩、ベンゾトリアゾール及び有機金属化合物といっ
た安定化剤を添加することができる。
ィン樹脂被覆層には、白色顔料及び着色顔料を添加する
ことが好ましい。
押し出しコーティング設備としては、通常のポリオレフ
ィン用押し出し機とラミネーターが使用される。
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に例え
ば特開昭62−6256号に開示されている印字保存層を設け
ることができる等様々な態様が可能である。
カチオン性ポリアクリルアミドと必要に応じて更にエポ
キシ化高級脂肪酸アミドを併用して中性域で抄紙した原
紙を用い、その両面をポリオレフィン樹脂で被覆したも
のであるので、切断面端部からの現像液の浸透を著しく
低減させることができる。又、写真印画紙用支持体の製
造工程におけるワイヤー上での水切れを改善することが
できる上、更にエポキシ化脂肪酸アミドをサイズ剤とし
て使用することにより、製造コストを大巾に改善するこ
とができる。
はこれによって限定されるものではない。
ディアンフリーネス250ccのパルプスラリーを得た。次
いでこのパルプスラリーを水で希釈した後、撹拌しなが
らアニオン性ポリアクリルアミド(荒川化学(株)
製:ポリストロン194(商品名)、分子量約110万)、
硫酸アルミニウム及びポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン(カイメン557(商品名):ディックハーキ
ュレス社製)を添加した。更に、エポキシ化ベヘン酸
アミドを加えた後、pHが7となるように水酸化ナトリ
ウムを加え、次いでカチオン性ポリアクリルアミド及
び消泡剤を加えた。各薬品の添加率は第1表に示した
如くであり、何れの実施例においても、〜の順序に
従って添加した。
リルアミド、アクリル酸及びカチオン性モノマーである
ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの三元共重合体
であるN,N−ジメチルアミノアルキルアクリルアミド共
重合物である。
した後60分間紙料を放置して凝集物の発生状況を調べた
ところ、第2表に示した後く何れの場合も凝集物の発生
は認められなかった。
8121に準じて濾水性を測定したところ、第2表に示す結
果を得た。
なるように抄造した原紙の表面に、、次のような溶液を
サイズプレスし、液の付着量が30g/m2となるように付着
させた。
173μmに調整した後裏面にコロナ放電処理を施し、次
いで密度0.980g/m2のポリエチレンを約30μmコーティ
ングした。更におもて面(写真乳剤塗布側)にコロナ放
電処理を施した後、10重量%の酸化チタンを含有する密
度0.960g/m2のポリエチレンを約30μmコーティング
し、写真印画紙用支持体を得た。
本を作製し、33℃で富士写真フィルム(株)製現像液パ
ピトール(商品名)又はCP−20AP(商品名)に3分30秒
浸漬させた後の重量増加分を測定した結果は第2表に示
した通りである。
化学(株)製商品名:ポリストロン655、分子量約50
万)を1.5重量%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン0.5重量%、アルキルケテンダイマー0.5重量%及
び消泡剤0.01%を順次添加した他は実施例と同様にして
試料を作製した。
化学(株)製商品名:ポリストロン655、分子量約50
万)0.75重量%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン0.5重量%、アニオン性ポリアクリルアミド0.75重
量%、アルキルケテンダイマー0.5重量%及び消泡剤0.0
1%を順次添加した他は実施例と同様にして試料を作製
した。
量%、硫酸アルミニウム2.0重量%、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン0.3重量%及び水酸化ナトリウ
ム10%溶液を加えてpH7のパルプスラリーとし、次いで
エポキシ化ベヘン酸アミド0.5重量%、アニオン性ポリ
アクリルアミド(分子量約1,000万)0.02重量%及び消
泡剤0.01重量%を順次添加し、実施例の場合と同様にし
て試料を作製した。
体について、実施例の場合と同様にして凝集物の発生状
況、濾水性及びサイズ性について調べた結果は第2表に
示した通りである。
イズ性のみならず濾水性も良好であり、製造適性におい
て優れていることを実証するものである。
Claims (2)
- 【請求項1】原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆し
てなる写真印画紙用支持体において、前記原紙が、アク
リルアミドとカチオン性モノマーとを共重合して得られ
る、分子量が50万〜150万であってカチオン価が1.5〜5.
0(ml/g)のカチオン性ポリアクリルアミドを含有する
ことを特徴とする写真印画紙用支持体。 - 【請求項2】原紙が、更にエポキシ化高級脂肪酸アミド
を含有すると共に中性域で抄紙される、請求項1に記載
の写真印画紙用支持体。
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