JPH0364556B2

JPH0364556B2 -

Info

Publication number: JPH0364556B2
Application number: JP59271978A
Authority: JP
Inventors: Yukio Ootoshi; Jusuke Ono
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1984-12-25
Filing date: 1984-12-25
Publication date: 1991-10-07
Also published as: JPS61151290A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は防曇持続性に優れた防曇剤組成物に関
するものである。〔従来の技術〕合成樹脂製フイルム又はシート、あるいはガラ
ス板等の表面に防曇性を付与するために例えば、
ジエタノールアミド、、アルキルアミンEO（エチ
レンオキサイド）付加物、高級アルコールのEO
付加物、脂肪酸EO付加物、モノグリセリド、ソ
ルビタン又はソルビトールの脂肪酸エステル等
種々の防曇剤が使われている。これらの防曇剤
は、親水性基及び疎水性基を同時に含有する化合
物であり、防曇性を付与すべき表面に親水性基が
配向することにより、防曇性を発揮するものであ
る。〔発明の解決しようとする問題点〕防曇性を必要とする物品には、窓ガラス、眼鏡
レンズ、スキー用ゴーグル、鏡、、照明器具、デ
イプレイ用カバー材料、太陽熱コレクター用カバ
ー材料、包装用フイルムあるいは農園芸用フイル
ム等多岐にわたつている。これらの用途において
特に求められている点は、防曇効果及びその持続
性である。防曇効果については、一般に防曇剤中
の親水性基を増やすことにより向上することは知
られている。すなわち、親水性基により物品表面
に付着したくもりや水滴は拡散し、水膜がより形
成しやすくなるものと考えられる。しかしなが
ら、従来の防曇剤は防曇効果を高めるために親水
性基を増やすと、物品表面に形成した水膜中に防
曇剤が溶出しやすくなり、水とともに流れ落ちて
しまうことから、防曇効果が低下するという問題
がある。従つて、従来の防曇剤においては、防曇
効果を高めるとともにその効果を持続させること
は困難である。〔問題点を解決するための手段〕本発明は前述の問題点を解決すべくなされたも
のであり、疎水性基を有する重合性化合物との分
子量が1000〜10000の共重合オリゴマーを必須成
分とすることを徴とする農園芸フイルムに混合す
るための防曇剤組成物。本発明における親水基を有する重合性化合物
（以下親水性モノマーという）としては、エチレ
ンオキサイド基を含有するモノマーが好ましく、
例えば CH₂＝CRCOO（C₂H₄O−）_oＲ CH₂＝CRCOO−（C₃H₆O−）_n−（C₂H₄O−）_oＲ〔Ｒ＝Ｈ又はCH₃、ｎ＝１〜30の整数、ｍ＝１〜
30の整数〕等を挙げることができる。その他 CH₂＝CRCOO（C₂H₄O−）_oCOCR＝CH₂ 〔Ｒ＝Ｈ又はCH₃〕 CH₂＝CRCONH（C₂H₄O−）_oＨ〔Ｒ＝Ｈ又はCH₃n＝１〜30の整数〕〔Ｒ＝Ｈ又はCH₃〕 CH₂＝CRCOONHC（CH₃）₂CH₂SO₃H 〔Ｒ＝Ｈ又はCH₃〕等でもよい。疎水性基を有する重合性化合物（以下親油性モ
ノマーという）としては、防曇性を必要とする物
品に相溶し得るような化合物から選定することが
好ましい。その好適な例は、 CH₂＝CRCOOR¹ CH₂＝CHCl CH₂＝CRCOO（C₃H₆O−）_oＨ CH₂＝CHCONH₂ CH₂＝CHCON（CH₃）₂ 〔Ｒ；Ｈ又はCH₃、R¹；C_oH_2o+1、ｎ＝１〜20〕等である。さらにその他の共重合可能なモノマーを用いて
もよく、例えばフイルム等に練込んだ場合に選択
的にオリゴマー化合物をフイルム表面に移行させ
るために樹脂との相溶性のない以下のごときフル
オロアルキルアクリレート又はメタクリレート等
のモノマーは有効である。 CF₃（CF₂）₄CH₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₃（CF₂）₆（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₃（CF₂）₆COOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（C₃H₇）（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇（CH₂）₄OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（CH₃）（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝
CH₂ CF₃（CF₂）₇SO₂N（C₂H₅）（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇CONH（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₇CH₂CH（OH）CH₂OCOC（CH₃）＝
CH₂ CF₃（CF₂）₃（CH₂）₂OCOCH＝CH₂ CF₃（CF₂）₃（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ CF₃（CF₂）₃CONH（CH₂）₂OCOC（CH₃）＝CH₂ Ｈ（CF₂）₁₀CH₂OCOCH＝CH₂ CF₂Cl（CF₂）₁₀CH₂OCOC（CH₃）＝CH₂ 本発明における共重合オリゴマーを得るために
は、原料の重合性化合物を、適当な有機溶媒に溶
かし、重合開始源（使用する有機溶剤に溶ける過
酸化物、アゾ化合物あるいは電離性放射線など）
の作用により、溶液重合させる方法が通常採用さ
れる。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、酢酸
エチル、イソプロピルアルコール、１，１，２−
トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、
テトラクロルジフルオロエタン、メチルクロロホ
ルム等である。共重合オリゴマーの分子量調整に
は、HSC₂H₄OH、HSCH₂COOH、HSC₃H₁₇、
HSC₁₂H₂₅、HSC₂H₄C₃F₁₇、HSC₂H₄COO−
C₂H₄C₃F₁₇等の連鎖移動剤を用いればよい。防曇
効果やその持続性等の要求から親水性モノマーと
疎水性モノマーの共重合割合は重量比で20：80〜
90：10が好適である。親水性モノマーの割合を大
きくすると防曇性は向上するが、その持続性が低
下する。親油性モノマーの割合を大きくすると防
曇効果は減少するが、その持続性は向上する。そ
の他の共重合可能なモノマーの共重合割合は、そ
の目的により変更可能であるが、およそ１〜
40wt％が適当である。共重合オリゴマーの分子量が大きすぎると、防
曇性を付与すべき物品表面にオリゴマーが配向し
にくく防曇効果が低下し、又、分子量が小さすぎ
ると、物品との相溶性が悪くなり、水膜中にオリ
ゴマーが容易に溶出し、防曇効果の持続性が低下
することから、共重合オリゴマーの最適な分子量
範囲は1000〜20000好ましくは1000〜10000であ
る。本発明の防曇剤組成物は、共重合オリゴマーを
必須成分としており、従来の防曇剤のように非重
合体ではないため、ランダム共重合、ブロツク共
重合あるいはグラフト共重合オリゴマーとなつ
て、より物品への相溶性もよく、又、親水基をよ
り高密度に配向できることから防曇効果も高いも
のと考えられる。本発明の防曇剤組成物は、水に分散させたもの
あるいは有機溶剤中に溶解させたものを、ロール
や押出機を用いて農園芸フイルムに練り込むこと
により処理すればよい。農園芸フイルムに添加混
合すべき本発明共重合オリゴマーの量は適宜最適
な量を採用し得るが、フイルム100重量部に対し
0.01〜20重量部、好ましくは0.1〜5.0重量部であ
り、従来に比べ少量で防曇効果がある。又、物品
への相溶性が高く、多量に添加したとしても、ブ
リードアウトによる不透明な部分が生ずることも
ない。本発明の目的及び効果を阻害しない限り、
その他の添加剤例えば、従来の防曇剤あるいは、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色
剤、充てん剤等の添加剤を併用してもよい。〔実施例〕製造例１オートクレーブ中65℃で15時間下記組成にて反
応させ、オリゴマー化合物（）を合成した（分
子量約3000）。 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄OH 67部 CH₂＝Ｃ＝（CH₃）COOC₁₂H₂₅ 33 HSC₂H₄OH 2.0 酢酸エチル 100 ２，2′−アゾビスイソブチロニトリル 0.5 製造例２オートクレーブ中65℃で15時間下記組成にて反
応させオリゴマー化合物（）を合成した（分子
量3000）。 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄OH 40部 CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（C₂H₄O−）₂H 10 CH₂＝Ｃ＝（CH₃）COOCH₂−C₆H₅ 25 CH₂＝CHCOOC₂H₄C₃F₁₇ 25 酢酸エチル 100 HSC₃H₁₇ 4.9 ２，2′アゾビスイソブチロニトリル 0.5 製造例３オートクレーブ中65℃で15時間下記組成にて反
応させオリゴマー化合物（）を合成した（分子
量約2000）。 CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（C₂H₄O−）₂H 35 CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（C₃H₆O−）₇（C₂H₄O−）₂H
10 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₄H₉ 30 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOCH₂C₆H₅ 25 酢酸エチル 100 HSC₂H₄C₈F₁₇ 25 ２，2′アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル） 0.5 製造例４オートクレーブ中70℃で15時間下記組成にて反
応させオリゴマー化合物（）を合成した（分子
量約3000）。 CH₂＝CHCOO（C₂H₄O−）₄H 40部 CH₂＝CHCOO−（C₂H₄O−）₂CH₃ 10 CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（C₃H₆O−）₂H 20 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₆H₁₃ 10 HSC₈H₁₇ 4.9 ２，2′アゾビスイソブチロニトリル 0.5 トルエン 100 性能評価方法フイルム組成ポリ塩化ビニル 100部ジオクチルフタレート 45 トリクレジルホスフエート３ Zn−Ca系複合安定剤３亜りん酸エステル系キレート剤 0.5 オリゴマー化合物（〜） 0.5〜2.0 従来の防曇剤 0.5〜1.0 の組成の混合物を混練した後、180℃で圧延して
厚さ約150μのフイルムを作成した。四方が木製の板、底面が水槽の水面、天井が傾
斜して試験用フイルムが張られた観察用の箱を水
温40℃の水槽上に置き室温を20℃に保つたとき、
１時間後の水槽側のフイルム表面付近の曇り具合
を目視で観察した。又、その際の霧の発生状態も目視で判断した。

【表】

【表】防曇持続性評価方法製造例１〜４で得たオリゴマー化合物（）〜
（）を以下のフイルム組成として混練した後、
180℃で圧延して厚さ約150μのフイルムを作成し
た。フイルム組成ポリ塩化ビニル 100部ジオクチルフタレート 45部トリクレジルホスフエート３部 Zn−Ca系複合安定剤３部亜リン酸エステル系キレート剤 0.5部オリゴマー化合物（〜） 1.0部このフイルムを用いて、高さ30cm、接地幅40cm
のビニールトンネルを作成し、実際にフイルード
での防曇性を評価した。又、１年後の防曇性でそ
の防曇持続性を判断した。製造例１，２でそれぞ
れ分子量調節剤HSC₂H₄OH、HSC₈H₁₇を用いな
い以外は同様にして反応を行なつて得た分子量約
５万の重合体（）及び（）をオリゴマー化合
物のかわりに用いた比較例とともに、以下に結果
を示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明の防曇剤組成物は、必須成分として含有
する共重合オリゴマーの働きにより、防曇効果に
優れ、その持続性も高い。一方、最近問題視され
ている農園芸用フイルムの霧発生防止効果も備え
ている。すなわち、従来の防曇剤においては、フ
イルム表面の水膜中に溶出した防曇剤は、水膜と
接つする空気相へ分子中の疎水基を向けて配列す
るため、空気中の水滴が水膜中に取り込まれず凝
集し霧となることが考えられるが、本発明の防曇
剤においては、分子中の親水基及び疎水基がより
複雑に混在していることから、前記空気相へ疎水
基のみが配列しないため、霧発生防止効果がある
ものと考えられる。本発明の共重合オリゴマーへ
さらに、ポリフルオロアルキル基を有するモノマ
ーを共重合させたものを防曇剤として用いること
により、防曇性、防霧性以外にアンチブロツキン
グ性や防塵性がより向上する。

Claims

【特許請求の範囲】

１親水性基を有する重合性化合物と疎水性基を
有する重合性化合物との分子量が1000〜10000の
共重合オリゴマーを必須成分とすることを特徴と
する農園芸フイルムに混合するための防曇剤組成
物。