JPH02264939A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真印画紙用支持体に関し、特におもて面の平
滑性に優れた写真印画紙用支持体に関する。

（従来の技術） 近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、原紙の
両面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した
耐水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。こ
の写真印画紙用支持体には、そのおもて面が光沢面とな
っているもの、おもて面にマットあるいは綱目等の模様
付けをしたものがあるが、中でも模様が全く無く平滑な
光沢面を有するものが良いとされており、特に表裏両面
の微細な凹凸ができるだけ少なく、鏡のように平滑な面
を存するものが良いとされている。

こうした平滑な支持体を得るために、例えば、支持体を
構成する原紙として、０．４μｈ以下の孔径の空隙量が
０．０４ｄ／ｇ以上のバルブを使用すること（特開昭６
０−６７９４０号）、平均繊維長０．４〜０．９＋ｗ＊
、平均繊維中１３．５μｍ以上、平均繊維厚み４μｍ以
下の木材バルブを使用すること（特開昭６０−６９６４
９号）、天然パルプに疏水性繊維を５〜６０％混合して
使用すること（特開昭６１−２７５７５２号）、或いは
２枚ワイヤー抄紙機によりパルプスラリーから湿紙を得
る際の脱水条件を限定する（特開昭６１−２８４７６２
号）等の提案がなされている。又、原紙に金属ロール−
金属ロール間でカレンダー処理を行い、この際の圧力、
部ちマシンカレンダー圧力を増大し、写真印画紙用支持
体として使用する原紙の密度を上げることも行われてい
る。他方、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には
、−船釣に押出コーティング法、即ち、高温で溶融した
ポリオレフィンを原紙の表面に流延して被覆する方法が
採用されているが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上
させるためにポリオレフィン被覆時の押しつけ圧力を増
すこと等の対策が行われている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、ポリオレフィンを被覆する際に行う上記
対策は効果が小さい上コスト的にも不利であるという問
題があり、他方、マシンカレンダー処理により原紙の密
度を上げるという前記方法も、ブランキングや紙へこ等
の外観不良が発生し易いという欠点を有し、何れの方法
によっても十分満足し得るような平滑な写真印画紙用支
持体を得ることができない。

即ち、原紙おもて面に凹凸がある場合は勿論のこと、原
紙のおもて面が平滑であってもその裏面に凹凸がある場
合には、裏面の凹凸の程度により、ポリオレフィンを押
出しコーティングする際に上記裏面の凹凸の影響がおも
て面に表れるため写真印画紙用支持体としての平滑面が
得られないという問題がある。

本発明者等は、これらの欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、原紙の凹凸には、“うねり°と呼ぶことのできる
５ｍ前後の周期を有する波状の大きな凹凸と、０．５ｍ
ｎ前後の周期を有する点状の小さな凹凸（以下、点状凹
凸とする）の２種類がある事を見出し更に検討した結果
、原紙を単に金属ロール−金属ロール間でマシンカレン
ダー処理を行った場合には、上記゛うねり゛を除去する
ことができるものの、ブラッキング等を発生させること
なく“点状凹凸″を除去することは難しく、一方原紙を
単に金属ロール−コツトンロール間でスーパーカレンダ
ー処理を行うと、°゛点状凹凸”を除去することはでき
るものの、″“うねり°を除去することが難しいことが
判明した。

又、スーパーカレンダーはロールが傷つきやすくオンマ
シンで使用することは難しい為、コスト的に不利である
。

本発明者等は、従来の上記スーパーカレンダーに代えて
合成樹脂ロールによるソフトカレンダー処理を行ったと
ころ、前記“点状凹凸”を顕著に改善させることができ
る上、スーパーカレンダーに比べると“うねり”の改善
効果にも優れていること及びこの合成樹脂ロールによる
ソフトカレンター処理に引続き金属ロールによるマシン
カレンダー処理を行った場合には、更に良好な結果を得
ることができることを見出し本発明に到達した。

従って本発明の目的は、十分な平滑性を有すると共にブ
ラッキングや紙べこを発生させることなく容易に製造す
ることのできる写真印画紙用支持体を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、原紙の両面をポリオレフィンに
より被覆した写真印画紙用支持体において、前記原紙と
して、金属ロール−合成樹脂ロール間でカレンダー処理
を行った後、更に金属ロール−金属ロール間でカレンダ
ー処理を行った原紙を使用したことを特徴とする写真印
画紙用支持体によって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る写真印画紙用支持体に使用する原紙は針葉
樹、広葉樹等から選ばれる天然バルブを主原料とし、後
述する薬品を添加した紙料を抄紙することによって得ら
れる。

上記天然パルプに代えて合成バルブを使用しても、又天
然パルプと合成パルプを任意の比率に混合しても良いが
、短繊維である広葉樹バルブを６０重量％以上用いるこ
とが好ましい。。

又、本発明をより効果的に発現させる為には、α−セル
ロース含有量が９０％以上のバルブを２５重量％以上、
より好ましくは５０重量％以上使用することが望ましい
。

又、バルブの叩解度は２００〜５００　ｃｃＣ，Ｓ、Ｆ
が好ましく、より好ましくは２５０〜３５０　ｃｃｃ、
ｓ、ｐである。

添加薬品としてはクレー、タルク、炭酸カルシうム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、アルケニルコ
ハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤などを添
加したものが用いられる。

その他、必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコント
ロール剤、消泡剤等が添加される。又必要に応じ、柔軟
化剤を添加することにより本発明をより効果的に発現さ
せることができる。

上記柔軟化剤に関しては、例えば、新・紙加工便覧（紙
行タイムス社り５５４頁〜５５５頁、１９８０年発行に
記載がある。これらの柔軟化剤のうち本発明においては
特に分子１２００以上のものを使用することが好ましい
、このような柔軟化剤は炭素数１０以上の疏水性基を有
し、又、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級
アンモニウム塩を有しており、具体例として、例えば無
水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの
反応物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反
応物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応物、
高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられるが、無
水マレイン酸共重金物とポリアルキレンポリアミンとの
反応物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応物
が特に好ましい。

又、原紙表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理することもできる。上記ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル基変性
物、シラノール変性物及びアクリルアミドとの共重合物
等が挙げられる。又、皮膜形成ポリマーにより表面サイ
ズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布量は、０．１
〜５．０ｇ／ボ、好ましくは、０．５〜２゜０　ｇ／ｒ
ｄに調整される。更に、この皮膜形成ポリマーには必要
に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤等を添
加することができる。

原紙は、上記したバルブ、及び必要に応じて添加した填
料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有し
たバルブスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し
、乾燥後巻き取って製造される。本発明においては、上
記乾燥の前後何れかにおいて前記表面サイズ処理を行い
、又乾燥と巻取りの間にカレンダー処理を行う、このカ
レンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合に
は、表面サイズ処理の前後のいずれにおいても実施する
ことができるが、本発明の目的を効果的に達成するため
には、カレンダー処理を最終の仕上げ工程で実行するこ
とが好ましい。

上記カレンダー処理として、本発明においては先ず金属
ロール−合成樹脂ロール間でソフトカレンダー処理を行
い、次いで金属ロール−金属ロール間でマシンカレンダ
ー処理を行う、即ち、合成樹脂ロールにより“うねり”
及び“点状凹凸”を共に除去して原紙の平滑性を出した
後更に、厚さの調整並びに“うねり°°の除去を高める
為に金属ロール−金属ロール間でカレンダー処理を行う
ものである。

この場合金属ロール−合成樹脂ロール間で密度０．７０
〜１．ＯＯｇ／ｃｆｆｌの範囲でカレンダー処理を行い
、次いで金属ロール−金属ロール間で密度１．００〜１
．２０までカレンダー処理することが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体に用いられる原紙は、上述
したカレンダー処理を行い、最終的に５０〜２５０　ａ
ｍに調整される。

上記カレンダー処理に代えて、単にマシンカレンダー処
理のみを行って、原紙の密度を１．０６ｇ／ｃｄ以上に
なるまでこの処理を行い十分な平滑性を得ようとした場
合には、ブラッキングが発生し、得られた原紙の外観が
損なわれる。又、原紙の密度が１．０６ｇ／ａｊに満た
ない処理を行っても前記“点状凹凸”を除去することが
できない。

一方、単にソフトカレンダー処理のみを行う場合には、
調整し得る原紙の厚さに限界がある上“うねり”の除去
が不十分となる。

本発明に使用する合成樹脂ロールの材質としては、ウレ
タ系、エボナイト系、ナイロン系、アラミド系、イソシ
アヌレート系等の合成樹脂が用いられる。

上記合成樹脂ロールの硬度はシジアー硬度で６０〜９０
のものが好ましく、特に７５〜９０のものが好ましい、
カレンダー処理時の原紙の水分は６．０％〜９．０％が
好ましく、合成樹脂ロールの表面温度は３０°Ｃ〜１５
０℃、より好ましくは５０°Ｃ〜１００°Ｃである。又
、金属ロールの表面温度は５０°Ｃ〜２５０°Ｃより好
ましくは７０°Ｃ〜１５０°Ｃである。

尚、写真乳剤を塗布する側（おもて面）が金属ロールに
接するようにカレンダー処理することが好ましい。

本発明の写真印画紙用支持体は、上記原紙の両面にポリ
オレフィンを被覆したものである。

このポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及び
これら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特
に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン及びそれらの混合物である。これらの
ポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能で
ある限り、その分子量に特別の制限はないが、通常は分
子量が２０，０００〜２００．０００の範囲にあるポリ
オレフィンが用いられる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
層の厚さに準じて決めることができるが、通常１５〜５
０μｍが好適である。

ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、着色顔料、蛍
光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加すること
が可能である。特に写真乳剤を塗布する表面のポリオレ
フィン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を添加
することが好ましい。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

本発明の写真印画紙用支持体は、更にその片面に写真乳
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができる等様々な態様が可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、写真印画紙用支持体に使用する原紙の
表面の、大小様々な凹凸が除去されて原紙表面が十分に
平滑になっているので、この原紙の両面にポリオレフィ
ンを薄く被覆することにより容易に平滑性に優れた写真
印画紙用支持体を得ることができ、又、得られた写真印
画紙用支持体は、ブラッキングや祇べこがなく光沢面写
真印画紙として好適である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
はこれ等の実施例によって限定されるものではない。

実施例１゜ ＬＢＫＰ８０部、ＮＢ５Ｐ２Ｏ部からなる木材バルブを
ディスクリファイナ−によりカナデイアンフリーネス３
００ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム１．０部
、アニオンポリアクリルアミド１．０部、塩化アルミニ
ウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．３部、アルキルケテンダイマー０．３部を、何れ
も木材バルブに対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機
により坪１１８０ｇ／ｎｆＯ紙を抄造した。

次いでカレンダー条件を選択して、ソフトカレンダー〔
シリア硬度８９のウレタン系樹脂ロール（表面温度６０
°Ｃ）及び金属ロール（表面温度１００″Ｃ使用）によ
り密度０．８５ｇ／ｃ＋ｆｌとした後、マシンカレンダ
ー（金属ロール：表面温度７０°Ｃ）により、密度が１
．０６ｇ／ｃｍとなる迄カレンダー処理を行った。得ら
れた原紙の水分は８゜０％であった。

以上の如くして得られた原紙について、■小板研究所製
の表面粗さ解析装置５Ｅ−３ＡＫにより触針先端Ｒ−２
μｍを使用して、波長０．２〜１゜６ｍの中心面平均粗
さと、波長１・６〜６・４ｍｍの中心面平均粗さを測定
したところ、前者は０゜５８μｍ１後者は０．５４μｍ
であった。

又、ラミネーターを用いて、ポリエチレンを押出コーテ
ィングにより原子の両面に夫々２８μｍ被覆し、写真乳
剤側ポリエチレン層を生成するラミネーターのクーリン
グロール表面を鏡面として、耐水性の光沢面支持体を得
た。得られた支持体に、通常のゼラチン・ハロゲン化銀
写真乳剤を塗布し、露光、現像した印画紙の画面の平滑
性を視覚的に判定したところ、５段階評価法で４．５で
あり極めて良好であった。

実施例２゜ カレンダー処理を先ずソフトカレンダー〔ショア硬度９
１のウレタン系樹脂ロール（表面温度７０°Ｃ）及び金
属ロール（表面温度１２０’Ｃ））により、密度０．９
１ｇ／ｃｎ！とした後、マシンカレンダー（金属ロール
：表面温度９０°Ｃ）により、密度が１．０８ｇ／ｃｒ
１となる迄カレンダー処理を行った。他は実施例１と全
く同様にして原紙を得た。得られた原紙の水分は７．８
％であった。

得られた原紙について実施例１と全く同様にして０．２
〜１．６Ｍ及び１．６〜６．４ｍｍの波長における中心
面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均粗
さは夫々０．４９μｍ及び０゜５６μｍであり、平滑性
は５と掻めて良好であった。

実施例３゜ ＬＢＫＰ７０部、ＬＢＳＰＩＯ部、ＮＢ５Ｐ２Ｏ部から
なる木材バルブをディスクリファイナ−によりカナデイ
アンフリーネス２９０ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナ
トリウム０．８部、アニオンポリアクリルアミド１．２
部、硫酸アルミニウム１．５部、ポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン０．３部及びエポキシ化脂肪酸アミ
ド０゜５部を何れも木材パルプに対する絶乾重量比で添
加し、長編抄紙機により坪量１８０ｇ／ｒｒｆの紙を抄
造した０次いでカレンダー条件を選択して、ソフトカレ
ンダー〔ショア硬度８７のゴム系樹脂ロール（表面温度
６０°Ｃ）及び金属ロール（表面温度１００°Ｃ））に
より密度０．８１ｇ／ｃｌとした後、マシンカレンダー
（金属ロール：表面温度１００°Ｃ）により密度が１．
１０ｇ／ｃ＋Ｉｌとなる迄カレンダー処理を行った。得
られた原紙の水分は７゜５％であった。

得られた原紙について実施例１と全く同様にして０．２
〜１．６Ｍ及び１．　６〜６．４順の波長における中心
面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均粗
さは夫々０．４７μｍ及び０゜５０μｍであり、平滑性
は５と権めて良好であった。

比較例１゜ カレンダー処理をマシンカレンダー（金属ロール：表面
温度７０°Ｃ）のみで、密度が１．　　Ｌｏｇ／ｃｉと
なる迄行った他は実施例１と全（同様にして原紙を得た
。得られた原紙の水分は８．０％であった。

原紙はブラッキングが発生し、外観上明らかに好ましく
ないものとなったが、比較のため得られた原紙について
実施例１と全く同様にして０．　２〜１．６ＩＩＩＩａ
及び１．６〜６，４ａｕａの波長における中心面平均粗
さ及び平滑性を測定したところ、中心面平均粗さは夫々
０．８２μｍ及び０．５３μｍであり、平滑性は３に過
ぎなかった。

比較例２゜ 比較例１のマシンカレンダーに代えて、スーパーカレン
ダー（コツトロール（表面温度６０　”Ｃ）及び金属ロ
ール（表面温度９０°Ｃ））のみでカレンダー処理を行
い、密度をｔ、０５ｇ／ｃｆｆｌとした他は比較例２と
全く同様にして原紙を得た。得られだ原紙の水分は７．
９％であった。

得られた原紙について実施例１と全く同様にして０．　
２〜１．　６ｍｍ及び１．６〜６．４ｍｍの波長におけ
る中心面平均粗さ及び平滑性を測定したところ、中心面
平均粗さは夫々０．６０μｍ及び１゜０１μｍであり、
平滑性は３に過ぎなかった。

以上の実施例１〜３及び比較例１並びに２の結果をまと
めると第１表の如くである。

第 ■ 表 第１表の結果は本発明による写真印画紙用支持体を用い
た印画紙の平滑性が極めて良好であることを実証するも
のである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
   画紙用支持体において、前記原紙として、金属ロール−
   合成樹脂ロール間でカレンダー処理を行った後、更に金
   属ロール−金属ロール間でカレンダー処理を行った原紙
   を使用したことを特徴とする写真印画紙用支持体。