JPH0843992A

JPH0843992A - 写真印画紙用支持体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0843992A
Application number: JP19461194A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Serizawa; 慎一郎芹澤; Jun Naito; 潤内藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-07-28
Filing date: 1994-07-28
Publication date: 1996-02-16

Abstract

(57)【要約】【目的】現像時における現像液の浸透が少く、原紙と
ポリオレフィンの接着力に優れた写真印画紙用支持体を
提供すること。【構成】原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆して
なる写真印画紙用支持体であって、前記原紙が、窒素含
有量が０．１重量％以上のカオチン化澱粉、並びに、ア
ルキルケテンダイマー及び／又はエポキシ化高級脂肪酸
アミドを含み、冷水抽出ｐＨが６．０〜７．５であると
共に、該原紙と前記ポリオレフィン樹脂皮膜との間の接
着力が３２０ｇ以上であることを特徴とする写真印画紙
用支持体及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関し、特に原紙とポリオレフィン樹脂との接着力が著し
く改善され、製造適正、現像処理適正及び加工適正に優
れた写真印画紙用支持体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真印画紙用支持体として、写真
の現像・定着処理時における処理液の浸透を防止すると
共に、水洗や乾燥の時間の短縮を図るために、原紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した、
耐水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

【０００３】一方、原紙に関しては、抄紙工程において
アニオン性サイズ剤、アニオン性紙力増強剤、更に、こ
れらアニオン性薬品をパルプに定着させることを目的と
する安価なアルミニウム塩が紙料に添加され、結果的に
酸性を示す、いわゆる酸性紙が用いられてきた。しかし
ながら、原紙の保存性改善、抄紙工程における白水のク
ローズド化、設備の腐食防止等の点で有利な中性紙が、
近年一般紙において広く使用されるようになった。

【０００４】ところで、印画紙用支持体原紙としては、
現像処理時における該支持体の切断面からの現像液の浸
透を防ぐために、強サイズ紙であることが必要である。
従って、印画紙用支持体原紙として中性紙を使用する場
合には、サイズ剤として自己定着性のあるアルキルケテ
ンダイマー、エポキシ化高級脂肪酸アミド等が使用され
ると共に、紙力剤としては、カオチン性ポリアクリルア
ミド、カオチン性澱粉等が、またポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン等が用いられる。この場合、紙料の
ｐＨを６．０〜９．０に調整して抄紙する。

【０００５】抄紙された原紙は、通常、その表面にポリ
ビニルアルコールあるいは澱粉を主成分とする水溶液
（サイズ）がサイズプレス等により塗布され、乾燥され
ることにより製造されて、写真印画紙用支持体の原紙と
して使用される。しかしながら、塗布される上記サイズ
液の量が少ない場合には、原紙とポリオレフィン樹脂と
の間の接着力が低下するという欠点があった。

【０００６】一方、天然パルプを主原料にし、必要に応
じて、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒
子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂
肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、
アルケニルコハク酸等のサイズ剤、澱粉、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の
紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着
剤を添加してなる原紙とその表面に被覆するポリエステ
ル、又はポリエステルと顔料との混合組成物との密着力
を高めるために、原紙表面を火炎処理して、その表面の
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）による酸素と炭素のカウ
ント数の比（Ｏ／Ｃ）を１．１以上とする方法が提案さ
れた（特開平６−１１０１５２号公報）。

【０００７】そこで、本発明者等は、上記の方法をそっ
くり、ポリエステルの代わりにポリエチレンを用いて実
施したところ、必ずしも密着力（接着力）が十分となら
ないことが判明した。本発明者等は、更に詳細に検討し
たところ、硫酸バンドを使用せず、且つ、通常カオチン
性ポリマーとして分類されていない、窒素含有量が０．
１重量％以上のカオチン化澱粉を添加した原紙を用いる
と共に、ポリオレフィン樹脂を被覆する直前の、原紙表
面のＯ／Ｃを１．０以上とすることにより、極めて良好
な結果を得ることができることを見いだし、本発明に到
達した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、現像時における現像液の浸透が少く、原紙とポ
リオレフィンの接着力に優れた写真印画紙用支持体を提
供することにある。本発明の第２の目的は、原紙とポリ
オレフィンの接着力が高く、製造適正及び加工適正に優
れた写真印画紙用支持体を提供することにある。本発明
の第３の目的は、現像時における現像液の浸透が少ない
上、原紙とポリオレフィンの接着力に優れた写真印画紙
用支持体の製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆してなる写
真印画紙用支持体であって、前記原紙が、窒素含有量が
０．１重量％以上のカオチン化澱粉、並びに、アルキル
ケテンダイマー及び／又はエポキシ化高級脂肪酸アミド
を含み、冷水抽出ｐＨが６．０〜７．５であると共に、
該原紙と前記ポリオレフィン樹脂皮膜との間の接着力が
３２０ｇ以上であることを特徴とする写真印画紙用支持
体及びその製造方法によって達成された。

【００１０】以下本発明を更に詳しく説明する。本発明
の写真印画紙用支持体に使用する原紙は、針葉樹や広葉
樹等から得られる天然パルプを主原料として、これに後
述する種々の薬品を添加した紙料から抄紙することによ
って得られる。本発明においては、上記天然パルプに代
えて合成パルプ等を任意の比率で配合した原紙を使用し
てもよい。パルプの叩解度はＣＳＦ（カナディアンフリ
ーネス）値で２００ミリリットル〜４００ミリリットル
が好ましく、特に２５０ミリリットル〜３５０ミリリッ
トルが好ましい。

【００１１】本発明に用いることのできるカオチン化澱
粉は、通常の澱粉、例えば、コーン澱粉、馬鈴薯澱粉、
タピオカ澱粉、小麦粉澱粉、米澱粉、甘薯澱粉等にカオ
チン基を付与することにより得られる。カオチン化澱粉
の製造方法は公知であり、第一級、第二級、第三級アミ
ン及び第四級アンモニウム基の中から選択される一種以
上の塩基性窒素を澱粉に導入することによって容易に得
ることができるが、本発明においては、窒素含有量を
０．１重量％以上とする。本発明においては、特に塩基
性窒素原子が、第三級アミン又は第四級アンモニウム基
であるカオチン化澱粉を用いることが好ましい。

【００１２】本発明で使用するアルキルケテンダイマー
は、下記化１表される化合物である。

【化１】化１式中のＲはアルキル基であり、Ｒ中の炭素原子数は
８〜３０であることが好ましく、特に好ましくは１２〜
２０であり、最も好ましくは２０である。上記のアルキ
ルケテンダイマーは、カオチン化澱粉及び／又は界面活
性剤と共に乳化分散した乳化分散物として、パルプスラ
リーに添加することが好ましい。上記界面活性剤は、公
知のものの中から適宜選択して用いることができる。ア
ルキルケテンダイマーの添加量は、対絶乾パルプ当り
０．０５重量％〜５重量％であり、好ましくは０．１重
量％〜１．５重量％である。

【００１３】本発明で使用するエポキシ化高級脂肪酸ア
ミドはサイズ剤として作用するものであり、その具体例
としては、例えば特公昭３８−２０６０１号及び同３９
−４５０７号公報並びに米国特許第３，６９２，０９２
号に記載されているような脂肪酸と多価アミンの縮合に
より得られるもの、特開昭５１−１７０５号公報に記載
されているような、アルケニルコハク酸と多価アミンと
の反応により得られるもの等を挙げることができる。

【００１４】本発明においては、上記脂肪酸の中でも炭
素原子数８ないし３０の脂肪族モノカルボン酸及び多価
カルボン酸が好ましく、特に炭素原子数１２〜２５のも
のが好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例と
しては、例えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、アラキン酸、ベヘン酸、トール油脂
肪酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸等を挙げ
ることができるが、これらの中でも特にベヘン酸が好ま
しい。

【００１５】又、前記多価アミンとしては、ポリアルキ
レンポリアミンが好ましく、中でもアミノ基を２ないし
３個有するものが好ましい。上記多価アミンの具体例と
してはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラ
ミン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げられる。

【００１６】反応における脂肪族カルボン酸と多価アミ
ンの量は、カルボキシル基に対してアミノ基が過剰とな
るようにする。この場合、サイズ剤の粒子を細かくする
ために脂肪族カルボン酸と多価アミンの反応後に、必要
に応じて更に尿素、アジピン酸、マレイン酸、フタル
酸、ギ酸、ホルマリン等を反応させることによって変性
させても良く、特公昭４２−２９２２号、同４５−２８
７２２号及び特開昭５０−１１６７０５号の各公報に記
載されているように、脂肪族カルボン酸と多価アミンと
の反応時に、ロジン石油樹脂、α、β−不飽和多塩基酸
付加ロジン、α、β−不飽和多塩基酸付加石油樹脂等を
共存させて反応させることによって、変性しても良い。
これら脂肪族カルボン酸と多価アミンよりなるカオチン
系サイズ剤の変性のために用いる素材は、白色度の低下
やサイズ性の低下等が生じない範囲で使用される。

【００１７】多くの場合、脂肪族カルボン酸と多価アミ
ンとの反応物を水溶性又は水分散性とするため、無機酸
及び有機酸によって塩とするか、ハロゲン化アルキル、
ベンジルクロライド、エチレンクロルヒドリン、エピク
ロルヒドリン、エチレンオキサイド等によって変性し、
第４級塩とすることが必要である。広いｐＨ範囲でカオ
チン性を保ち、又、機械的攪拌によりパルプからサイズ
剤が脱落することがないようにするためにも、第４級塩
にすることが望ましい。特に、エピクロルヒドリンとの
反応により第４級塩とした場合にサイズ効果が大きい。

【００１８】エポキシ化高級脂肪酸アミドの添加量は、
対絶乾パルプ当り２．０重量％以下であり、好ましくは
０．１重量％〜２．０重量％の範囲で適宜調節すること
ができる。本発明においては、原紙を抄紙するスラリー
中に、必要に応じて、下記に示す種々の薬品を添加する
ことができる。

【００１９】添加薬品としては、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、合成樹脂顔料等の填料、カオチン性ポリア
クリルアミド、両性ポリアクリルアミド、アニオン性ポ
リアクリルアミド等の紙力剤、ポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、ジアリルアミン
塩等のカオチン性ポリマー、アニオン性コロイダルシリ
カ、アニオン性ベントナイト等のアニオン性無機コロイ
ド類、カルボキシメチルセルロース、ポルビニルアルコ
ール、酸化澱粉等のアニオン性高分子等が挙げられる。

【００２０】紙料のｐＨ調整剤としてはアルカリ性を示
す化合物を適宜使用する。このようなアルカリコントロ
ール剤としては、例えば水酸化ナトリウム、アルミン酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が使用できる。これ
らの化合物は２種以上併用しても良い。アクリルアミド
とカオチン性モノマーの共重合により得られる上記のカ
オチン性ポリアクリルアミド（以下共重合タイプのカオ
チン性ポリアクリルアミドと略す）は、ＧＰＣ法（ゲル
バーミエーションクロマトグラフィ）によって測定され
た分子量が５０〜１５０万のものが好ましく、特に７０
万〜１００万のものが好ましい。又、そのカオチン価は
１．５〜５．０であることが好ましい。

【００２１】アクリルアミドと共重合するカオチン性モ
ノマーは、下記化２及び化３で表される化合物及びその
塩であることが好ましい。

【化２】

【化３】化２及び化３式中、Ｒ¹は水素原子又は低級アルキル
基、Ｒ²及びＲ³は低級アルキル基、ｎは１〜５の整数
を表す。

【００２２】上記のカオチン性モノマーの具体例を次に
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。メタクリル酸ジメチルアミノエチルＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）
₂ メタクリル酸ジエチルアミノエチルＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₂ メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド
塩〔ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₃〕・ＣｌジメチルアミノプロピルアクリルアミドＣＨ₂＝ＣＮＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）
₂

【００２３】本発明においては、アクリルアミドとカオ
チン性モノマーに、更に（メタ）アクリル酸を加えて共
重合した三元共重合体を使用することもできる。共重合
タイプのカオチン性ポリアクリルアミドのカオチン価の
測定は、試料約０．１ｇを精秤し、希釈液（水／メタノ
ール／酢酸＝８９／１０／１、容量比）にて希釈したも
のを、Ｎ／４００ポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）
水溶液で滴定し、以下の式によって求めることができ
る。

【００２４】測定値（ｍｌ）×（１／４００）×ファク
ター（ＰＶＳＫ）／試料採取量（ｇ）×（不揮発分
（％）／１００）尚、不揮発分は、試料３．０±０．２ｇをシャーレー
（５０ｍｍ×１５ｍｍ）に均一に広げて精秤し、１０５
±５℃の循風乾燥機で３時間乾燥した後デシケーターに
入れ、３０分間放冷し、それを精秤して乾燥残量を求
め、算出する。

【００２５】また、本発明においてカオチン性物質とし
て使用することのできる両性ポリアクリルアミドは、ア
クリルアミド又はメタクリルアミドを主要なモノマー成
分としながら、アニオン性モノマーとカオチン性モノマ
ーを共重合して得られる両性の共重合体であり、ＧＰＣ
法によって測定される平均分子量が２００万〜５００万
であることが好ましく、特に２００万〜３５０万である
ことが好ましい。上記アニオン性モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸等を挙げ
ることができるが、これらの中でも特にイタコン酸を使
用することが好ましい。

【００２６】アクリルアミドと共重合するカオチン性モ
ノマーとしては、前記化２で表されるジアルキルアミノ
アルキルメタクリレート及びその塩、並びに、前記化３
表されるジアルキルアミノアルキルアクリルアミド及び
その塩が好ましい。前記両性ポリアクリルアミドの使用
量は、対絶乾パルプ当り０．０１重量％〜０．５重量％
であることが好ましく、特に０．２重量％〜３．０重量
％であることが好ましい。

【００２７】本発明においては、アニオン性ポリアクリ
ルアミドを使用しても良い。使用することのできるアニ
オン性ポリアクリルアミドは、アクリルアミドの一部を
アクリルニトリルやアクリル酸エステル、スチレン等に
部分置換した三元共重合体、或いはポリアクリルアミド
の部分加水分解物等であって、ＧＰＣ法にて測定した分
子量が５０万〜２００万、好ましくは８０万〜１４０万
の範囲のものを用いることが好ましい。

【００２８】本発明において、湿潤紙力剤としてポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリンを対絶乾パルプ当り
０．１〜１．０重量％添加することが好ましい。本発明
において使用するジアリルアミン塩としては、ジアリル
アミンの塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸塩又はギ酸、
酢酸、プロピオン酸などの有機酸塩が用いられる。

【００２９】本発明で使用するアニオン性コロイダルシ
リカ、アニオン性ベントナイトとはアニオン性無機コロ
イド類であり、かかるコロイド類としては、コロイド状
のモンモリナイト及びベントナイト、硫酸チタニルゾ
ル、シリカゾル、アルミニウム変性シリカゾル、或い
は、ケイ酸アルミニウムゾル等が挙げられる。アニオン
性無機コロイドの量は、対絶乾パルプ当り０．００５重
量％〜１重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．５重
量％の範囲である。０．００５重量％未満ではパルプ繊
維の凝集力が充分ではなく、期待する効果がほとんど得
られない。

【００３０】一方、１重量％を越えるとパルプ繊維の凝
集物が発生するので地合が乱れ、製品の外観のみならず
性能を著しく低下させる上、コストアップにもつながる
ので好ましくない。アニオン性コロイダルシリカは、ポ
リ珪酸又はコロイド状珪酸ゾルの形態をとるが、特にコ
ロイド状珪酸ゾルを用いた場合に最良の結果が得られ
る。また、コロイダルシリカの比表面積は約５０〜約
１，０００ｍ²／ｇであることが好ましく、平均粒子径
は６０ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下であり、特に
約１ｎｍ〜約１０ｎｍの平均粒子径のものが好ましい。

【００３１】アニオン性ベントナイトは、必要に応じ、
適当な塩基で処理するモンモリロナイトを主要鉱物とす
る超微細な粘度であり、水中で膨潤する層状の珪酸塩を
意味する。本発明で使用するアニオン性ベントナイトは
薄い板状粒子を含んでおり、特に比表面積が約５０〜約
１０００ｍ²／ｇであるものが好ましい。

【００３２】本発明においては、ゼータ電位が−１５ｍ
Ｖ〜５ｍＶの紙料（抄紙直前のパルプスラリー）から原
紙を抄紙することが好ましい。ゼータ電位が−１５ｍＶ
未満となるか＋５ｍＶを越えると、現像時における印画
紙切断端面からの現像液の浸透深さが大きくなり、使用
に耐え得る写真印画紙を得ることができない。パルプス
ラリーのゼータ電位の調整は、パルプスラリーの中にア
ニオン物質を添加することによって行うことができる。
これは、パルプは一般にアニオンであるが、印画紙用中
性原紙に必要な特性を得るために添加する紙力剤やサイ
ズ剤等は、カオチンであることが好ましい上添加量も多
いため、全薬品を添加した後のパルプスラリーは、通常
プラス電位になっているからである。

【００３３】本発明においては、上記のアニオン物質と
して水溶性のアニオン性高分子を用いることができる。
このような水溶性のアニオン性高分子は、特に、カルボ
キシメチルセルロース及びその塩、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及びその塩、
ポリアクリル酸及びその塩、酸化デンプン、アニオン性
ポリアクリルアミドからなる群の中から選択される少く
とも１種を用いることが好ましい。特に好ましい水溶性
のアニオン性高分子は、カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩である。

【００３４】本発明においては、その他、染料、蛍光増
白剤、消泡剤等を添加しても良い。アルカリ性物質の添
加量は、紙料の最終のｐＨが６．０〜９．０となるよう
にコントロールすることが、原紙の保存性、ひいては写
真印画紙用支持体の保存性を良好にする上で好ましい。
例えば水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アルミ
ン酸ナトリウム等のアルカリ性物質を添加して、ｐＨを
６．０〜９．０の中性域にコントロールする。

【００３５】上記水溶性添加剤を含有する液中には、更
にグリセリン、ポリエチレングリコール等の吸湿性物質
を添加しても良い。又、必要に応じて顔料等も該水溶液
中に添加することができる。原紙の厚さは特に限定され
るものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ²〜２５
０ｇ／ｍ²が望ましい。又、写真印画紙の平面性の観点
から、表面の平滑性及び平面性に優れた原紙が望ましい
ので、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等を用
い、熱及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。

【００３６】本発明においては、原紙の両面にポリオレ
フィン樹脂皮膜層を設ける前に、原紙の両面に、ポリビ
ニルアルコール及び／又は澱粉を主成分とする溶液を塗
布・乾燥することが、ポリオレフィン層と原紙との接着
性を強固にする上から好ましい。尚、この塗布は、カレ
ンダー処理の前であっても良い。上記ポリビニルアルコ
ール及び／又は澱粉が有効に原紙表面に付着されるため
には、ＪＩＳＰ−８１４０で規定されるコツブ法で測定
した原紙の吸水度が３０ｇ／ｍ²以下であることが好ま
しく、特に２５ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。

【００３７】本発明においては、ポリオレフィン樹脂を
被覆するに際し、ポリオレフィン樹脂と原紙との接着性
を強固するために、被覆すべき原紙基体の表面を、コロ
ナ放電処理、グロー放電処理、ガスバーナーによる火炎
処理等によって、予め活性化処理をする。上記の活性化
処理を、原紙表面のＥＳＣＡによるＯ／Ｃカウント比が
１．０以上となるように行うことにより、原紙とその表
面に被覆されるポリオレフィンとの接着力を３２０ｇ以
上とすることができる。尚、この場合の接着力は、幅
１．５ｃｍで切り出した写真印画紙用支持体の、テンシ
ロンＲＴＭ−２５（オリエンテック株式会社製の商品
名）による、ポリオレフィン樹脂被覆層の１８０°接着
強度（図１参照）である。

【００３８】本発明において使用することのできるポリ
オレフィン樹脂の具体例としては、ポリエチレンを初め
とする、ポリオレフィン等のα−オレフィンの単独重合
体、及び、これらの各種の重合体の混合物を挙げること
ができる。特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン及びこれらの混合物であ
る。これらのポリオレフィンの分子量は、押出しコーテ
ィングした被覆層中に、白色顔料や着色顔料、或いは蛍
光増白剤等を添加することが可能である限り特に制限さ
れることはないが、通常は、分子量が２０，０００〜２
００，０００の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。

【００３９】ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについて
の制限は特になく、従来の印画紙用支持体のポリオレフ
ィン層の厚さに準じて決めることができるが、一般にそ
の厚さは約１５〜５０μｍである。ポリオレフィン樹脂
被覆層中には、白色顔料、着色顔料或いは蛍光増白剤、
フェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、ア
ミン類、ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリア
ゾール及び有機金属化合物といった安定化剤を添加する
ことができる。

【００４０】特に、写真乳剤がその上に塗布される側の
ポリオレフィン樹脂被覆層には、白色顔料及び着色顔料
を添加することが好ましい。尚、ポリオレフィンを押出
しコーティングする際の押出しコーティング設備として
は、通常のポリオレフィン用押出し機とラミネーターが
使用される。本発明の写真印画紙用支持体は、その光沢
面に写真乳剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、
他面に、例えば特開昭６２−６２５６号公報に開示され
ている印字保存層を設けることができる等、様々な態様
が可能である。

【００４１】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体に使用する
原紙は、カオチン化澱粉、アルキルケテンダイマー及び
／又はエポキシ化高級脂肪酸アミドを含み、ｐＨが６〜
９のパルプスラリーから抄紙されると共に、ポリオレフ
ィン樹脂被覆時における原紙表面のＯ／Ｃが少くとも
１．０以上にコントロールされているので、ポリオレフ
ィン樹脂と原紙との間の接着力が３２０ｇ／ｍ²以上と
強固である。従って、この原紙を用いた写真印画紙は現
像処理に際するエッジ部からの現像液の浸透が少ない
上、パネル貼り用としての加工適性も著しく改善される
ので、写真印画紙用支持体として好適である。

【００４２】更に必要に応じて、両面にポリビニルアル
コール及び／又は澱粉を主成分とする溶液を塗布するこ
とにより、原紙とポリオレフィン樹脂との接着性を更に
改善することができるので、高速押出しコーティングに
より容易にポリオレフィン樹脂を原紙表面に被覆するこ
とができ、これによって生産効率を大巾に改善すること
ができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量の重量％は対絶乾パルプ当りの重量％を示
す。実施例１．木材パルプ（ＬＢＫＰ１００％）を叩解し、
カナディアンフリーネスが２５０ｍｌのパルプスラリー
を得た。次いで、このパルプスラリーを約３．５重量％
の濃度に調整し、窒素含有量が０．２５重量％のカチオ
ン化澱粉（エースＫ−１００：王子コーンスターチ株式
会社製の商品名）１．３重量％、アルキルケテンダイマ
ー０．５重量％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．１重量
％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．３重
量％、ポリアクリルアミド・ジアリルアミン塩０．１重
量％を添加・攪拌し、パルプスラリーのｐＨが８．０と
なるように水酸化ナトリウムを添加した。

【００４４】次いで消泡剤０．０３重量％を添加し、カ
ルボキシメチルセルロースのナトリウム塩をパルプスラ
リーの最終のゼーダ電位が−１５ｍｖ〜０ｍｖの範囲と
なるように添加し、パルプスラリー濃度を約１．０重量
％とした後、アニオン性コロイダルシリカ（ＢＭＡ−
０；日産エカノーベル株式会社製の商品名）０．１５重
量％を添加した。ゆるやかに攪拌した後、更に脱水乾燥
して、原紙の坪量が１６２ｇ／ｍ²となるように操作し
た。上記の如く抄造した原紙の両面に、下記表１の組成
の溶液をサイズプレスし、塗布時の付着量が３５ｇ／ｍ
²となるように液を付着させた。

【００４５】

【表１】 ──────────────────────── ポリビニルアルコール：５．０重量％塩化カルシウム：３．０重量％蛍光増白剤：０．４重量％消泡剤：０．００５重量％水：９１．５９５重量％ ────────────────────────

【００４６】得られたサイズ液付着紙の厚みを、マシン
カレンダーを用いて１５８μｍに調整した後裏面に１３
ＫＶＡでコロナ放電処理を施し、次いで密度０．９８０
ｇ／ｍ²のポリエチレンを約３０μｍコーティングし
た。更に、おもて面（写真乳剤塗布側）に１３ＫＶＡで
コロナ放電処理を施した後、１０重量％の酸化チタンを
含有する密度０．９６０ｇ／ｍ²のポリエチレンを約３
０μｍコーティングして、写真印画紙用支持体を得た。

【００４７】実施例２．コロナ放電処理を、裏面及び表
面とも、１７ＫＶＡで行った他は実施例１と全く同様に
して写真印画紙用支持体を得た。実施例３．サイズ溶液として下記表２の組成の溶液を用
い、これらを原紙表面に３０ｇ／ｍ²となるように付着
させると共に、裏面及び表面とも１６ＫＶＡでコロナ放
電処理した他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙
用支持体を得た。

【００４８】

【表２】 ──────────────────────── ポリビニルアルコール：４．０重量％塩化カルシウム：３．５重量％蛍光増白剤：０．４５重量％消泡剤：０．００４重量％水：９２．０４６重量％ ────────────────────────

【００４９】実施例４．サイズ溶液としての下記表３の
組成の溶液を用い、これらを原紙表面に３０ｇ／ｍ²と
なるように付着させると共に、裏面及び表面のコロナ放
電処理を共に１５ＫＶＡで行った他は、実施例１と全く
同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【表３】 ──────────────────────── 酸化澱粉：１４．０重量％塩化カルシウム：４．０重量％蛍光増白剤：０．５重量％消泡剤：０．０１４重量％水：８１．４８６重量％ ────────────────────────

【００５０】実施例５．木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ
／ＬＢＳＰ＝５０／５０）を叩解し、カナディアンフリ
ーネスが３００ｍｌのパルプスラリーを得た。次いで、
このパルプスラリーを約３．５重量％の濃度に調整し、
窒素含有量が０．２５重量％のカチオン化澱粉（エース
Ｋ−１００：王子コーンスターチ株式会社製の商品名）
２０重量％、アルキルケテンダイマー０．７５重量％、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．３重量％
を添加・攪拌し、パルプスラリーのｐＨが７．０となる
ように水酸化ナトリウムを添加した。

【００５１】次いで消泡剤を０．０３重量％添加し、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液を、パルプス
ラリーの最終のゼータ電位が−１５ｍｖ〜０ｍｖの範囲
となるように添加した。パルプスラリー濃度を約１．０
重量％とした後、ベントナイト（ハイドロコールＷＪ：
アライドコロイド株式会社製の商品名）を０．２０重量
％添加した。ゆるやかに攪拌した後更に脱水乾燥して、
原紙の坪量が１６８ｇ／ｍ²となるように操作した。こ
のようにして得た原紙を用いると共に、裏面及び表面の
コロナ放電処理を１４ＫＶＡで行った他は、実施例１と
全く同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００５２】実施例６．サイズ溶液として下記表４の組
成の溶液を用い、これを原紙表面に付着量が３０ｇ／ｍ
²となるように付着させると共に、裏面及び表面のコロ
ナ放電処理を１５ＫＶＡで行った他は、実施例５と全く
同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【表４】 ──────────────────────── 酸化澱粉：７．０重量％塩化カルシウム：２．５重量％蛍光増白剤：０．５重量％消泡剤：０．００９５重量％水：８９．９９０５量％ ────────────────────────

【００５３】実施例７．パルプスラリーのｐＨを６．５
に調整した他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙
用支持体を得た。実施例８．パルプスラリーのｐＨを９．０に調整した他
は、実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持体を得
た。

【００５４】実施例９．カオチン化澱粉を、窒素含有量
が０．１３重量％のＣａｔｏ３０２（旧王子ナショナル
株式会社製カオチン化澱粉の商品名）に変更した他は、
実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持体を得た。実施例１０．カオチン化澱粉を、窒素含有量が０．３８
重量％のポテトスターチに変更した他は、実施例１と全
く同様にして写真印画紙用支持体を得た。

【００５５】比較例１．コロナ放電処理を全く行わなか
った他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持
体を得た。比較例２．コロナ放電処理を、裏面及び表面について、
共に８ＫＶＡで行った他は、実施例１と全く同様にして
写真印画紙用支持体を得た。

【００５６】比較例３．サイズ液の付着量を１０ｇ／ｍ
²とすると共に、裏面及び表面のコロナ放電処理を１０
ＫＶＡで行った他は、実施例１と全く同様にして写真印
画紙用支持体を得た。比較例４．ポリアクリルアミド・ジアリルアミン塩０．
１重量％を加えず、パルプスラリーのｐＨを、硫酸を加
えて４．０に調整した他は、実施例１と全く同様にして
写真印画紙用支持体を得た。

【００５７】比較例５．ポリアクリルアミド・ジアリル
アミン塩０．１重量％を添加せず、硫酸アルミニウム
０．５重量％を添加すると共に、水酸化ナトリウムをパ
ルプスラリーのｐＨが７．０となるように添加した他
は、実施例１と全く同様にして写真印画紙用支持体を得
た。

【００５８】比較例６．パルプスラリーのｐＨが１０．
０となるように水酸化ナトリウムを添加した他は、実施
例１と全く同様にして写真印画紙用支持体を得た。各実
施例及び比較例で得られた写真印画紙用支持体１を幅
１．５ｃｍで切出し、図１に示すように、被覆層２の１
８０°接着力をテンシロンＲＴＭ−２５（オリエンテッ
ク株式会社製の商品名）を使用して測定した結果は表５
に示した通りである。

【表５】表５の結果から、本発明の写真印画紙用支持体の接着力
が３２０ｇ以上であることが実証された。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の写真印画紙用支持体におけるラ
ミ膜の接着力の測定方法を説明するための図である。

【符号の説明】

１写真印画紙用支持体２樹脂被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 17/05 17/28 Ｇ０３Ｃ 1/91 // Ｂ３２Ｂ 27/10 8413−4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆
してなる写真印画紙用支持体であって、前記原紙が、窒
素含有量が０．１重量％以上のカオチン化澱粉、並び
に、アルキルケテンダイマー及び／又はエポキシ化高級
脂肪酸アミドを含み、冷水抽出ｐＨが６．０〜７．５で
あると共に、該原紙と前記ポリオレフィン樹脂皮膜との
間の接着力が３２０ｇ以上であることを特徴とする写真
印画紙用支持体。
【請求項２】原紙のコッブ法による吸水度が３０ｇ／
ｍ²以下である請求項１に記載された写真印画紙用支持
体。
【請求項３】窒素含有量が０．１重量％以上のカオチ
ン化澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー及び／又は
エポキシ化高級脂肪酸アミドを含みｐＨが６．０〜９．
０の紙料から抄紙された原紙の少くとも片面について、
ＥＳＣＡによる表面のＯ／Ｃ（酸素／炭素カウント数
比）値を１．０以上とする如く、表面処理した後、前記
原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆することを特徴
とする請求項１に記載された写真印画紙用支持体の製造
方法。
【請求項４】少くとも、Ｏ／Ｃ値が１．０以上となる
ように表面処理される原紙の表面に、予めポリビニルア
ルコール及び／又は澱粉を主成分とする溶液を塗布・乾
燥する、請求項３に記載された写真印画紙用支持体の製
造方法。