JPH02297548A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｍ　（１８７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５Ｎ（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４．５９５．６５２号、同４，５
９０，１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細書等
に記載されている。

しかし一方、前記のような従来の熱現像感光材料は、多
くの場合、画像のディスクリミネーションが悪いという
欠点を有している。この欠点を解決すべく、特開昭６２
−１２３ＩＩＫ５６号に開示されている現像抑制剤の添
加が検討されている。ところがこの従来技術によれば、
現像抑制剤の添加により最低濃度（Ｄ　ｎ＋ｉｎ）は低
減するものの、最高濃度（Ｄ　ｗａｘ）の低下が大きく
、いまだ満足のい（レベルではない。

この問題は、感光材料中で生成もしくは放出された色素
を色素受像層中に加熱転写する場合、特に大きな問題と
なる。それは、転写のため加熱によって余分な現像が引
きおこされ、カブリが増加するからである。

以上の問題を解決するためには、例えば熱現像を抑制す
る化合物が、熱現像が開始された後、あるタイミングで
放出されるように感光材料を構成することが考えられる
が、このようにするのは必ずしも容易ではない。

更に、従来の熱現像感光材料は、現像条件の変動に対し
て最低濃度及び最高濃度の変動が大きいという問題があ
る。

かつ、更に一層保存安定性の優れた熱現像感光材料が望
まれている。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来技術を解決せんとするものであって
、本発明の第１の目的は、ディスクリミネーションの良
好な画像を得ることのできる熱現像感光材料を提供する
ことにあり、本発明の第２の目的は、現像条件の変動に
対して最低濃度及び最高濃度の変動の少ない画像を得る
ことのできる熱現像感光材料を提供することにあり、ま
た本発明の第３の目的は、保存安定性の優れた熱現像感
光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって上記目的は達成されることを見い出
した。

即ち、上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、バラスト基を有する抑制剤のプレ
カーサー、色素供与物質及び熱溶融性物質を有する熱現
像感光材料において、該熱溶融性物質のｉ　／　ｏ値が
１以上４以下であることを特徴とする熱現像カラー感光
材料によって、達成される。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明の熱現像カラー感光材料が有するバラスト
基を有する抑制剤プレカーサー（以下適宜「本発明の抑
制剤プレカーサー」と称する）について説明する。

本発明の抑制剤プレカーサーは、熱現像中に、バラスト
基を有する抑制剤を放出し得る化合物である。このよう
な化合物としては、下記の一般式（１）で表されるもの
が好ましい。

一般式（１）において、Ｘは、熱現像時に、塩基の作用
もしくは熱分解によって脱離可能な基を表す。

このようなＸの具体例としては、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、チオ
カルボニル基、チオカルバモイル基、Ｎ−置換チオカル
ボニル基、アルキル基、−５Ｒ１−ＣＯ５Ｒ（Ｒはアル
キル基を表す）等を挙げることができる。

また一般式（Ｉ）において、Ｙは５員まはた６員の複素
環（該複素環は更に他の炭素環または複素環と縮合環を
形成してい゛るものでもよい）を形成するのに必要な原
子部を表す。

一般式（１）において、Ｚは置換可能な基を表す。２と
しては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ
−置換アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ
−４換カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、スルファモイル基、シアノ基、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基等を挙げる
ことができる。上記置換基は、可能であればさらに置換
基を有してもよく、この場合の置換基としては、例えば
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、Ｎ−置換アミノ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル
基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基などがあ
る。

また一般式（１）において、Ｂａ１ｌ’　は、パラスト
基を表す。これは、一般に、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れる。ｍは１〜２を表す。

一般式（ＩＩ） −ｆ　Ｊ　＋−ｉｉ＋：Ｂａ　Ｉ　ｌ　”）一般式（Ｉ
Ｉ）おいて、Ｊは２価の基を表す。

Ｊの例としては、例えば、　　−叶一、　　−ＮＩＩＣ
Ｏ−。

−ＣＯＮＩ＋−、−ＣｏＯ−、−０ＣＯ−、−３−、フ
ェニレン等がある。ｐは０〜２である。Ｂａ１ｌ”は、
好ましくは、　−＋Ｊ＋示Ｂａ１ｌ”）に含まれる炭素
原子数が、１３以上４０以下になるようにして選ばれる
アルキル基（置換基を有するアルキル基も含む）を表す
。

Ｂａ１ｌ”の好ましい具体例としては、下記の基を挙げ
ることができる。

し１ｉ 本発明の実施に際して、バラスト基を有する抑制剤のプ
レカーサーとして一般式（１）で表される化合物を用い
る場合、その中でも、さらに下記一般式（Ｉ［［）〜（
Ｖ）で表される化合物が好ましい。

一般式（Ｉｌｌ）　〜（Ｖ）において、Ｘ　−、Ｂａ　
Ｉ　１　’、Ｚ、ｍ、ｎは、一般式（、Ｉ）におけると
同じ意味を表す。また、一般式（ＩＶ）〜（Ｖ）におい
て、Ｗは、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を表す。

以下に、本発明の抑制剤プレカーサーの好ましい具体例
を示す。但し当然のことではあるが、以下の例示に限定
されるものではない。なお例示は、一般式（Ｉｎ）〜（
Ｖ）で示される化合物については、一般式における各基
（及び必要に応じその置換位置）を特定することによっ
て示し、その他の化合物は、全体の構造式を記載するこ
とによって示すようにした。

以下余白 一般式（Ｉ［ｌ）で示される化合物例 一般式（ＩＶ）で示される化合物例 その他の化合物例 Ｖｌ−Ｉ　　　　　　　　　　　Ｖｒ−２ｌ−３ 次に、本発明の抑制剤プレカーサーの若干例について、
その合成例を示す。

合成例１（化合物（１）−４の合成） 下記化合物（ＤＩ−１）３０ｇを、アセトン３００ｄに
溶解し、５°Ｃまて水冷し、１０％水酸化ナトリウム水
溶液２５ｄを加えた。そこへ５°Ｃ以下で、クロロギ酸
工′チル６．５ｍを滴下した。５°Ｃ以下で１時間撹拌
後、室温で２時間攪拌した。析出する固体を濾過により
除き、濾液を減圧濃縮し、酢酸エチルに再溶解した後、
食塩水で２回洗った。その後、有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。

次いで硫酸マグネシウムを除き、酢酸エチルを留゛去し
、粗結晶を得た。この粗結晶をア七ト二トリルで２回再
結晶し、目的物である化合物（Ｉ［）−４を２６ｇ得た
。

ｑ■ （Ｄ　Ｉ　−１） 合成例２（化合物（ＩＩＩ）−１２の合成）合成例１で
用いた化合物（ＤＩ−１）２４ｇを、５００　ｄのアセ
トンに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸クロライ
ドｌ１ｇ、炭酸カリウム２１ｇを加え、９０分還流した
。濾過により無機塩を除き、濾液を減圧濃縮した０次い
で酢酸エチルに再溶解し、食塩水で洗った。

この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸
マグネシウムを除き、酢酸エチルを留去し、粗結晶を得
た。この粗結晶を、トルエン／ヘキサンで再結晶し、目
的物である化合物（■）−１２を２６ｇ得た。

合成例３（化合物（ＩＩＩ）−１３の合成）下記化合物
（Ｄｉ−２）２０ｇを、アセトニトリル１００ｍＲに分
散し、トリエチルアミン６．５＃ｄ！を加えた。そこへ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド４　ｍｌｌ
を添加し、３時間還流した。この反応混合物を１０１０
０Ｏの水に注加し、酢酸エチル３００戚で抽出した。こ
の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マ
グネシウムを除き、酢酸エチルを留去し、アメ状の物質
を得た。このアメ状の物質をヘキサンＳｏｄ中で攪拌し
ていると、白色結晶となった。ヘキサンを除き粗結晶を
得た。

この粗結晶をトルエン／ソゲロインで再結晶し、目的物
である化合物（ＩＩＩ）−１３を１９ｇ得た。

以下余白 （ＤＩ−２） 本発明の実施に際し、本発明の抑制剤プレカーサーは単
独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。その使
用量は限定的でなく、該化合物の種類、単用かまたは２
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写真構成
層が、単層かまたは２以上の重層か等に応じて決定すれ
ばよいが１．好ましくは、ハロゲン化銀１モルに対して
０．０１ｇ〜５００ｇで使用するのがよく、より好まし
くは０．５ｇ〜２００ｇである。

本発明の抑制剤プレカーサーを熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり゛、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、適当なポリマーの水ｌ容Ｙ夜（例えばポ
リビニル）′チラール、ポリビニルとロリドン等の水溶
液）と共にボールミルを用いて分散させた後、使用する
ことができる。

本発明の抑制剤プレカーサーは、熱現像感光材料を構成
する写真構成層のすべてに添加することもでき、また一
部の層（感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層な
どの層）にのみ添加することもできる。

次に、本発明の熱現像カラー感光材料が有する熱溶融性
物質について説明する。

本発明に用いる熱溶融性物質は、そのｉ　／　ｏ値が、
１以上４以下である。以下このような熱溶融性物質を、
適宜［本発明の熱溶融性物質」と称する。ここで言うｉ
　／　ｏ値は、化合物の有機性、無機性を表す尺度であ
り、具体的には、化学の領域Ｖｏｌ　１１．　Ｎｏ、１
０　Ｐ７１９〜Ｐ７２５（１９５７）（南江堂出版）に
記載されている方法で計算した値を用いた。

本発明の熱溶融性物質は、一般に、常温付近では固体で
あり、熱現像温度においては、液体である物質であり、
好ましい融点は７０°Ｃ以上１７０’Ｃ以下である。ま
た、本発明の熱溶融性物質として、好ましい特性は以下
のとおりである。

・　常温で白色、溶融時無色透明である。

・　熱現像時の揮散性が小さい程よい。

本発明の熱溶融性物質は、具体的には、例えば、アルコ
ール類、フェノール類、アミド類、スルホンアミド類、
イミド類、尿素類等の形の化合物で用いることができる
。

また、特開昭５８−１９８０３８号、同５９−１２４３
３３号、同５９−２２９５５６号、同６０−１４２４１
号、同６０−２０１３４０号、同６０−１９１２５１号
、同６１−５２６４３号、同６２−４２１５３号、同６
２−４４７３７号、同６２−１８５５３号、同６２−１
３９５４９号、同６２−１３６６４５号、同６３−１５
２４７号、同６３−５３５４８号、同５７−１９４２０
２号、同５８−４２０９２号、同５８−４８７５２号、
同５８−５４１６５号、同６０−２０６９８号、同６０
−５２９３２号、同５９−８９６２４号、同６０−１５
２０８４号及び特願昭６３−３９９５０号、同６３−５
４１１３号、同６３−５１３５６号等に記載されている
熱溶剤あるいは熱溶融性化合物あるいは転写助剤等のう
ち、ｉ　／　ｏ値が１以上４以下の化合物で、好ましく
は常温で固体の化合物を用いることができる。

以下に本発明の熱溶融性物質の好ましい具体例をそのｉ
　／　ｏ値とともに示す。但し当然のことであるが、こ
れに限定されるものではない。

”ｆ’　Ｓ　−Ｉ　　　　　　　　　　Ｔ　Ｓ　−２＋
１０　ＣＩｔ□Ｃ（ＣＨｚ）ｚｃｌｌ□Ｏ１１１１０Ｃ
ＩＩ□（Ｃ１ｈ）　４ＣＨ２０１１ｉ　／　ｏ　＝２．
５　　　　　　　　　ｉ　／　ｏ　＝１．７ＴＳ−３Ｔ
Ｓ−４ Ｔ　Ｓ　−５Ｔ　Ｓ　−６ ｉ　／　ｏ　＝１．８　　　　　　　　　　　　ｉ　／
　ｏ　＝１．２５Ｓ−７ ＣｚｌｌｓＮＩＩＣＯＮｌｌＣＪｓ ｉ　／　ｏ　＝２．８ ＴＳ−９ ＴＳ−１３ ｉ１０＝１．２ ＴＳ−８ ＴＳ−１４ ｉ１０＝１．１ ＴＳ−１５ＴＳ−１６ ｉ　／　ｏ　＝１．１　　　　　　　　　　　　　ｉ　
／　ｏ　＝１．５”１”Ｓ−１９ Ｔ　Ｓ　−２０Ｃｌ１３ＮＩ−ＩＣＯＮｉＩＣＩｈ　　
　　　　　ｋ　／　Ｏ＝３．７Ｔ　Ｓ　−２Ｉ　　　　
Ｃ，１１５ＣＯＮＩＩ□　　　　　　　　ｉ　／　ｏ　
−３，３本発明の熱溶融性物質は、熱現像感光材料に含
有させる場合、任意の写真構成層に含有させればよく、
感光性層、非感光性層（保護層、中間層等）いずれにも
含有させることができる。本発明の熱溶融性物質は通常
好ましくは熱現像感光材料を構成する全バインダー量の
２０重１％〜５００重量％、より好ましくは４０重景％
〜２５０重量％の間で添加される。本発明の熱溶融性物
質は、ボールミル、サンドミル等を用いる方法により水
性コロイド層媒体中に微粒子状に粉砕し、懸濁液として
添加されるのが好ましい。

上記本発明の熱溶融性物質は、２種以上併用して使用す
ることもできる。

次に、本発明の熱現像カラー感光材料が有する色素供与
物質について述べる。

以下余白 本発明に用いることができる色素供与物質としては、例
えば特開昭６２−４４７３７号、同６２−１２９８５２
号、同６２−１６９１５８号に記載されている非拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５．４
４１号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許４
゜２３５、９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用い
られるアブ色素を該色素供与物質として用いることもで
きるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出
する拡散型色素供与物質を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物資に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別のネガ型色素
供与物質として、次の一般式（イ）で示されるものがあ
る。

一般式（イ） ｃｐ−一←Ｊモーーー−→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カンプリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる打機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有する力・ノブリング色素°
形成型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体
から誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記
の基として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−＋Ｊ＋−ｆＹ÷ｒ（旧−（Ｌ） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌはＯまたはｌを表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報
、米国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０．７４
８号、同４，６５６，１２４号の各明細書等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第４．６５６，１２４号
、米国特許第４．６３１．２５１号、同４，６５０，７
４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層が等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１−当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくは０．
１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフヱート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる０例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる０表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１．６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０
３，５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ノ＼ロゲン化
銀粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀
粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロ
ゲン化銀粒子である。また、米国特許第３．２７１，１
５７号、同第３，４４７，９２７号及び同第３．５３１
．２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許第３，７６１，２７６号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱（化
学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５
２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２
７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用
いることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、一層あた
り支持体１ｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増悪してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−】モルである。更に好ましくは、ｌ　Ｘｌ０−
’〜ｌＸ１Ｏ−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２号、
同５３−３６２２４号及び同５３−３７６１０号等の各
公報ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同第３，
７９４．４９６号、同第４．１０５．４５１号等の各明
細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸
の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベ
ヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸
銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７
００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号
、特開昭５２−１３７３２１号、同５８〜１１８６３８
月、同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２３，
２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩があ
る。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びそのｍ４体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明において還元剤（本明細書中還元剤プレカーサも
還元剤に包含されるものとする）を用いることができる
が、これは、熱現像感光材料の分野で通常用いられるも
のを使用することができる。

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
３，５３１．２８６号、同第３，７６１，２７０号、同
第３．７６４．３２８号各明細書、またＲ、Ｄ（リサー
チディスクロージャー）隘１２１４６　、同Ｎ１１５１
０訳同磁１５１２７及び特開昭５６−２７１３２号公報
、米国特許第３．３４２゜５９９、号、同第３．７１９
．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同
５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェニレン
ジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン
系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれら
のプレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミド
フェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフ
トール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナ
フトール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン
酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることが
できる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
木性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｄ当たり
ｏ、ｏｓ　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物ｆｉｇに対して０．１
〜ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１．６３６号、同５９−１２４３３３号公報
に記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報
や、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放
出化合物、あるいは、特開昭６３−１０４６４５号に記
載の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることがで
きる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３，７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１．４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１，０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８，２６５号明
細書に記載の千′アゾリンチオン、特開昭５４−５１８
２１号公報、米国特許第４，１３７，０７９号明細書に
記載の１．２．４−１−リアゾールあるいは５〜メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０
８８３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５
−１４２３３１号公報に記載の１，２゜３．４−チアト
リアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２
３３号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン
化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１
１１６３６号公報に記載のチオール化合物、同６゜−１
９８５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６
０−２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体
とベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる
。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子自吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−Ｘ３０１４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２．０７９．４８０号、米国特許第４．０
６０．４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月Ｉ’１ｋＬ１７０２９号、特開
昭６２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）バインダー、（ｃ）色素供与物質を含有する。

更に必要に応じて（ｄ）有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、　（ｂｌ、　（ｄ）、の成分を一方の熱現像
感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方の層
に色素供与物質（ｃ）を含有せしめる等の構成でもよく
、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層にわけ
て含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、ｌまたは２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バンキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３
３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそ
れぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい、また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９．６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容ｖＩＪ質と
して、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載された
ガラス転移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有
機高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エディジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅ
ｄ、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｓｎｅｒｇ
ｕｔ＆ｌ）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に
記載されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマ
ーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子量と
しては２０００〜２０００００が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いて
もよく、また２種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０４９１３８公報に記載のポリカーボネートとこれら
のポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部材）と
して用いることもでき、その時には支持体は単一の層か
ら形成されていてもよいし、また多数の層により形成さ
れていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙のとに顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（ＩＪサーチ・ディス
クロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８
４５８号、同５７〜２０７２５０号、同６１−８０１４
８号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる、 本発明の熱現像感光材料には保護層を設げることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としでは、各種マント剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性荊）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カプリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ　（リサーチ・ティス
’）’Ｏ−’；ヤー誌）　Ｖｏｌ、１７０，１９７８年
６月階１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記
載されている。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■沃臭化銀乳剤の調製 ５６℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、イオン交換水２０００ｄ及びアン
モニアを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム５．８ｇと
、臭化カリウム２３３．２　ｇを含有している水溶液で
ある（Ｂ）液１０００Ｗｄｌと、硝酸銀２モルとアンモ
ニア４モルを含有している水溶液である（Ｃ）　１１０
００−とを同時にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率２モル％の単分散沃臭
化銀乳剤（平均粒径的０．２４μｍ）を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、４０℃でＰ　Ａ　ｇ　＝
６．８に調整して１４００戚とした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７０〇−に下記
成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。（各々の化学熟成温度、時間は下記に記す
）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９　ｇの４
−ヒドロキシ−６−メ・チル−Ｌ　　３，３ａ、７−テ
トラザインデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤と
して添加した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成二６０℃、１３０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７ＱＱｄ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、Ｔ−テトラザインデン　　　０．１ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０■塩化金酸カリウム　　　
　　　　　　′２．３ｍｇチオシアン酸アンモニウム　
　　　　　１０■下記増感色素（ａ） メタノール１％溶液　　　　　　　　　８０Ｍ１イオン
交換水　　　　　　　　　　　１２００ａｅ（ｂ）緑感
性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５３°Ｃ１８５分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１００ｍ１１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　０．０８ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０■塩化金酸カリウム　　　
　　　　　　　１．６ｍｇチオシアン酸アンモニウム　
　　　　　１０■下記増感色素（ｂ） メタノール１％溶液　　　　　　　　　８０ｍ１イオン
交換水　　　　　　　　　　　１２００戚（Ｃ）青感性
沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５７°Ｃ１１８０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　０．１３　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　３２ｇ下記増感色素（
Ｃ） メタノール１％を容液　　　　　　　　　８０ｍ１ｌチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０■塩化金酸
カリウム　　　　　　　　　　３．４■チオシアン酸ア
ンモニウム　　　　　　１２■イオン交換水　　　　　
　　　　　　１２００成増感色素（ｃ） ■有機銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール１ｍ２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）４．０　ｇ　、及び５−メチルベンゾトリアゾー
ル０．６５ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５，
５にして２００雄とした。

■熱溶剤分散液の調製−１ 熱溶融性物質ＴＳ−１７の２５ｇを、０．０４　ｇの界
面活性剤−１を含有する０、５％ポリビニルピロリドン
水溶液１００ｄ中にアルミナボールミルで分散し、１２
０ｄとした。

■−（１）色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤Ｗ
−１の２．４ｇを酢酸エチル２００　ｄ及びジー（２−
エチルヘキシル）フタレート１５−にｌ容解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４艷、
６％ゼラチン水溶液７２０−と混合して超音波ホモジナ
イザーで乳化分散し、酢酸エチルを留去した後、ＰＨ５
，５にして７９５ｄとし、色素供与物質分散液−１を得
た。

汚染防止剤　Ｗ−１ 高分子色素供与物質（１） ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液を使用して、第１表のような多層構成の
カラー感光材料１を作成した。

塗布は支持体上に層１〜層３を始めに３層同時の塗布・
乾燥を行い、層４〜層７をその上に４層同時塗布で行っ
た。

層１〜Ｎ７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、また、層１〜層７にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メ・タンとタウ
リンカリウム塩との反応物（反応比１：０．７５（モル
比））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４　ｇの割合
で加えた。

イラジェーション防止染料−１ 油溶性蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ　　ＯＢ、チバガイギー株式会社製）イ
ラジェーション防止染料−２ ■感光材料２〜２５の作成 感光材料−１の熱溶融性物質を第２表に示すものに変え
、さらに第２表に示す種類及び量の抑制剤（プレカーサ
ーも含む）を加えた。第２表中、抑制剤の量は、添加す
る各層のｌｒｄ当たりの付き量（単位：マイクロモル）
である（以下の第４表、第５表についても同じ）、それ
以外は感光材料−１と同じにして、感光材料２〜２５を
作成した。抑制剤（プレカーサーも含む）を添加する層
についでは、下記のとおりとした。

感光材料−１〜２０・・・第２．４．６層感光材料−２
１〜２４・・・第３．５．７層感光材料−２５・・・第
２〜７層 比較抑制剤　ＤＩ−１ 比較熱溶融性物質　ＲＴＳ−１ 比較熱溶融性物質　ＲＴＳ−２ ＣＨ３ＣＯＮ　Ｈ２ｉ　／　ｏ　＝５．０比較抑制剤プ
レカーサー　ＤＩＰ−１ ■受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物（ＴＰ−１）、（ＡＣ
−１）を含むポリ塩化ビニル層（受像層）を塗設して、
受像部材を作製した。

（ＴＰ−１） （ＡＣ−１） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣＨｔＣＨｚＯＨＯ
，２ｇ　／イ（写真性能） 得られた感光材料−１〜２５を、ステップウェッジを通
して、青、緑、及び赤の各単色光にて露光を行い、前記
受像部材と重ね合せた後各々１４５°Ｃにて６０秒間の
熱現像を行った。そして熱現像後、感光部材と受像部材
を引き剥し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及
びイエローの各色素画像（第２表中、それぞれＲ，Ｇ、
Ｂで示す）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）にて濃度測定を行い、Ｂ、Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｉ）ｗａｘ　）及び最低濃度
（Ｄ、ｉｎ）を得た。この値を第２表に示す。

第２表の結果から、本発明に係る試料、即ち本発明の抑
制剤プレカーサー、熱溶融性物質を用いた感光材料であ
る場合のみ、最低濃度Ｄ　ｍｉｎを上昇させることなく
、最高濃度Ｄ　ｍａｘを上げることができ、ディスクリ
ミネーションの良好な画像を得られることがわかる。こ
れは、特に、本発明の抑制剤プレカーサーを用いない比
較試料である感光材料−２と、本発明に係る各試料との
対比から明らかである。

また、本発明の感光材料は、温度５０’Ｃ１相対湿度６
０％の条件下で３日間保存した後も、ディスクリミネー
ションの良好な画像を得ることができた。

このことは、本発明に係る感光材料が保存安定性に優れ
ていることを表している。

実施例−２ 実施例−１で用いた感光材料−４（本発明に係る感光材
料である）を、実施例−１と同じく露光し、実施例−１
と同じ受像部材を用いて表−３に示す条件で熱現像した
。現像後実施例−１と同じ方法で画像濃度を測定した。

結果を第３表に示す。

第３表 第３表より、本発明に係る感光材料は、現像条件の変動
に対して最低濃度Ｄｍｉｎ及び最高濃度ＤＩｌｌａ×の
変動の少ない画像を得ることができることがわかる。

実施例−３ 実施例−１の感光材料−１の高分子色素供与物質（１）
を、下記ＤＤＲ−１に、また高分子色素供与物質（２）
を、下記ＤＤＲ−１に、また高分子色素供与物質（３）
を、下記ＤＤＲ−３に変えた以外は、感光材料−１と同
じである感光材料−１０１を作成した。

ＤＲ−１ ＤＲ−３ 更に、感光材料−１０１の熱溶融性物質を、第４表に示
すように変え、さらに抑制剤（プレカーサーも含む）を
第４表に示すごとく加えた以外は、感光材料−１０１と
同じである感光材料−１０２〜１１３を作成した。なお
抑制剤（プレカーサーも含む）は、第２．４．６層に添
加した。

第４表の結果から、本発明の抑制剤プレカーサー及び熱
溶融性物質を併用した場合の試料である本発明に係る感
光材料は、比較試料である感光材料−１０２に対して、
最低濃度Ｄｍｉｎを上昇させることなく、最高濃度Ｄｍ
ａｘを上げており、ディスクリミネーションの良好な画
像を得ていることがわかる。

また、本発明に係る感光材料は、温度５０°Ｃ１相対湿
度６０％の条件下で３日間保存した後も、ディスクリミ
ネーションの良好な画像を得ることができた。このこと
は本発明に係る感光材料が保存安定性に優れていること
を表している。

実施例−４ 本実施例においては、下記色素供与物質分散液を用いて
、下記感光材料−２０１〜２１７を作成し、かつ下記受
像部材−２を作成した。

く色素供与物質分散液） 下記色素供与物質（ＤＲＲ−１）　３０．０ｇを、リン
酸トリクレジル３０．０ｇ及び酢酸エチル９０．０ｉｎ
に溶解し、実施例−１と同じく、界面活性剤を含んだゼ
ラチン水溶液４６Ｍと混合し、超音波ホモジナイザーで
分散したのち、酢酸エチルを留去し、水を加えて５００
ｍ１とした。

色素供与物質（ＤＲＲ−１） 〈熱現像感光材料−２０１の作成） 前記ハロゲン化銀乳剤　　４０．０ＩＩｉ、有機銀塩分
散液　　　　　２５．０１１１！、色素供与物質分散液
　　　５０．０ｄ を混合し、さらに第５表に示したように熱溶融性物質を
５ｇ加え、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピ
ラゾリドンの１０重量％メタノール液１．５　ｄ、実施
例−１と同じ硬膜剤３．００１ｎ１、及びグアニジント
リクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール溶液２０．０
ｄを加えて、下引が施された厚さ１８０μｍの写真用ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、銀量が２．５
０ｇ／ｎ（となるように塗布した。

〈熱現像感光材料−２０２〜２１７の作成〉感光材料−
２０１の熱溶融性物質を、第５表に示した種類及び量の
ものに変え、さらに、抑制剤（プレカーサーを含む）を
第５表のごとく加えた。

それ以外は感光材料−２０１と同じである感光材料−〈
受像部材−２の調製〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（＋）ポリアクリル酸からなる層。　（７，００ｇ　／
　ｒｒｆ）（２）酢酸セルロースからなる層。　（４，
００ｇ　／　ｒｒｆ）（３）スチレンとＮ−ベンジル−
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）ア
ンモニウムクロライドの１：１の共重合体及びゼラチン
からなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール （ケン化度９８％）からなる層 く処理及び評価〉 上記各熱現像感光材料に対し、ステップウニ７ジを通し
て１，６００Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部材−
２と合わせて熱現像機にて１５０°Ｃで１分間熱現像し
た後、受像部材とすみやかにひきはがした。受像要素表
面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（ＰＤＡ
−６５、コニカ■製）にて測定した。最高濃度Ｄｍａｘ
と最低濃度（カブリ）Ｄｍｉｎを第５表に示す。

第５表より明らかなように、本発明に係る試料である、
本発明の熱溶融性物質と、本発明の抑制剤プレカーサー
を用いた感光材料は、比較試料である感光材料−２０２
に対して、最低濃度Ｄｍｉｎを上昇することなく、最高
濃度Ｄｒａａｘを上げており、ディスクリミネーション
の良好な画像を得ている。

〔発明の効果〕

上述のように、本発明によればディスクリミネーション
の良好な画像が得られ、かつ現像条件の変動に対して最
低濃度及び最高濃度の変動が少ない画像を得ることがで
き、また保存安定性の優れた熱現像感光材料を提供でき
るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、バラスト基を有する抑制剤のプレカーサー、色素
   供与物質及び熱溶融性物質を有する熱現像感光材料にお
   いて、該熱溶融性物質のｉ／ｏ値が１以上４以下である
   ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。