JPH03500780A

JPH03500780A - Ｎ‐シアノメチル‐２‐ピリジノン殺虫剤

Info

Publication number: JPH03500780A
Application number: JP63509182A
Authority: JP
Inventors: マルホトラ，サダーシャン　ケー．; ドリップス，ジェームズ　イー．; ブラッドフィッシュ，グレゴリー　エー．; ウォロウィッツ，スーザン; クノックス，イングリッド　エル．
Original assignee: ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1988-10-31
Publication date: 1991-02-21
Also published as: KR890701560A; US4931452A; MY103465A; EP0316185A2; EP0316185A3; BR8807796A; AU611221B2; AU2492288A; WO1989004301A1; CN1034715A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ｎ−シアノメチル−２−ビリジノン殺虫剤本発明は、新規ビリジノン化き物及び昆虫の抑制におけるその使用に関する。

昆虫の抑制は、食料及び繊維の製造並びに公衆の健康の保護にかなり重要である。昆虫抑制に有効な新規化学物質が強く要求され、発見された場合、かなり重要である。

ある置換したＮ−ピリジニル−２−ビリジノン化合物及び置換したＮ−フェニル −２−ビリジノン化合物が殺虫性であることが開示された。さらに、ある置換した２−ビリジノール（２−ビリジノン）が殺虫剤であり及び木材を昆虫から保護することが公知である。

Ｎ−シアノメチル−２−ビリジノンが昆虫の抑制に有効であることが発見された。特に、下式、Ｈ２ＣＮ（上式中、ＷはＨ，Ｆ、Ｃり、　ＣＨ，もしくはＣＦ、であり；ＸはＨ、Ｆ　、　Ｃ１，Ｂｒ、　Ｉ　、　Ｒ、ＯＲ，ＯＰｈ、　ＳＲ，ＣＦ２Ｃｆ、ＣＮ。

ＣＯＲ、ＣＯ□Ｒ′、もしくはＣ０ＮＲ’Ｒ’であり；ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ，ＳＲ，ＯＲもしくはＯＰｈであり；ＺはＨ、Ｆ　、　Ｃ１，Ｂｒ、　Ｉ　、　Ｒ、ＯＲ，ＳＲ，ＯＰｈ、ＮＯ２もしくはＣＮであり：ＲはＣ５〜Ｃ３アルキル又は一部もしくはすべて弗素で置換したＣＩ〜Ｃ，アルキルであり；Ｒ′はＣＩ〜Ｃ４アルキルであり；ただ・しｗ、ｘ、ｙ、及びＺの少なくとも１個はＨ以外である）を有する化合物は新規であり、昆虫もしくはその生息地に又は昆虫が食べる植物に施用した場合昆虫を抑制する。この化金物は通常農業上許容されるキャリヤーとの混合物内に式（Ｉ）の化合物を少なくとも゛１種有効量含む殺虫剤組成物の成分として用いられる。

本発明の化合物は、Ｎ−アルキル化条件下で溶媒中下式、（上式中Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは前記規定と同じである）を有する置換した２−ビリジノール及び２−ビリジノールよりプロトンを抜取ることのできる塩基もしくは（２）式（ｎ）の２ −ビリジノールと塩基の予備形成した塩をモノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと化合することにより製造される。

この他に、この化合物は式（ＩＩ）の置換した２−ビリジノールの形成条件下溶媒中下式、（上式中、ＱはＦ、（ＪもしくはＢｒであり、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは前記規定と同じである）の２−もしくは６−ハロピリジンを水酸化アルカリ金属と化合させ、この中間体を単離せず本発明の所望の新規殺虫剤の形成条件下モノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと化合することにより製造される。所望の生成物は従来の方法により回収される。もちろんこの方法は、収率を低下させる競争反応のためＷがＦもしくはＣ１を表わさない場合最もよく作用する。

フルオ、クロロ、ブロモ、ヨード、クロロジフルオロメチル、フェノキシ、ニトロ、シアン、アルコキシカルボニル、ジアルキルカルボニル、並びに所望により弗素化したアルキル、アルコキシ、アルキルチオ及びアシル置換基を含むＮ−シアンメチル−２−ビリジノン化合物は示した置換基Ｗ　、　Ｘ　。

）′、及びＺを含む式（Ｉ）の化合物であり、本発明の化合物を表わす。式（Ｉ）の他の化合物は、Ｗが前記規定のものであり、Ｘ及びＺが独立にＨ、Ｆ　、　ＣＩ、　Ｂｒ、　Ｉ　、ＣＨ，、ＣＦ３ＩもしくはＣＮであり、ＹがＨ、ＣＨ，、ＣＦ、もしくはＣＦ３Ｉである化合物である。ＷがＨであり、もしくはＸがＣ１、Ｂｒ　、　Ｉ　、　ＣＦ３．　ＣＦｚ）Ｉ。

Ｃ２Ｆ５　、　ＣＭもしくはＣ０Ｒ１すなわち（Ｃ＋〜Ｃ，アルコキシ）カルボニルであり、もしくはＹがＨであり、もしくはＺがＨ，Ｆ。

ＣＩ、もしくはＣＮである式（１）のＮ−シアノメチル−２−ビリジノン化合物が好ましい。Ｗ、Ｘ　、Ｙ、及びＺの各位置において好ましいと示された置換基を有する化合物がより好ましい。Ｘがトリフルオロメチルである式（１）の置換したＮ−シアンメチル−２−ビリジノンが特に好ましく、Ｗが水素であり、Ｘがトリフルオロメチルであり、Ｙが水素であり、Ｚが水素、フルオロ、クロロもしくはシアンである化合物がさらに特に好ましい。

Ｎ−シアノメチル−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアノメチル−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、及びＮ−シアンメチル−３−シアノ−５−（トリフルオロメチル）−２− ビリジノンが最も好ましい。

本発明の化合物は、式（ｎ）の適当に置換した２−ビリジノール及び前記２−ビリジノールよりプロトンを引抜くことのできる塩基、又は前記２−ビリジノールの予備形成した塩及び前記塩基とモノハロアセトニトリル（すなわち、モノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリル）との反応により製造される。この反応は水又は有機溶媒中Ｎ−アルキル化条件下て行なわれる。典型的には、ビリジノール、塩基及びモノハロアセトニトリルを溶媒中で混合し、この混合物を撹拌し、式（ｎ）の２−ビリジノールの画分が反応するまで又は回収可能な量の式（１）の置換したＮ−シアノメチル−２−ビリジノンが形成するまで中程度の温度で反応させる。

好適な塩基は、正しく用いられた場合２−ビリジノールと塩基を形成するが、実質的にモノハロアセトニトリルと反応しないものである。アルカリ金属ヒドロキシドもしくはカーボネートが典型的である。モノハロアセトニトリルといくらか反応性である塩基は式（ＩＩ）の置換した２−ビリジノールとほぼ等モルもしくは少量でのみ用いられるか又は２−ビリジノールの予備形成した塩を製造するために用いられる。比較的反応性でない塩基は過剰に用いてよい。実験室用には過剰の炭酸カリウムが都合がよい。

モノハロアセトニトリル及び置換した２−ビリジノールは通常等モル量で用いられるが、一方もしくは他方を過剰に用いてもよい。置換した２−ビリジノールを完全に反応させ、それによりこの出発物質を保存するためわずかに過剰のモノハロアセトニトリルを用いることがしばしば有効である。

反応媒体として、水もしくは有機溶媒又はそれらの混合物のいずれを用いてもよい。水を用いる場合、相間移動触媒、例えばベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを加えることが有効である０反応条件下で反応性でない有機溶媒が好適である。置換した２−ビリジノール塩がいくらか溶解するものが好ましい。これは、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルビリジノン、アセトニトリル、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジグリム、及び２−プロパツールを含む。双極性非プロトン性溶媒が好ましく、Ｗが水素である場合特に好ましい。Ｗがフルオロ、クロロもしくはトリフルオロメチルである場合、アルコール及びケトンが好ましい。

反応は周囲温度において円滑に進行し、この温度において、１５分〜１日必要である。−２０℃〜１５０℃が典型的であり、０℃〜・１２０℃が好ましく、２０ ℃〜１００℃が特に好ましい。圧力はほとんど影響ないので広範囲の圧力を用いてよい。

式（Ｉ）のＮ−シアノメチル−２−ビリジノン生成物は従来の方法により本発明の方法の反応混合物より回収される。水は存在しない場合、副生成物のハリド塩を溶解するため加えられる。水溶性溶媒を用いる場合、水の添加は通常租生成物を固体として沈殿させ、これは濾過及び乾燥により回収される。水を加えない場合、不溶性副生成物は典型的には濾過により除去され、揮発物は蒸発により除去され、純粋な形で所望の生成物が得られる。上記のようにして回収された粗生成物は従来の方法、例えばメタノール、トルエン、１，１．１−トリクロロエタン等の如く溶媒からの再結晶により精製される。精製された生成物は結晶質の固体である。

式（ｎ）の２−ビリジノール由来のアニオンは周囲のアニオンであるので２種の異なるアルキル化生成物、Ｎ〜アルキル−２−ビリジノン及び２−アルコキシビリジノンが可能であることに注目すべきである。３位（Ｗ＞の巨大な置換基はＮ −アルキル化を好み、６位（Ｗ）の巨大な置換基は０−アルキル化を好む。６位に置換したビリジネートアニオン（Ｗは水素を表わす）は、通常主にＮ−アルキル化生成物を与える。Ｎ−アルキル化は通常アルコール及びケトン溶媒により与えられる。２−ビリジノールの０対Ｎ−アルキル化の記載はΔｌ）ｒａｍｏｖｉｔｃｈのＰ　ｒｉｄｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、　ＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔＰａｒｔ　３．　（１９７４）、　７４５〜７５２頁に示されティる。

式（ＩＩ）の必要な置換した２−ビリジノール出発物質（これは２−ビリジノンに互変異性であり、等しい官能価である）は、当該分野において公知であり、文献に記載の方法により製造される。それらは典型的には式（Ｉ［［）の適当な化合物の加水分解により製造され、式（Ｉ）の化合物も公知の化合物であり、文献に記載の方法により製造される。

本発明の化合物用の２−ビリジノール出発物質は適当に置換した２−メトキシ及び２−ベンジルオキシピリジンの脱メ　−チル化又は脱ベンジル化により製造される。これは周囲温度におけるヨードトリメチルシランによる又は濃臭化水素水による処理によって達成される。適当に置換した２−メトキシ及び２−ベンジルオキシピリジンは当該分野において公知であり、公知の方法により製造される。

３位もしくは５位に及び所望により他の部位に置換基を有する多くの２−メトキシピリジンは、低温においてアルキルリチウム剤、例えばブチルリチウムにより相当する置換した３−ブロモ−２−メトキシピリジンもしくは５−ブロモ−２− メトキシピリジンをリチオ化し、次いで低温において電子試薬により処理することにより製造される。この方法において、例えば３−（もしくは５−）アルキル置換化合物がアルキルヨーシトを用いて製造され、３−（もしくは５−）ホルミル化合物がジアルキルホルムアミドを用いて製造され、３−（もしくは５−）アルキルチオ化合物がジアルキルジスルフィドを用いて製造され、３−（もしくは５−）ヒドロキシ化合物がトリメチルボレート及び過酸化水素を用いて製造される。

式（ＩＩ）の置換した２−ビリジノールのアルカリ金属塩の形成条件下で溶媒中式（ＩＩＩ）の化合物を水素化アルカリ金属により加水分解すること及び式（ｒ）の置換しなＮ−ジアノメチル−２−ビリジノン化合物の形成条件下で２−ビリジネート塩を回収せず得られる混合物（式（ＩＩ）の化合物の塩及び溶媒を含む混合物）をモノハロアセトニトリルと化合することがしばしば都合がよい。加水分解（第１工程）の条件は当該分野において公知であり、アルキル化（第２工程）の条件は独立に得られる置換した２−ビリジノールを用いるアルキル化用の上記に詳細に記載されている。

式（Ｉ）の置換したＮ−シアノメチル−２−ビリジノンの多くは式（Ｉ）の他の置換したＮ−シアンメチル−２−ビリジノンの製造用の中間体として有効である。従って、Ｘ及び／又はＺが水素である化合物は、Ｎ−メチル−２−ビリジノンについて当該分野で記載されている条件下ハロゲン化によりＸ及び／又はＺがクロロもしくはブロモである相当する化合物に転化される。Ｚがクロロもしくはブロモである化合物は、双極性溶媒、例えばジメチルスルホキシドもしくはＮ−メチルピロリドン中弗化カリウム、ナトリウムアルコキシド、ナトリウムアルキルチオレート、もしくはカリウムフェノキシトによる処理によってそれぞれＺがフルオロ、アルコキシ、アルキルチオ、もしくはフェノキシである相当する化合物に転化される。

式（Ｔ）の置換したＮ−シアンメチル−２−ビリジノンを殺虫剤として直接用いることが可能であるが、少なくとも１種の農業上許容されるアジュバントもしくはキャリヤーと組み合せて殺虫剤として有効量の化合物を含む混合物で用いることが好ましい、好適なアジュバントもしくはキャリヤーは、特に作物の存在下昆虫抑制に用いられる組成物内で用いられる濃度において作物に毒性でなく、式（１）の化合物もしくは他の組成物成分と化学的に反応すべきではない。そのような混合物は昆虫に直接もしくはその生息場所に又は昆虫が食べる植物に施用するようにされており、施用前にキャリヤー及びアジュバントを加えることにより稀釈される濃厚物もしくは配合物であってよい、それは固体、例えば粉末、粒子、水分散性粒子、もしくは湿潤性粉末、又は液体、例えば乳化性濃厚物、溶液、乳濁液もしくは懸濁液゛であってよい。

本発明の殺虫剤混合物の製造に有効な好適な農業用アジュバント及びキャリヤーは当業者に公知である。

用いてよい液体キャリヤーは、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、等を含む。水が通常濃厚物の稀釈用に選ばれるキャリヤーである。

好適な固体キャリヤーは、タルク、パイロフィライトクレイ、シリカ、多孔質珪藻土、チョーク、珪藻土、ライム、炭酸カルシウム、ベントナイトクレイ、フラー土、綿種粒、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニン、等を含む。

本発明の組成物に１種以上の表面活性剤を混入することがしばしば望ましい。そのような表面活性剤は有利には固体及び液体組成物の両方で用いられ、特に使用前にキャリヤーにより稀釈される。表面活性剤はアニオン、カチオンもしくは非イオン性であり、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、もしくは他の目的のため用いてよい。典型的表面活性剤はアルキル硫酸の塩、例えばジェタノールアンモニウムラウリル硫酸塩；アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−ＣＩ８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−ＣＩ６エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホ琥珀酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレエート、四級アミン、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばポリエチレングリコールステアレート；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー−並びにモノ及びジアルキルホスフェートエステルの塩を含む。

農業組成物に通常用いられる他のアジュバントは消泡剤、相溶化剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐蝕防止剤、染料、付臭剤、浸透助剤、展着剤、粘着剤、分散助剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗微生物剤、等を含む。またこの組成物は他の相溶性成分、例えば他の除草剤、植物生長調節剤殺菌剤、殺虫剤、等も含んでよく、固体、粒状肥料キャリヤー、例えば硝酸アンモニウム、尿素等と又は液体肥料と配合してよい。

本発明の殺虫剤組成物中の活性成分の濃度は、通常ｏ、ｏｏｉ〜９８重量パーセントである。０．０１〜９０重量パーセントの濃度がしばしば用いられる。濃厚物として用いられる組成物において、活性成分は通常５〜９８、好ましくは１０〜９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は典型的には使用前に不活性キャリヤー、例えば水により稀釈される。稀釈された組成物は昆虫もしくはその生息場所に、又は昆虫が食べる植物に施用され、通常活性成分をｏ、ｏｏｉ〜５、好ましくは０．０１〜１．０重量パーセント含む。

本発明の組成物を従来の散布器の使用により、潅流用水への添加により、及び当業者に公知の従来の方法により施用してよい。

式（１）の置換したＮ−シアンメチル−２−ビリジノンは接触及びプラントシステム活性の両方を有する殺虫剤及び殺ダニ剤である。オオヨコバイ、アブラノ、ジ、及びシラミを含む種々の昆虫及びダニが少なくとも部分的に抑制される。式Ｈ）の化合物は価値のある作物、例えば米、トウモロコシ、麦、サトウキビ、綿、ジャガイモ、タバコ、大豆、リンゴ、桃、及びオレンジに有害な昆虫の防御に特に有効である。米を保護するためのその使用が好ましい。この化合物は昆虫に直接もしくはその生息場所に施用してよく、又は昆虫が食べ１・　る植物の葉もしくは根に施用してよい。通常、葉もしくは根（植物が生長している土壌）に用いることが好ましい。

式（Ｉ）の化合物は、適正な時間内で処理される場所に存在する昆虫を殺すに十分な量で用いられる。用いられる実際の量は、例えば選んだ式＜１）の化合物、用いた殺虫剤組成物、抑制しようとする昆虫もしくはダニ、所望の抑制程度、用いる施用法、及び施用時の気候条件により異なる。１ｇ〜１０ｋｇ／ｈａの割合が典型的であり、Ｌｏｇ〜１ｋｇ／ｈａが好ましい。

出発物質の製造油分散液中の水素化ナトリウム（６０パーセント、８ｇ、０．２０モル）をヘキサンで抽出し油を除去し、テトラヒドロフラン３０　ｒｎ　１に懸濁し、ここに無水メタノール５．５ｍ１（０，１４モル）を撹拌しながら滴下添加した。約１０分後、２．３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン９．１６ｇ（０，０５モル）を加えた。発熱反応がおこり温度が約６０℃に上昇した。次いでこの混合物を約６時間還流加熱し、少量のメタノールを加えた。

この混合物を冷却し、その後氷上に注いだ。得られる混合物を数回エーテルで抽出した。合わせたエーテル抽出液を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸発により濃縮し、２２〜２３．５℃で溶融する白色結晶として表題の化合物を９．０ｇ　（理論上の８７バーセント）を得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

１−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）−２〜ビリ２ノ：」ゾｌ彩１２．３−ジメトキシ−５〜（トリフルオロメチル）ピリジン（８，８ｇ、０．０４２モル）を氷酢酸３０ｍｊ！に溶解し、この混合物を撹拌しながら１００℃に加熱し、４８パーセント臭化水素酸水溶液１４．８ｎ＋Ｎ（０，１３モル）を加えた。この混合物を２０分間反応させ、次いで氷に注いだ。形成した固体を濾過により回収し、乾燥し、エタノールより再結晶させ、１１５〜１１７℃で溶融する白色粉末として表題の化合物を５．５ｇ（理論上の６７バーセント）を得た。

プロトンＮ　Ｍ　Ｒスペクトルは指定した構造と一致した。

分析：Ｃ，）１．Ｆ３ＮＯ□の計算値％Ｃ４３，５３，％Ｈ３，１３，％Ｎ　７．２５実測値％Ｃ４３，５９，％Ｈ３，０２，％Ｎ　７．１９Ｃ−３−ブロモ−２−メトキシ −５−（トリフルオロメチル）ピリジンの製造２−クロロ−３−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン７．６ｇ、メタノール中２５パーセントナトリウムメトキシド６．２＋ｏｆ（０，０２７モ／ｌｚ＞、及び無水メタ／−ル２０ｍ１ｆ）混合物を製造し、周囲温度において撹拌しながら１６時間反応させた。この混合物を氷に注ぎ、得られる混合物をエーテルで抽出した。

エーテル抽出液を水で抽出し、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸留により濃゛縮し、残留物を減圧上蒸留により精製し、２１　ｍ　ｍ圧力において８６〜８８ ℃で沸騰し及び１９℃で１．４８１６の屈折率を有する無色の油として表題の化合物を４．１ｇ　（理論上の６５パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した楕ＣＪｓＢｒＦ　３ＮＯの計算値％Ｃ３２，８４，％Ｈ１，９７，％Ｎ　５．４７実測値％Ｃ３２，７９；％Ｈ１，９５，％Ｎ　５．５２Ｄ−２−メト　シル３−メ　ルー５−　ト１フル　ロメに具こしε会ケ１遷エーテル６０　ｍ　ｌ中の３−ブロモ−２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン５．１２ｇ＜０．０２０モル）の溶液を一７０’Ｃに冷却し、窒素でシールした。ブチルリチウム０．０２１モル（２，５Ｍを８．４社）含む溶液を温度を約−６５℃以下に保ち撹拌しながらゆっくり加え、この混合物をさらに３０分間反応させた。

沃化メチル（０，６２社、０．０１モル）をこの混合物に加え、−７０℃で約３０分間撹拌を続けた。この混合物を約２０℃にあたため、次いで氷と飽和塩化ナトリウム水溶液の混合物に注いだ。形成した有機層を回収した。水層をエーテルで抽出し、この抽出液を有機層に加えた。合わせた有機物質を硫酸す１〜リウムで脱水し、減圧上蒸留により濃縮した。残留物を蒸発させ、２４　＋ｎｐｈ圧力において６７〜６９℃で沸騰する無色の油として表題の化合物を２．１Ｅ（理論上の５４パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

ＩＥ−３−メチル−５−（１−１フルオロメ　ル）−２−ピリジｌ二必α設遷４８パ一セント臭化水素酸２ｍｌを撹拌しながら１００℃で２−メトキシ−３− メチル−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１．３８Ｅ（５，５モル）及び氷酢酸６＋ｎｌの混合物に加え、この混合物を約９５℃で２００分間反応せた。次いでこの混合物を冷却し、氷に注ぎ、形成した固体を濾過により集める。Ｐ液にさらに水を加えることによりさらに形成した固体を得た。合わせた固体を乾燥し、１４１〜１４３℃で溶融する白色粉末として表題の化合物を０．４０ｇ　（理論上の４０パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

分析：Ｃ，Ｈ３Ｐ、ＮＯの計算値％Ｃ４７，４７；％Ｈ３，４１；％Ｎ　７．９１実測値％Ｃ４７，１８；％Ｈ３，３５，％Ｎ　７．８０Ｆ−２−メトキシ−５−トリフルオロメ　ルー３−ピリ２Ｚ左ルず虜）タラ巧Ｕ辷トケ１嚢エーテル５０社中の３−ブロモ−２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン５．１８ｇ（０，０２０モル）の溶液を一１００℃に冷却し、窒素でシールした。ヘキサン中ブチルリチウム０．０２４モル（１，６Ｍを１５．０ｍｆ＞を含む溶液を温度を約−９５℃以下に保ち撹拌しながらゆっくり加え、この混合物をさらに１５分間反応させた。−９５℃でジメチルホルムアミド（７，５ｍＮ、０．０９７モル）をこの混ぎ物に加え、約３０分間撹拌を続けた。この混合物を約２０℃にあたため、次いで氷とＩＮ塩酸の混合物に注いだ。形成した混合物をエーテルで抽出し、この抽出液を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸留により濃縮した。残留物をＫｕｇｅｌｒｏｈｒ装置内で蒸発させ、白色結晶質固体に固化する油として表題の化合物を３．６Ｂ（理論上の８６パーセント）得た。

プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

例Ｇ−２−メトキシ−５−（トリフルオロメ　ル）−３−ピリンＺ左ルｆきン１］う３」９佇し◇磐ケ１遷水１５社中の炭酸ナトリウム１．３３ｇ（０，０１３モル）の溶液を撹拌しながら水１５ｍｆ中の２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシアルデヒド４．２ｇ（０，０２０モル）とヒドロキシルアミンヒドロクロリド１．７４ｇ（０，０２５モル）の混合物に加え、この混合物を周囲温度において２５時間反応させた。

次いでエーテルで数回抽出し、エーテル抽出液をあわせ、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸留により濃縮した。残留物を熱ヘキサンでトリチウム化し、乾燥し、９８〜１０４℃で溶融する白色粉末として表面の化合物を３．１ｇ　（理論上の６９パーセント）得た。プロトンＮ　Ｍ　Ｒスペクトルは指定した構造と−ＣｓＨ７ＦＪ２０２の計算値％Ｃ４３，６４；％Ｈ３，２１；％Ｎ　１２．７３実測値％Ｃ４３，５０，％Ｈ２，９０；％Ｎ　１２．５３ｊＨ−３−シアノ−２−メトキシ−５−（トリフルオロメチに戸２ムと６矢１遷２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボキシアルデヒドオキシム（３，９ｇ、０．０１８モル）をアセトニトリル２０ｍＺ中の燐オキシクロリド１．９＋ｎｅ（０，０２０モル）の混合物に加え、得られる混合物を撹拌しながら１時間還流加熱した。次いで冷却し、氷に注いだ。得られた混合物を塩化メチレンで数回抽出し、合わせた抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液で抽出した。塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸留により濃縮し、静置すると固化する黄色油として表題の化合物を３．２ｇ（理論上の８９パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

ｌ−３−シ　ノー５−　ト１フル　ロメ°ルー２−ビ］ジｌ二に＠４遵ヨードトリメチルシラン（６，２ｎ＋Ｚ、０．０４４モル）を撹拌しながら窒素下クロロホルム８０ｍｊ！中の３−シアノ−２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン３．１５ｇ（０，０１６モル）の溶液に加え、この混合物を周囲温度で一晩撹拌した。次いで減圧上蒸留により濃縮し、残留物をエーテルとＩＮ水酸化ナトリウム水溶液の間に分配した。エーテル相を水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、合わせたアルカリ性溶液を冷却し濃塩酸で酸性にした。得られる混合物をエーテルで数回抽出し、合わせたエーテル抽出液を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧上蒸留により濃縮した。残留物を熱ヘキサンによりトリチウム化し、濾過し、乾燥し、１７７〜１７８．５°Ｃで溶融するオフホワイト結晶として表題の化合物を１．８ｇ（理論上の６２パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定した構造と一致した。

エタノール１４社中のナトリウムメトキシド（メタノール中２５パーセント溶液５．９ｍｆ、０．０２７モル）を撹拌しながら温エタノール２５ｍｆ中のシアノアセトアミド２．２８ｇ（０，０２７モル）の溶液に加え１．この混合物を周囲温度で２４時間反応させた。形成した固体を濾過により集め、エーテルで洗い、水６０ｍ１に溶解した。この水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化し、形成した固体を濾過により回収し、エタノールより再結晶させ、１２５〜１２７℃で溶融する淡黄色針状結晶として表題の化合物を２．７ｇ（理論上の６０パーセント）得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定の構造と一致した。

分析：Ｃ８Ｈ，Ｆ、Ｎ２０□の計算値％Ｃ６１，３６；％Ｈ４，５８，％Ｎ　１５．９０実測値％Ｃ６１，２１；％Ｈ４，５７，％Ｎ　１５．６５ブチルリチウムを一６３℃に温度を保つよう冷却した無水エーテル２５社中の５−ブロモ−３−フルオロ−２ −メトキシビリジン（４，２０ｇ　、２０．４モル）の溶液に窒素下撹拌しながら滴下添加した。この混合物を１５分間反応させ、次いでトリメチルボレート２．３８ｍｊ！（２１，０ミリモル）を撹拌しながら加え、この混合物を一２０℃ に島ななめ、１時間撹拌した。氷酢酸（１，８５＋ｎｌ、３２．４ミリモル）及び次いで過酸化水素水（２、４ｍｆ、２４ミリモル）を撹拌しながら注意深く加え、この混合物を−５〜−２０℃で２０分間反応させた。この反応混合物を飽和硫酸アンモニウム第一鉄水溶液に注ぎ、得られる混合物をエーテル３０社で抽出した。このエーテル抽出液を硫酸アンモニウム第一鉄溶液で２回抽出し、塩化ナトリウム水溶液で１回抽出し、次いで硫酸ナトリウムを通し瀘過し、減圧上蒸留により濃縮し、固体物質を２．２８ｇ得た。これは硼酸塩であると考えられる。

これをＩＮ水酸化ナトリウム３０　ｍ　Ｒに入れ、過酸化水素水４．０＋ｎｆで処理し、この混合物を周囲温度で４時間静置した。反応混合物を濃塩酸でｐＨ４に酸性化し、塩化メチレン３０ｍ１で３回抽出した。合わせた有機抽出液を硫酸ナトリウムを通し濾過し、減圧上蒸留により濃縮し、表題の化合物を１．８５ｇ得た。これをエーテルとヘキサンの混合物より再結晶させ、精製したサンプルを得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定の構造と−Ｃ６１１，ＦＮ０２の計算値％Ｃ５０，３５，％Ｈ４，２３，％Ｎ　９．７９実測値％Ｃ４９，９２，％Ｈ４，０８，％Ｎ　９．６７例Ｌ−３−フルオロー２−−メトキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシピリジンの製造３−フルオロ−２−メトキシ−５−ビリジノール（１，６０ｇ、工１．２ミリモル）及び水酸化カリウム０．０４ｇ＜０．７ミリモル）をジメチルホルムアミド１０「ｉに加え、この混合物を窒素でみたし、撹拌しながら７０℃に加熱した。散布チューブにより過剰のテトラフルオロエチレンを混入した。７０℃で４時間撹拌後、反応がみられなかったので、さらに水酸化カリウムを０．０４ｇ加え、テトラフルオロエチレン添加を続けた。３時間後Ｆ　Ｉ　９ＨＭＨにより反応の終了が示された。この混合物を冷却し、次いで水５０　＋０１とエーテル６０　＋ｎ　１．の混合物に注いだ。エーテル層を水及び飽和塩化ナトリウム２〜２５ｍ１で抽出し、硫酸ナトリウムで脱水した。合わせた水性抽出液をエーテルで抽出し、エーテル層を脱水した。合わせたエーテル溶液を減圧上蒸留により濃縮し、黄色油として表題の化合物を１．６５ｇ得な。プロトンＮＭＲスペクトルは指定の構造と一致した。

沃化ナトリウム（１，８０Ｅ　、１２．０ミリモル）及び次いでクロロトリメチルシラン（１，５ｒｎｆ、１１，８ミリモル）をアセトニトリルＦ３＋ｎｌ中の３−フルオロ−２−メトキシ−５−（１，１，２゜２−テトラフルオロエトキシ）ピリジン（１，６５ｇ、６．７９ミリモル）の溶液に窒素下撹拌しながら加え、この混合物を２．５時間還流加熱した。次いで冷却し、塩化メチレン２０ｍＮで稀釈した。

得られる溶液を水及び飽和水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、脱水し、減圧上蒸留により濃縮し、固体として表題の化合物を得た。これをトルエンより再結晶させ、白色固体として生成物を０．９５ｇ得た。プロトンＮＭＲスペクトルは指定の構造Ｃ７Ｈ４Ｆ　５８０２の計算値％Ｃ３６，７０；％Ｈ１，７６、％Ｎ　６．１１実測値％Ｃ３７，１３，％Ｈ１，６８，％Ｎ　５．９３以下の例は本発明を説明するものであってその範囲を限定しようとするものではない。

最終生成物の製造１−Ｎ−シアノメチル−３−クロロ−５−（トリフルオロメ　ル−２−ビ１ジノンのＪ゛告フジメチルスルホキシド４０ｍ１中３クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２ −ビリジノール４．０ｇ（０，０２モル）、モノブロモアセトニトリル２．６ｇ（０，０２２モル）、及び炭酸カリウム４．０ｇの混合物を製造し、周囲温度で３時間撹拌した。次いで水を加え、形成した明るい褐色の固体を濾過により分離し、乾燥し８４〜８５℃の融点の表題の化合物を２．３ｇ　（理論上の４５パーセント）得た。この生成物は指定の構造と一致する赤外及びＮ　Ｍ　Ｒスペクトルを有していた。

分析：Ｃ８Ｈ，ＣｆＦ、Ｎ２０の計算値％Ｃ４０，５９；％Ｈ１，６９，％Ｎ　１１．８４実測値％Ｃ４０，４６，％Ｈ１，５６，％Ｎ　１１．７９以下の化合物を同様に製造し、一致する元素（Ｃ，Ｈ，Ｎ）分析値及びＮＭＲスペクトルを有することがわかった。

Ｎ−シアノメチル−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：　ｍｐ、　１４２〜１４３℃；Ｎ−シアンメチル−３−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジ、ノン：＋ｎｐ、７６〜７８℃；Ｎ−シアノメチル−３−ヨード−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン＋　ｍｐ、　１００〜１０２℃；Ｎ−シアンメチル−３−メチル−５−くトリフルオロメチル） −２−ビリジノン：ＩＩＩｐ、７３〜７５℃；Ｎ−シアノメチル−３−メトキシ −５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン二町）、　１２２〜１２４℃；Ｎ−シアンメチル−３−フェノキシ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：ｍｐ、８８〜９１℃；Ｎ−シアノメチル−３−シアノ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：　ｕ＋ｐ、　１２４〜１２６℃；Ｎ−シアンメチル−５−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン；　１５〜２２　＋ｎ　ＨＥでｂｐ、　１８０〜１９０℃；Ｎ−シアンメチルー５−クロロ−３ −フルオロ−２−ビリジノン：　ｒＩｌｐ、　１２０〜１２２°Ｃ；Ｎ−シアノメチル−５−り四ロー３−フルオロー４〜フェノキシ−２−ビリジノン：　ｍｐ、　１０１〜１０３℃；Ｎ−シアンメチル−５−ヨード−３−フルオロ−２−ビリジノン：　＋ｎＬ　１７５〜１７６℃；Ｎ−シアノメチル−３３５−ジクロロ−２−ビリジノン；＋ｒｌｐ　、　１１７〜１１９℃；Ｎ−シアノメチルー５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：　ｒａｐ、　１２４〜１２６℃；Ｎ−シアノメチル−３，５−ジブロモ−２−ビリジノン：ｍｐ、　１５０〜１５１°Ｃ；Ｎ−シアンメチル−５−ブロモ−３−フルオロ−２−ビリジノン：す、１１９〜１２１°Ｃ；Ｎ−シアノメチル−５−クロロ−２−ビリジノン：ｍｐ、　９９〜１００℃；Ｎ−シアンメチル−５−ブロモ−２−ビリジノン：＋１１１）、　１０３〜１０５℃；Ｎ−シアンメチル−３−ブロモ−２−ビリジノン：ｍｐ、　１７１〜１７２．５ ℃；Ｎ−シアンメチル−３−フルオロ−２−ビリジノン：川ｐ、　１２６〜１２７℃ ；Ｎ−シアンメチル−５−メチル−２−ビリジノン：液体；Ｎ−シアノメチル−５ −メチル−３−フルオロ−２−とリジノン：す、１４６〜１４７．５℃；Ｎ−シアノメチル−５−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：＋ｎｐ、８６〜８８℃；Ｎ−ジアノメチル−３−メチルチオ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン：　＋ｎｐ、　１３２〜１３５℃：Ｎ−シアンメチル−５−メチルチオ−３−フルオロ−２−ビリジノール畔、　８０．５〜８１．５℃；Ｎ−シアンメチル−３−シアノ−２−ビリジノン：　ｍｐ、　１８０〜１８２℃；Ｎ−シアノメチル−３，５−ジフルオロ−４−フェノキシ−２−ビリジノン：１５〜２５ＩｎＨｇ″′Ｃ″ｂｐ、　２２０−２３０℃；Ｎ−シア人メチルー５− メトキシカルボニル−３−フルオロ−２−ビリジノン：拍ｐ、　１２２〜１２３ ℃；Ｎ−シアノメチル−５−エトキシカルボニル−３−フルオロ−２−ビリジノン：　ｍｐ、　９３．５−９４．５℃；Ｎ−シアノメチフレ−５−（１−メチルエトキシ）カルボニル−３−フルオロ−２−ビリジノン：　ｎ＋ｐ、　１０７〜１０９℃；Ｎ−シアンメチル−５−（２−メチルプロポキシ）カルボニル−３− フルオロ−２−ビリジノン：ｍｐ、８０〜８１℃；Ｎ−シアノメチル−５−シアノ−３−クロロ−２−ビリジノン：　ｍｐ、　１７３−１７５℃；Ｎ−シアンメチル−５−シアノ−３−フルオロ−２−ビリジノン：固体；Ｎ−シアノメチル−５−ブロモ−３−シアノ−２−ビリジノン：　＋ｎｐ、　１５８−１６２°Ｃ；Ｎ−ジアノメチル−４−メトキシ−３−シアノ−２−ビリジノン：　ｍｐ、　１８８〜１９１°Ｃ：Ｎ−シアノメチル−５−アセチル−３− シア、ノー６−メチル−２−ビリジノン：　＋ｎｐ、　１２８〜１２９．５℃；及びＮ−シアノメチル−３，５，６）リクロロー２−ビリジノン：　ｍｐ、　１７３〜１７４°Ｃ３この一般的方法により製造される他の化合物は以下のものを含む：Ｎ−シアノメチル−６−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル−３−ブロモ−４−メチル−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル−５＝クロロ−４−（トリフルオロメチルチオ）−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル −３−シアノ−５−（ジフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル −３−フルオロ−４−（ジフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアノメチル−５−ジメチルアミノカルボニル−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル−３− クロロ−６−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル−３，５−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、Ｎ−シアンメチル−３−二トロー５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、及びＮ−シアノメチル−３，６−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン。

２−Ｎ−シアツメ　ルー３−フルオロ−５−トリフルロメ　ルー２−ビリジノンの製造Ｎ−メチル−２−ピロリジノン１２００社中の２，３−ジフルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１８３ｇ（１，００モル）の溶液に１０パーセント水酸化ナトリウム水溶液７５０　＋ｎ　１を加え激しく撹拌した。発熱反応がおこった。この反応温き物を水浴で冷却し約４５℃にし、０．５時間撹拌した。次いでＮ−メチル−２−ピロリジノン２０軸！に溶解したモノブロモアセトニトリル１４６．（１，２２モル）で処理し、得られる反応混合物をさらに４５分間撹拌した。水を１．２１添加すると白色固体が分離し、これを濾過により単離し、水洗し乾燥した。母液を一晩放置するとさらに白色固体が分離した。この固体も濾過により分離し乾燥した。固体を合わせ、赤外、ＮＭＲｌ及び元素（Ｃ，Ｈ，Ｎ）分析により所望の生成物であり、１４１〜１４３℃の融点を有することがわかった。全体の収量は２００ｇであった（理論上の９０．７パーセント）。

Ｎ−シアンメチル−４−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、＋ｎｐ、　１３４〜１３６℃：及びＮ−シアノメチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ビリジノン、ｍｐ、　８８〜９９℃も同様に製造され、一致する元素（Ｃ，Ｈ，Ｎ）分析並びにＮＭＲ及び赤外スペクトルを有することがわかった。

１Ｂ−Ｎ−シアンメチル−３−フルオロ−５−１，１２゜２−一トラフルオロエトキシ）−２−ピｌジノンの、Ｊ造ジイソプロピルエチルアミン（０，８２ｍｆ、４．７ミリモル）及びブロモアセトニトリル０．３０ｍｊ２（４，３ミリモル）を室温において塩化メチレン５ｉ中の３−フルオロ−５−（１，１，２，２− テトラフルオロエトキシ）−２−ビリジノール（０，９０ｇ、３．９８ミリモル）に撹拌しながら加え、この混合物を一晩反応させた。次いで塩化メチレン２５ｍ１で稀釈し、水２５ｍＺで抽出し、炭酸ナトリウム水溶液で抽出し、硫酸ナトリウム上で脱水し、減圧下蒸留により濃縮し、固体として表題の化合物を得た。

これをトルエンより再結晶させ７５．５〜７７℃で溶融する精製した物質を０．９２ｇ得た（理論上の８６パーセント）。プロトンＮＭＲスペクトルは指定の構造と一致した。

分析：Ｃ９Ｈ５Ｆ５Ｎ２０□の計算値％Ｃ４０，３１、％Ｈ１，８８，％Ｎ　１０．４５実測値％Ｃ４０，２８，％Ｈ１，８５，％Ｎ　１０．１７生物例 ■−押作　によるアスターリーフホッパ−（＾５ｔｅｒ　Ｌｅａｆ眩並ｙ違引岬」バーミキュライトに育てた米の苗をバーミキュライトから取り、１オンスのプラスチック球カップ内の１０パーセントホーグランド（Ｈｏａｇｌａｎｄ）溶液１５＋Ｊ内に入れた。あらかじめ決めた濃度のテスト化合物を含むアセトン水溶液を製造し、各カップに５「内！注入した。透明なプラスチックチューブを各植物（及びそのカップ）上においな。１０匹のおとなのアスターリーフホッパー（Ｈａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　５ｅｖｅｒｎｉ）を各チューブ内に入れ、各チューブをスクリーンキャップでおおった。３日後死亡率を調べた。テストした化合物のあるものは２００ｐｐｍ濃度（カップ内）で活性であり、この量において以下の表に示す結果を得な。

例■−接触及び全身作用による昆虫の抑制選んだ化合物によるアスターリーフホツパー、室温シラミ（ｇｒｅｅｎｌ＋ｏｕｓｅ　ｗｈ　ｉ　ｔｅｆ　Ｉ　ｙ）＋及び二斑クモダニ（２−５ｐｏｔｔｅｄｓｐｉｄｅｒ　ｍ１ｔｅ）抑制を調べた。バーミキュライトで育てたコメの苗をバーミキュライトより取り、１オンスのプラスチック球カップ内の１０パーセントホーグランド溶液に入れた。界面活性剤を含むアセトン水溶液中のテスト化合物の懸濁液もしくは溶液を製造し、植物上に噴霧した。葉を乾燥させ、次いで透明なプラスチックチューブを各植物（及びそのカップ）上においた。１０匹のおとなのアスターリーフホッパー（阿ａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　５ｅｖｅｒｎｉ）を各チューブ内に入れ、各チューブをスクリーンキャップでおおった。３日後死亡率を調べな。

綿の苗（約３週令、各々３インチポットで育成）の最初の葉を切り取り、シラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｉｄｅｓ　ｑ）を感染させた。２〜３日間産卵させ、植物を室温にうつし、５日間保ち、その間はとんどの卵が畔化した。次いで植物に界面活性剤を含むアセトン水溶液中のあらかじめ決めた濃度の化合物を噴霧し、室温内に保った。９〜１０日間、抑制率を調べた。

はぼ２週令であり各々３インチのポットに育生した綿の苗の最初の葉を切り取り、５０〜１００の二斑クモダニを感染させた。各植物の葉を界面活性剤及びあらかじめ決めた濃度のテスト化合物を含む水性アセトン混合物に浸し、この混合物２５社を綿を含むポットに注いだ。植物を温室に入れ処理５日後死亡率を調べた。未処理の自然死亡率で対照を補正した。

用いた活性化合物、その割合、及び上記テストで得た結果を以下の表に示す。

ＮＴ　テストせずＪＩｆｆ−注射によるタバコバッドウオーム（Ｂｕｄｗｏｒｍ）のテスト化合物をジメチルスルホキシドに溶解し、特定の公知の濃度を含むテスト溶液を製造した。３〜４令の５〜１０匹のタバコバッドウオーム（）Ｉｅｌ　１ｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（約５０−５０−６Ｏに背の中心に沿って肛門付近にテスト溶液を０．５社注入し、次いで各々を豆を含むベトリ皿に入れた。２４時間後、死亡率を調べた。テストした活性化合物、投与量、及び結果を以下の表に示す。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成２年５月１　日特許庁長官　吉　１）文　毅　殿１　特許出願の表示ＰＣＴ／ＵＳ８８１０３８７４２　発明の名称Ｎ−シアンメチル−２−ビリジノン殺虫剤３　特許出願人住　所　アメリカ合衆国、ミシガン　４８６４０．　ミツドランド。

アボット　ロード、ダウ　センター　２０３０　／名　称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４代理人住　所　東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光虎ノ門ビル〒１０５　電話（５０４）　０７２１５　補正書の提出年月日１９８９年３月３０日（受理臼）補正された請求の範囲１、下式、Ｈ２ＣＮ（上式中、ＷはＨ、Ｆ、ＣＩ、　ＣＨ：ｌもしくはＣＦ３であり；ＸはＨ、Ｆ　、　ＣＰ、　Ｂｒ、　Ｉ　、　Ｒ、ＯＲ，ＯＰｈ、ＳＲ，ＣＦ２Ｃｊ！、ＣＭ。

ＣＯＲ、ＣＯ□Ｒ′、もしくはＣ０ＮＲ’Ｒ’であり；ＹはＨ、Ｒ、ＯＲ，ＳＲ，ＯＲもしくはｏｐｈであり；ＺはＨ、Ｆ　、　Ｃ１，Ｂｒ、　Ｉ　、　Ｒ、ＯＲ，ＳＲ，ＯＰｈ、ＮＯｘもしくはＣＭであり；ＲはＣ０〜Ｃ，アルキル又は一部もしくはすべて弗素で置換したＣ、〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ′はＣ８〜Ｃ４アルキルであり；ただしＷ、Ｘ、Ｙ、及びＺの少なくとも１個はＨ以外である）て・表わされるＮ−シアンメチル−２−ビリジノン化合物。

２、Ｗが請求項１と同じ意味であり、Ｘ及びＺが独立にＨ３Ｐ　、Ｃ１ｌ、　Ｂｒ、　Ｉ　、ＣＨ３，ＣＦ、、ＣＦ２Ｉ１もしくはＣＮであり、ＹがＨ、ＣＨｓ　、　ＣＦ：ｌ、もしくはＣＦ３Ｉである、請求項１記載の化合物。

３、ＷがＨである請求項１又は２記載の化合物。

４、ＸがＣ１，Ｂｒ、Ｉ　、ＣＦｓ、ＣＦＪ、Ｃ２Ｆ５．ＣＭもしくはＣ０２Ｒ ’である、請求項１又は３記載の化合物。

５、ＸがＣＦ、である、請求項１．３又は４記載の化合物。

６、ＹがＨである、請求項１，４又は５記載の化合物。

７、　２がＨ、Ｆ　、　Ｃ１もしくはＣＮである、請求項１又は６記載の化合物。

８、Ｎ−シアンメチル−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノンである請求項１記載の化合物。

９、Ｎ−シアンメチル−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノンである請求項１記載の化合物。

１０、Ｎ−シアノメチル−３−シアノ−５−（トリフルオロメチル）−２−ビリジノンである請求項１記載の化合物。

１１、少なくとも１種の農業用アジュバントもしくはキャリヤーと共に前記請求項のいずれか記載の化合物を殺虫量含む組成物。

１２、活性成分が０．００１〜９８重量パーセント存在する請求項１１記載の組成物。

１３、下式、（上式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する化合物の製造方法であって、（１）Ｎ−アルキル化条件下溶媒中下式、Ｙ（上式中ｗ、ｘ、ｙ、及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する２−ビリジノール及び２−ビリジノールよりプロトンを抜取ることのできる塩基もしくは（２）式（ＩＩ）の２−ビリジノールと塩基の予備形成した塩をモノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと反応させること；又は（ｂ）式（ＩＩ）の置換した２−ビリジノールのアルカリ金属塩の形成条件下溶媒中下式、（上式中、ＱはＦ、Ｃ１もしくはＢｒであり；Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する２−もしくは６−バロビリジンを水酸化アルカリ金属と反応させ、この中間体を単離せず式（Ｉ）の所望の生成物の形成条件下モノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと反応させることを含んでなる方法。

１４、塩基が水酸化アルカリ金属又は炭酸アルカリ金属である、請求項１３記載の方法。

１５、溶媒が水もしくは有機溶媒又はそれらの混合物である、請求項１３記載の方法。

１６、昆虫、昆虫の生息場所、もしくは昆蛍が゛食べる植物を殺虫量の請求項１〜９のいずれか記載の式（’Ｉ）の化合物又は請求項１１もしくは１２記載のその組成物と接触させることを含む、昆虫の抑制方法。

国際調査報告　−

Claims

【特許請求の範囲】

１．下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式中、ＷはＨ，Ｆ，Ｃｌ，ＣＨ３もしくはＣＦ３であり；ＸはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｒ，ＯＲ，ＯＰｈ，ＳＲ，ＣＦ２Ｃｌ，ＣＮ，ＣＯＲ，ＣＯ２Ｒ′、もしくはＣＯＮＲ′Ｒ′であり；ＹはＨ，Ｒ，ＯＲ，ＳＲ，ＯＲもしくはＯＰｈであり；ＺはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，Ｒ，ＯＲ，ＳＲ，ＯＰｈ，ＮＯ２もしくはＣＮであり；ＲはＣ１〜Ｃ３アルキル又は一部もしくはすべて弗素で置換したＣ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ′はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；ただしＷ，Ｘ，Ｙ、及びＺの少なくとも１個はＨ以外である）で表わされるＮ−シアノメチル−２−ピリジノン化合物。
２．Ｗが請求項１と同じ意味であり、Ｘ及びＺが独立にＨ，Ｆ，Ｃｌ、Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ３，ＣＦ３，ＣＦ２Ｈ、もしくはＣＮであり、ＹがＨ，ＣＨ３，ＣＦ３、もしくはＣＦ２Ｈである、請求項１記載の化合物。
３．ＷがＨである請求項１又は２記載の化合物。
４．ＸがＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ３，ＣＦ２Ｈ，Ｃ２Ｆ５，ＣＮもしくはＣＯ２Ｒ ′である、請求項１又は３記載の化合物。
５．ＸがＣＦ３である、請求項１，３又は４記載の化合物。
６．ＹがＨである、請求項１，４又は５記載の化合物。
７．ＺがＨ，Ｆ，ＣｌもしくはＣＮである、請求項１又は６記載の化合物。
８．Ｎ−シアノメチル−３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジノンである請求項１記載の化合物。
９．Ｎ−シアノメチル−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジノンである請求項１記載の化合物。
１０．Ｎ−シアノメチル−３−シアノ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジノンである請求項１記載の化合物。
１１．少なくとも１種の農業用アジュバントもしくはキャリヤーと共に前記請求項のいずれか記載の化合物を殺虫量含む組成物。
１２．活性成分が０．００１〜９８重量パーセント存在する請求項１１記載の組成物。
１３．下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（上式中、Ｗ，Ｘ，Ｙ及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する化合物の製造方法であって、（ａ）Ｎ−アルキル化条件下溶媒中 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（上式中Ｗ，Ｘ，Ｙ、及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する２−ピリジノール及び（１）２−ピリジノールよりプロトンを抜取ることのできる塩基もしくは（２）式（ＩＩ）の２−ピリジノールと塩基の予備形成した塩をモノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと反応させること；又は（ｂ）式（ＩＩ）の置換した２−ピリジノールのアルカり金属塩の形成条件下溶媒中下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（上式中、ＱはＦ，ＣｌもしくはＢｒであり；Ｗ，Ｘ，Ｙ及びＺは請求項１の規定と同じである）を有する２−もしくは６−ハロピリジンを水酸化アルカリ金属と反応させ、この中間体を単離せず式（Ｉ）の所望の生成物の形成条件下モノクロロアセトニトリルもしくはモノブロモアセトニトリルと反応させることを含んでなる方法。
１４．塩基が水酸化アルカリ金属又は炭酸アルカリ金属である、請求項１３記載の方法。
１５．溶媒が水もしくは有機溶媒又はそれらの混合物である、請求項１３記載の方法。
１６．昆虫、昆虫の生息場所、もしくは昆虫が食べる植物を殺虫量の請求項１〜９のいずれか記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１１もしくは１２記載のその組成物と接触させることを含む、昆虫の抑制方法。