JPS5912957A - 帯電防止性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた帯電防止性を有するメタクリル樹脂組成
物に関するものである。

メタクリル樹脂はその卓越しだ透明性、良好な機械的性
質、加工性並びに成形品における外観の美麗さなどによ
って照明器具、看板、各種装飾品及び銘板などに応く用
いられている。しかしながらメタクリル樹脂はその表面
固有抵抗が極めて高いことによって帯電しやすい性質を
荷しており、このだめほこりなどが付着して美観の低下
、照明効果、透明性などの光学的特注の低下をもたらす
といつだ欠点を有している。

しだがって、従来メタクリル″樹脂に帯電防止性を付与
する方法として、界面活性剤類や多価アルコールの脂肪
酸エステルなどの添加剤を添加して練込むといった添加
練込法が数多く提案されている。しかしながらこの方法
においては、樹脂１．　ＯＯ重搦部に対して添加−剤８
〜１０重量部を使用することが必要であり、このため例
えば耐熱変形温度の低下、透明性の低下、熱安定性の低
下など樹脂本来の特性を著しく低下させる。したがって
この添加剤を多く練込んだ樹脂は帯電防止性能は優れて
いても、実用に供することはできない。

本発明者らは、このような事情に鑑み、帯電防止性能に
優れ、かつ樹脂本来の特性を有するメタクリル樹脂組成
物を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、メタクリル樹脂
に、高純度グリセリンモノラウレート、及び炭素数１３
〜２２のアルカノール又はグリセリン若しくはそれらの
混合物を所定の割合で配合して成るメタクリル樹脂組成
物がその目的を達成しうろことを見出し、この知見に基
ついて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、メタクリル樹脂１００重数部、高
純度グリセリンモノラウレート１．０〜４．０はグリセ
リン若しくはそれらの混合物０．０５〜１重量部から成
る帯電防止性メタクリル樹脂組成物を提供するものであ
る。

ところで、メタクリル樹脂に帯電防止性を付与するため
に、ラウリン酸モノグリセリドやステアリレ酸モノグリ
セリドなどの高級脂肪酸モノグリセリドを単独又は２種
以上混合して用いることが提案されている（特開昭５３
−１１２９４９号公報）。

しかしながらこの提案においては、高級脂肪酸モノグリ
セリドの鼠が樹脂１００重量部に対して５重量部未満の
場合には満足しうる帯電防止効果が得られていない。

本発明者らは、市販されているグリセリンモノラウレー
トはメタクリル樹脂１００重量部に対して６重置部以上
用いて始めて満足しうる帯電防止効果が得られるが、篤
りべきことにある棟のグリセリンモノラウレートを用い
た場合、５重量部以下の配合でも著しい帯電防止効果が
得られること、またこのグリセリンモノラウレートは他
の高級脂肪酸モノグリセライドと混合して用いた場合、
所望の効果はまったく発揮されず、本発明の特定のアル
カノール又はグリセリン若しくはそれらの混合物と併用
すると、単独使用に比べて、さらに少量のグリセリンモ
ノラウレートを用いても本発明効果を発揮することを見
出しだ。

すなわち、本発明の組成物に用いるグリセリンモノラウ
レートを単独でメタクリル樹脂１００重量物に対して２
〜５重量部を添加した場合、該樹脂の表面抵抗値はｌｏ
　Ｉ　Ｏオームまで低下して良好な・帯電防止性を示す
が、本発明で用いる特定のアルカノール又はグリセリン
若しくはそれらの混合物０、ｔＪ５〜１重量部を併用す
ると、グリセリンモノラウレートの単独使用に比べて、
さらにより少ない眼のグリセリンモノラウレートを用い
ても同様に表面抵抗値を下げることができる。

本発明の組成物に用いる高純度グリセリンモノラウレ−
１・は、グリセリンとラウリン酸を主体とする脂肪酸と
のエステル化反応によって倚られる。

このラウリン酸を主体とする脂肪酸はラウリン酸（炭素
数１２の飽和脂肪酸）を９０重量％以上を含有すること
が必要であって、天然に存在するヤシ油脂肪酸（炭素数
１２の飽和脂肪酸４８重量％、炭素数１４の飽和脂肪酸
２０％、その他脂肪酸３２％）を原料として用いた場合
には、本孝明の効果はまったく期待できない。これはエ
ステル化反応において、飽和脂肪酸はその炭素数に応じ
て反応性が異なるだめ、モノエステルのみを選択的に得
ることが困難であるためと考えられる。このラウリン酸
を主体とする脂肪酸は中和価２７８〜２８３％ヨウ素価
０．５以下、融点４１〜４４℃であり、かつ炭素数１２
の飽和脂肪酸９０重量％以上、炭素数１０の飽和脂肪酸
５重量％以下、炭素数１４の飽和脂肪酸５重量％以下を
含むものが特に好適である。ラウリン酸の含有量が９０
重量％未滴の脂肪酸を用いて得られたグリセリンモノラ
ウレートには、ジエステル及びトリエステルが４〜１０
重量％負部れ、帯電防止性能が低下して好ましくない。

まだ、本発明の組成物において用いる高純度グリセリン
モノラウレートは、グリセリンジラウレート及びグリセ
リントリラウレートの含有量が１重量％以上の高純度モ
ノエステルであり、かつα−グリセリンモノラウレート
を６０重量％を含有するものが望ましい。このα−グリ
セリンモノラウレートの含有量が６０重量％未溝のもの
は、帯電防止性能が劣り好ましくない。

本発明の組成物に用いる炭素数１３〜２２のアルカノー
ルは一般式ＣｎＨ２ｎ＋１０Ｈ（式中のｎは１３〜２２
）で表わされるもので、このようなものとしては例えば
トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール
（セチルアルコール）、オクタデカノール（ステアリル
アルコール）、エイコサノール、ドコサノールなどが挙
げられ、これらの中で特に好ましいものはセチルアルコ
ール及びステアリルアルコールである。

本発明の組成物に用いるメタクリル樹脂としては、例え
ばメタクリル酸メチル単独重合物、又はメタクリル酸メ
チル５０重量％以上と、スチレン、α−メチルスチレン
、パラメチルスチレ／、アクリロニトリル、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステルなどのメタクリル
酸メチルと共重合可能なモノマーとの重合物を挙げるこ
とができる。特にメタクリル酸メチル単位９５重量％以
上及びアクリル酸メチル単位５重量％以下から成る共重
合体を用いた場合、耐熱変形温度が高く、かつ帯電防止
性能の優れた組成物を得ることができる。

本発明の組成物においては、メタクリル樹脂１００重量
部に対し、グリセリンモノラウレート。

１．０〜４．０重量部及び炭素数１３〜２２のアルカノ
ール又はグリセリン若しくはそれらの混合物０．０５〜
１重量部を添加する必要がある。グリセリンモノラウレ
ートのみを用いる場合には、満足しうる帯電防止効果を
得るために使用量を多くする必要があり、このため耐熱
変形温度の低下や機械強度の低下をもたらして好ましく
ない。まだ炭素数１３〜２２のアルカノール又はグリセ
リン若しくはそれらの混合物のみを用いる場合、まった
く帯電防止効果は発揮されない。

前記のグリセリンモノラウレートの添加量がメタクリル
樹脂１００重量部に対して１．０重量部未満の場合には
、満足しうる帯電防止効果が得られず、一方４．０装置
部を超えると耐熱変形温度の低下が著しくて好ましくな
い。また炭素数１３〜２２のアルカノール又はグリセリ
ン若しくはそれらの混合物の添加量がメタクリル樹脂１
００重量部に対して０．０５重量部未満の場合には、満
足しうる帯電防止効果が発揮されず、一方１重量部を超
えると射出成形の際に金型のくもりが発生するなど成形
加工時に問題が生じて好ましくない。

本発明のメタクリル樹脂組成物の製造に当り、グリセリ
ンモノラウレート及び−価飽和脂肪族アルコール又はグ
リセリン若しくはそれらの混合物をメタクリル樹脂に添
加する方法として、例えば単量体と混合溶解し均一に分
散させて重合する方法、メタクリル樹脂重合体に添加し
、ブレンダーなどで混合し押出機を通して溶融混練する
方法又は一部を単量体と混合して重合させ、残部を押出
時に添加溶融し混練する方法などを用いることができる
。

特に単量体と混合溶解し分散させて重合を行う場合は、
　　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エートを開始剤として用い、オクチルメルカプタンやド
デシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタンを連鎖
移動剤として用いると、得られたメタクリル樹脂組成物
は、残留モノマーの量が０．２重量％以下であり、耐熱
分解性に優れかつ耐熱変形温度の高いものである。一方
、ラウロイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド
を開始剤として用いる場合、得られた組成物は耐熱分解
性が悪く、組成物中の残留モノマーの量が多くなり、ま
たアゾビスイソブチロニトリルを用いる場合、成形品中
にサクシノニトリルを含み安全衛生上好ましくない。

また、本発明の組成物には、必要に応じて酸化防止剤や
紫外線吸収剤などを添加することもできる。

本発明のメタクリル樹脂組成物は、極めて帯電防止性能
に優れたものであって、特に計器類のメ−ターカバーや
銘板を始めとする電気機器部品などの用途に有効ピ用い
られる。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１〜３、比較例１〜２ メタクリル哨メチル９７重量％及びアクリル酸メチル３
重量％から成る単量体１００重量部に、第１表に示すよ
うな分析値を有するグリセリンモノラウレート、及びス
テアリルアルコールとグリセリンを溶解し、ポリビニル
アルコール、塩化ナトリウム、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、　　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエートを用いて７５℃で３時間懸濁重合を行い、さ
らに９５℃で１時間後重合を行った。得られた重合体を
ろ別したのち、水洗、乾燥を行った。重合率は９９．８
％、重合度は１２６０であった。

この樹脂組成物を４０φ押出機を用い２４０℃でペレッ
ト化またのち、３オンス射出成形機によって２２０℃で
射出成形し、５０　Ｘ　７０’Ｘ’３■の試験片１得た
。この試験片を２３℃、５０％湿度の恒温室で２４時間
状態調整したのち、表面抵抗値及び半減期を測定した。

その結果を第１表に示す。

なお、表面抵抗値は極超絶縁計５Ｍ−１０型（東亜電波
工業製）を用いて測定し、半減期はスタティックオネス
トメータ（宍戸商会製）を用いて測定した。まだＨＤＴ
はＡＳＴＭＤ６４８に従ｐて測定した。

実施例４．比較例３，４ メタクリル酸メチル９８重量％及びアクリル酸、メチル
２重＠係から成る単量体を懸濁重合して、残存モノマー
　０．２０重重量型合度１１００のメタクリル樹脂を得
だ１．第２表に示すような高級脂肪酸のグリセリド及び
ステアリルアルコールとグリセリンを、前記のメタクリ
ル樹脂１００重量部に添加し７てブレンダ−で１５分間
混合し、４０〆押出機で混練ペレタイズした。

得られた樹脂組成物を実施例１と同様にして射出成形し
、表面抵抗値及び半減期を測定した。その結果を第２表
に示す。

実施例５ 第コウ表に示すような割合でグリセリンモノラウレート
とグリセリンモノステアレートを混合し、高級脂肪酸グ
リセリドとして用いる以外は、実施例４と同一の条件で
混練ペレント化したのち、成形して表面抵抗値及び半減
期を測定した。その結果を第３表に示す。

／ ／ ／ ７／ ／ ／′ ／ ／″ ／７ ７／ ／ 実施例６〜９．比較例５ 第４表に示すような高級アルカノールグリセリ／を用い
る以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得、これを
ペレット化したのち成形して表面抵抗値及び半減期を測
定した。その結果を第４表に示す。

また、比較のため、高級アルカノール及びグリセリンを
用いないものについても同様に表面抵抗値及び半減期を
測定し、その結果を第４表に示す。

実施例ｉｏ　、　ｔｉ ８５表に示すようなメタクリル樹脂を用いる以外は、実
施例４と同様にして混線ベレット化したのち、成形して
表面抵抗値及び半減期を測定した。

その結果を第５表に示す。

第　　　　５　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　メタクリル樹脂１００重量部、高純度グリセリンモ
   ノラウレート１．０〜４．０重量部、及び炭素数１３〜
   ２２のアルカノール又はグリセリン若しくはそれらの混
   合物０．０５〜１重量部から成る帯電防止性メタクリル
   樹脂組成物。 ２　メタクリル樹脂がメタクリル酸メチル単位少なくと
   も５０重量％を含む重合体である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３　高純度グリセリンモノラウレートがグリセリンと９
   ０重量％以上のラウリン酸を含む脂肪酸とから得られた
   高純度モノエステル化合物でろって、該エステル化合物
   中のグリセリンジラウレート及びグリセリントリラウレ
   ートの含有量が１重量％以下であシ、かつα−グリセリ
   ンモノラウレートの含有量が６０重量％以上である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ４−価ｈａ　和服肪酸アルコールがセチルアルコール及
   びステアリルアルコールである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物・