JPS63132952A

JPS63132952A - 塩化ビニル系樹脂組成物からなる透明フィルムまたはシート

Info

Publication number: JPS63132952A
Application number: JP27933286A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kamata; 博行鎌田
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1986-11-22
Filing date: 1986-11-22
Publication date: 1988-06-04
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH0826201B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、さらに詳細
には帯電防止性、導電性、難燃性、透明性に優れた塩化
ビニル系樹脂フィルムあるいはシートを提供することが
可能な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、帯電防止性、難燃性を有する透明塩化ビニル系樹
脂成形品、例えば帯電防止性、難燃性を有する透明塩化
ビニル樹脂フィルムあるいはシートを製造する方法とし
そは、■難燃性可塑剤であるリン酸エステル系可塑剤（
例えば、トリクレジルホスフェートなど）を配合して得
られる塩化ビニル系樹脂組成物から透明フィルム（シー
ト）を製造し、このフィルム表面に超微粒子金属とバイ
ンダー樹脂と溶剤とを混合して得られた導電性処理剤を
全面にコーティングする方法やカーボンブラックとバイ
ンダー樹脂と溶剤とを混合して得られた導電性処理剤を
網目状にコーティングする方法、■難燃性を有するトリ
クレジルホスフェートなどのリン酸エステル系可塑剤の
ほかに帯電防止剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成物を
採用する方法、■前記リン酸エステル系可塑剤などによ
って難燃性を付与された塩化ビニル系樹脂組成物よりフ
ィルムあるいはシートを製造し、この表面に帯電防止剤
をコーティングする方法などが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記■導電性処理剤をコーティングする
方法では、フィルムあるいはシート表面にカーボンブラ
ックや超微粒子金属がコーティングされているため、例
えば全光線透過率が８０％以上であるという完全に透明
に近いものは得られないのが現状である。また、カーボ
ンブラックで処理されたものは、黒く着色されており、
色相上用途が制限されるし、超微粒子金属で処理された
ものでは、ヘイズ値が大きくなるという欠点をも有する
。さらに、この方法では、表面コーティングによって導
電性を得ているが、過酷な使用条件では、導電性塗膜が
溶解または剥離する場合がある。

また、前記■難燃性可塑剤と帯電防止剤とを配合した塩
化ビニル系樹脂組成物を使用する場合には、従来の帯電
防止剤を併用しており、これでは充分な導電性効果が得
られず、充分な帯電防止効果を得よるために帯電防止剤
を多量に添加すると、逆に激しいブリード、ブルーム現
象が生起して、フィルムやシートの外観、透明性を損な
うことになり、実用に供し得ないものである。しかも、
フィルムやシート表面にブリードした帯電防止剤を拭き
取った場合、導電性効果が元に戻るのに、かなりの日数
を要することになる。

さらに、前記■フィルムやシートの表面に単に帯電防止
剤をコーティングする方法では、導電性効果の永続性に
欠けるものである。

本発明は、前記従来技術の問題点を背景になされたもの
で、難燃性を有し、透明で（全光線透過率が８０％以上
）、導電性（表面抵抗１０９〜１０１茸Ω）を有し、永
続的に難燃性、導電性を有する透明なフィルム、シート
を製造することが可能な塩化ビニル系樹脂組成物を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、下記一般式で表されるフタル酸エステル系可塑
剤（■）（以下「可塑剤（Ｉ）」ということがある）と
、リン酸エステル系可塑剤（ＩＩ）（以下「可塑剤（Ｉ
Ｉ）」ということがある）とを、（１）＋　（ＩＩ）が
３０〜６０重量部で、かつ（１）　／　（ＩＩ）の重量
比が４／１〜１／４となるように配合したことを特徴と
する塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

（式中、Ｒは同一または異なっていてもよく、炭素数３
〜１５の長鎖状または分岐状アルキル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基、ｍＳｎは同一または異なっていて
もよく、１〜７の整数、ただし、Ａ＋Ｈの炭素数は５〜
１７である。）本発明に使用され乏塩化ビニル系樹脂と
は、塩化ビニル単独重合体（ポリ塩化ビニル）、あるい
は塩化ビニルと他のモノマー、例えばエチレン、酢酸ビ
ニル、ビニルエーテル、マレイン酸エステル、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体
をも含むものである。

本発明の樹脂組成物は、かかる塩化ビニル系樹脂に、帯
電防止性、導電性を付与するために前記フタル酸エステ
ル系可塑剤（１）と、難燃性を与えるためにリン酸エス
テル系可塑剤（Ｉｆ）とを特定の割合で配合したもので
ある。

ここで、前記一般式で表されるフタル酸エステル系可塑
剤（１）は、特開昭５９−１０５０３７号公報において
既に提案されたものであるが、本発明らは、この可塑剤
（１）と可塑剤（ＩＩ）とを塩化ビニル系樹脂に対して
特定割合で併用して混合すると、導電性、難燃性が相乗
的に著しく発現されることを見出したものである。

この可塑剤（１）について、前記公開公報の一部を援用
して説明すると、このものは、炭素数１〜３の直鎖状ま
たは分岐状脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレ
ンオキサイドを１〜７モル付加し、アルコールとアルキ
レンオキサイドの合計炭素数が５〜１７である末端ヒド
ロキシル化合物と、フタル酸とを、一般的なフタル酸エ
ステルの製造方法に準じて製造することができる。

アルコールの炭素数、アルキレンオキサイドの付加モル
数およびアルコールとアルキレンオキサイド合計炭素数
は、前記一般式で規定した範囲を外れると、導電性を有
する可塑剤としてのバランスが失われ好ましくない、ア
ルコールにアルキレンオキサイドを付加する場合、付加
モル量が単一にならず、前後に分岐するケースがみられ
るが、前記一般式に含まれる範囲であれば、単一物のみ
ならず、付加モル量の異なったものの混合物であっても
よい。

かかる可塑剤（１）としては、例えばプロパツールに、
エチレンオキサイド１〜７モル、プロピレンオキサイド
１〜４モル、もしくはブチレンオキサイド１〜３モルを
付加させた化合物、ブタノールに、エチレンオキサイド
１〜６モル、プロピレンオキサイド１〜４モル、もしく
はブチレンオキサイド１〜３モル付加させた化合物、ヘ
キサノールに、エチレンオキサイド１〜５モル、プロピ
レンオキサイド１〜３モル、もしくはブチレンオキサイ
ド１〜２モル付加させた化合物、ヘプタツールに、エチ
レンオキサイド１〜５モル、プロピレンオキサイド１〜
３モル、もしくはブチレンオキサイド１〜２モル付加さ
せた化合物、オクタツールに、エチレンオキサイド１〜
４モル、プロピレンオキサイド１〜３モル、もしくはブ
チレンオキサイド１〜２モル付加させた化合物、ノナノ
ールに、エチレンオキサイド１〜４モル、プロピレンオ
キサイド１〜２モル、もしくはブチレンオキサイド１〜
２モル付加させた化合物、デカノールに、エチレンオキ
サイド１〜３モル、プロピレンオキサイド１〜２モル、
もしくはブチレンオキサイド１モル付加させた化合物、
ドデカノールに、エチレンオキサイド１〜２モル、プロ
ピレンオキサイド１モル、もしくはブチレンオキサイド
１モル付加させた化合物、トリデカノールに、エチレン
オキサイド１〜２モル、プロピレンオキサイド１モル、
もしくはブチレンオキサイド１モル付加させた化合物、
テトラデカノールに、エチレンオキサイド１モル、もし
くはプロピレンオキサイド１モル付加させた化合物、ペ
ンタデカノールに、エチレンオキサイド１モル付加させ
た化合物、またはそれぞれに該当する第２級アルコール
に、該当するアルキレンオキサイドを付加させた化合物
の単独または混合物の、フタル酸ジエステル（置換エス
テルを含む）が挙げられる。

次に、可塑剤（Ｉｆ）としては、通常使用されるリン酸
エステル系可塑剤が全て使用できるが、例えば一般式Ｐ
Ｏ（ＯＡＯＲ）ｓ　　（式中、ＡおよびＲは前記に同じ
であり、Ｒは同一または異なっていてもよく、炭素数３
〜１５の長鎖状または分岐状アルキル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基である）で表されるリン酸エステル
（具体的にはトリブトキシエチルホスフェートなど）、
トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）　、）リブチルホ
スフェート、トリフェニルホスツブエート、トリクロル
エチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェートなどを挙げることができろ
か、好ましくは前記一般式ＰＯ（ＯＡＯＲ）ｓで表され
るリン酸エステル、またはトリクレジルホスフェートで
ある。

本発明では、塩化ビニル系樹脂に可塑剤（りと可塑剤（
ＩＩ）とを特定量含有させたものであるが、その他の可
塑剤、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル
；ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオ
クチルセバケートなどの脂肪族多塩基酸エステル；さら
にクエン酸エステル、エポキシ系可塑剤、ポリエステル
系可塑剤、ウレタン系可塑剤などを、難燃性および導電
効果を阻害しない範囲で併用することもできる。

可塑剤（１）と可塑剤（Ｉｆ）の使用割合は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して、（■）＋（ＩＩ）が３
０〜６０重量部、好ましくは３５〜６０重量部であり、
３０重量部未満では帯電防止性、導電性に乏しいものと
なり、一方６０重量部を超えると帯電防止性、導電性が
比例的に増大せず、経済的でないばかりか、難燃性を得
ることが難しくなり、いずれも好ましくない。

この可塑剤（１）と可塑剤（ＩＩ）の使用比率は目的と
する製品の風合によって異なるが、（Ｉ）／（ＩＩ）の
重量比で、４／１−１／４、好ましくは３／１〜１／３
である。

なお、本発明の組成物において、リン酸エステル系可塑
剤（ＩＩ）として、一般式ＰＯ（ＯＡＯＲ）ｓ表される
リン酸エステル（トリプトキシエチルホスフェートなど
）を使用する場合には、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して（１）＋　（ＩＩ）が３０〜６０重量部、かつ
リン酸エステル系可塑剤（ＩＩ）の割合が、全可塑剤（
（１）　＋　（Ｉｆ）　）に対して２５〜８３重量％に
なすことが好ましい。

また、本発明の組成物において、リン酸エステル系可塑
剤（Ｉｆ）として、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ
）をを使用する場合には、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して（Ｉ）　＋　（ＩＩ）が４０〜６０重１部、
かつフタル酸エステル系可塑剤（りの割合が、全可塑剤
（（１）　＋　（ＩＩ）　）に対して３３〜７０重景％
に重量ことが好ましい。

本発明の組成物には、さらに必要に応じて安定剤、着色
剤、滑剤などを含有していていもよい。

この安定剤としては、例えばジブチルスズラウレートな
どのスズ系安定剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウムなどの金属石鹸などを挙げることができる。ま
た、滑剤としては、例えば高級脂肪酸エステル、低分子
量ポリエチレンなどの通常塩化ビニル系樹脂組成物に使
用される滑剤が使用される。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の塩化ビニル
系樹脂組成物と同様にして、混合、混煉され、例えばカ
レンダー加工などによって、フィルム、シートとして使
用される。

すなわち、スーパーミキサー、ブレングーなどの混合機
により塩化ビニル系樹脂、可塑剤（１）および（ＩＩ）
、必要に応じて安定剤、着色剤、他の可塑剤、滑剤など
を混合され、バンバリーミキサ−、ミキシングロール、
押し出し機などにより混練され、さらに必要に応じて造
粒され、フィルムあるいシート用材料として使用される
。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、フィルム、シート
のほか、塩化ビニル系樹脂成形品のあらゆる分野、例え
ばパツキン、チューブ、ホース、レザー、電線被覆、ジ
ャバラ状成形品、自動車のバンパー、自転車のハンドル
グリップ、電子機器の基材などにも利用することができ
る。

〔作用〕

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、フタル酸エステル
系可塑剤（１）が帯電防止性、導電性を与え、またリン
酸エステエル系可塑剤（ＩＩ）が難燃性を与えると同時
に、これらの可塑剤（１）および（ＩＩ）が相乗的に作
用して、難燃性、帯電防止性、導電性を著しく高めるも
のである。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、表面抵抗はＪＩＳ−に６９１１に、全
光線透過率はＪＩＳ　　Ｋ７１０５に、難燃性は消防法
施行規則第４条の３に、それぞれ準拠して測定したもの
であり、また強制ブリードはサンプルを４０℃×湿度８
０％の雰囲気下に１週間放置したあとの状態を観察し、
○が外観に変化なし、Δが若干ブリード、×が激しくブ
リードとして評価したものである。

実施例１塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）１００重量部に対し、フタ
ル酸エステル系可塑剤（１）として、新日本理化■製、
サンソサイザーＣ−１１００、リン酸エステル系可塑剤
（ＩＩ）として、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）
を使用し、可塑剤の総計量を５０重量部とし、可塑剤（
りと（ＩＩ）の混合比率を種々変えて塩化ビニル系樹脂
組成物を作製し、これを用いてテストロールにて厚さ０
．３鶴のフィルムを製造し、表面抵抗、全光線透過率、
難燃性を評価した。結果を第１表に示す。

第１表＊１）平均重合度；下−１０５０の塩化ビニル単独重合
体＊２）Ｂａ−Ｚｎ系安定剤＄３）Ｂａ−Ｚｎ系金属石鹸第１表から明らかなように、実験阻１−５〜１−６は、
表面抵抗の値は小さいものの、消防法施行規則第４条の
３の規定による難燃性試験において炭化面積の基準を満
たしておらず、また実験ぬ１−７は、難燃性に優れてい
るが、表面抵抗の値が大きく、帯電防止性に劣るもので
ある。

これに対し、実験１１ｋ１１−１〜１−４は、表面抵抗
の値および難燃性のいずれの面からも基準を満足してい
る。

実施例２可塑剤の総計量を４ｏｍｔ部とし、可塑剤（１）と（Ｉ
ｆ）の混合比率を種々変えた以外は、実施例１と同様に
してフィルムを製造し、表面抵抗、全光線透過率、難燃
性を評価した。結果を併せ、第２表に示す。

（以下余白）第２表実施例３可塑剤の総計量を６０重量部とし、可塑剤（Ｉ）と（Ｉ
Ｉ）の混合比率を種々変えた以外は、実施例１と同様に
してフィルムを製造し、表面抵抗、全光線透過率、難燃
性を評価した。結果を第３表に示す。

第３表実施例４下記配合処方で塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、この
組成物を用いて実施例１と同様にしてフィルムを製造し
、流水処理による帯電防止性能の変化を実験した。結果
を第４表に示す。

第４表＊４）大協化成■製、カチオン系帯電防止剤＊５）フィ
ルム上に、カチオン系帯電防止剤（花王側製、エレクト
ロストリッパーＱＮ）の１重量％水溶液をスプレー処理
した。

第４表から明らかなように、本発明の樹脂組成物より得
られるフィルムは、流水に２４時間浸漬後も帯電防止性
に優れたものであるが（実験隘４−１）、これに対し可
塑剤（１）の代わりにり。

Ｐを使用し、かつ通常の帯電防止剤を練り込んだもの（
実験Ｎ１４−２）　、あるいは可塑剤（１）の代わりに
ＤＯＰを使用し、かつ通常の帯電防止剤をフィルム表面
にコーティングしたもの（実験光４−３）では、耐久性
に劣りいずれも流水２４時間浸漬後の帯電防止性能が悪
化している。

実施例５塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）１００重量部に対し、フタ
ル酸エステル系可塑剤（１）として、新日本理化■製、
サンソサイザーＣ−１１００、リン酸エステル系可塑剤
（ＩＩ）として、大へ化学■製、ＴＢＸＰを使用し、可
塑剤の総計量を３０重量部とした以外は、実施例１と同
様にして実験し、表面抵抗、全光線透過率、難燃性、強
制ブリードを評価した。結果を第５表に示す。

第５表第５表から明らかなように、実験Ｎａ５−５は、表面抵
抗、難燃性に優れるが、ブリードの点で実用性に劣り、
また実験光５−５〜５−６は、表面抵抗の値は小さいも
のの、消防法施行規則第４条の３の規定による難燃性試
験において、炭化面積の基準を満たしていない。これに
対し、実験１１ｈ５−１〜５−４は、表面抵抗の値およ
び難燃性のいずれの面からも基準を満足し、ブリードの
点でも実用に耐えるものである。

実施例６可塑剤の総計量を４０重量部とし、可塑剤（１）と（Ｉ
Ｉ）の混合比率を種々変えた以外は、実施例５と同様に
して実験した。結果を併せ、第６表に示す。

（以下余白）第６表実施例７可塑剤の総計量を５０重量部とした以外は、実施例５と
同様に実験した。結果を第７表に示す。

第７表実施例８可塑剤の総計量を６０重量部とした以外は、実施例５と
同様に実験した。結果を第８表に示す。

第８表実施例９下記配合処方で塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、この
組成物を用いて実施例１と同様にしてフィルムを製造し
、実施例４と同様にして流水処理による帯電防止性能の
変化を実験した。

結果を第９表に示す。

第９表第９表から明らかなように、本発明の樹脂組成物より得
られるフィルムは、流水に２４時間浸漬後も帯電防止性
に優れたものであるが（実験ｔｌｋＬ９−１）、これに
対し可塑剤（１）の代わりにり。

Ｐを、また可塑剤（ＩＩ）としてＴＣＰを併用し、かつ
通常の帯電防止剤を練り込んだもの（実験隘９−２）、
あるいは可塑剤（１）の代わりにＤＯＰを、また可塑剤
（ＩＩ）としてＴＣＰを併用し、かつ通常の帯電防止剤
をフィルム表面にコーティングしたもの（実験１に９−
３）では、耐久性に劣りいずれも流水２４時間浸漬後の
帯電防止性能が悪化していることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明は、難燃性を有し、透明で（全光線透過率が８０
％以上）、導電性（表面抵抗１０９〜１０１８Ω）であ
り、永続的に難燃性、導電性を有するフィルム、シート
を製造することが可能な塩化ビニル系樹脂組成物を提供
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、下記一
般式で表されるフタル酸エステル系可塑剤（ I ）と、
リン酸エステル系可塑剤（II）とを、（ I ）＋（II）
が３０〜６０重量部で、かつ（ I ）／（II）の重量比
が４／１〜１／４となるように配合したことを特徴とす
る塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは同一または異なっていてもよく、炭素数３
〜１５の長鎖状または分岐状アルキル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基、ｍ、ｎは同一または異なっていて
もよく、１〜７の整数、ただし、Ａ＋Ｒの炭素数は５〜
１７である。）