JPS59137480A - 有害生物防除組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有効成分として２−（６−ピリジル）−１，３
，４−チアジアゾールまたは５−（３−ピリジル）−１
，２，４−チアジアゾールを含有する有害生物防除組成
物、有害生物防除に該組成物を使用するととならびに新
規２−（３−ピリジル）−１，３，４−チアジアゾール
および５−（６−ビＩＪ−）ル）−１，２，４−チアジ
アゾールおよびこれらの製造方法に関する。

本発明の２−（３−ピリジル）−１，２，３−チアジア
ゾールおよび５−（３−ピリジル）−１，２゜４−チア
ジアゾールは、次式１： （式中、 そして Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子１だけ炭素原子数１
ないし４のアルキル基、好ましくは炭素原子ａ１ないし
３のアルキル基、を表わす０）で表わされる。

アルキル基Ｒ２および鳥は直鎖または分枝鎖であってよ
く、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、インブチル、第二ブチル捷たは第三ブチルで
ある。

式１に包含される特に重要な化合物は山が前記意味を表
わし、Ｒ２が水素原子または炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、好壕しくけ炭素原子数１ないし３のアルキル
基、を表わし、そして鳥が炭素原子数１ないし４のアル
キル基、好ましくけ炭素原子数１ないし３のアルキル基
を表わすものである。

有害生物防除作用ゆえに、特に好ましい式Ｉかつ、へが
水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表
わすものである。

式！で表わされる化合物はそれ自体公知の手段〔参照：
　Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、　８０　、５２０１
（１９５８）　；Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ、　１３１　ｑ
　（１９８１）　；およびＪ、ＯｒｇｌＣｈｅｍ；４５
　、ＡＩ　９．３７５０以下（１９８０））によって製
造することができ、たとえば次のとおシである： （１１）　　　　　　　　　　　　Ｎ　　Ｎ１１１ まだは　　＋Ｐ２Ｓ５→　　−ＣＣ−１ち＼／ 前記各式■ないし■において、Ｒ２および−は前記式■
で定義されたとおりである。

方法１および２は常圧下および５°ないし１８０℃、好
ましくは２０°ないし１６０℃、の温度範囲にて、所望
により溶媒または希釈剤中で、行なわれる。

適する溶媒または希釈剤の例は：エーテルおよびエーテ
ル性化合物たとえばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロ７ラン；脂肪族お
よび芳香族炭化水素、好マシくはベンゼン、トルエン、
キシレン；およびケトンたとえばアセトン、メチルエチ
ルケトンおよびシクロヘキサノンである。

前記ｎ、ＩＩＩおよび■で表わされる出発物質の多くｄ
公知であるか寸たけ、新規であるならば、公知方法に類
似する手段によって製造することができる。

したがって、たとえば、式■で表わされる２−ピリジル
オキシジアゾールはニコチン酸ヒドラジドと→−ルトー
エステルとを反応させることによって得る。ことができ
る〔参照：Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　７７　、１１４８　（１９５５）　］。前記
式■で表わされる２−アシルニコチン酸ヒドラジドはニ
コチン酸ヒドラジドと相当する反応性カルボン酸誘導体
とを反応させることによって得ることができる〔参照：
Ｊ、Ａｍ、８ｏｃ、７５．１９３５（１９５３）ＥＯ式
■で表わされるＮ’−（３−ピリジル）チオカルボニル
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミジンは式■で表わされるチェニ
ルニコチンアミトド式■（式中、為は前記意味を表わす
。）で表わされる相当するアミドアセタールとを反応さ
せることによって得ることがで久る〔参照：Ｊ。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、４，５．ＡＩ９．３７５１　（１９
８０）］。

置換されだ３−ピリジルチアゾリンおよび３−ピリジル
チアゾリンが吸汗昆虫（ｓｕｃｋｉｎｇｉｎｓｅｃｔｓ
　）たとえばアブラムシ（ａｐｈｉｄｓ　）　Ｋ対する
殺虫活性を有することは５．公開された欧州特許出願第
００６２６１２号および合衆国特許明細書第４２６’０
７６５号により公知である。さらに、５−（３−ピリジ
ル）−１，２，４−チアジアゾールおよびその製法は、
ジャーナルオブオーガニック　ケミストリ＝（Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、　）　１９８０　、　　’第４５巻、第
３７５１頁に開示されている。しかしながら、これらの
文献には、本発明化合物の生物学的活性に関する情報は
何ら開示されていない。

枳〈べきことに、本発明者らはここに提案する３−ピリ
ジルチアジアゾール＠（前述した５−（３−ピリジル）
−１，２，４−チアジアゾール以外は新規である。）は
、良好な有害生物防除作用、特に良好な殺アブラムシ性
、特性を有することを見出した。

式Ｉで表わされる化合物は、動植物の有害生物および土
壌有害生物を防除するのに適しており、たとえば、次の
ような月（ｏｒｄｅｒｓ　）　：　７ｇ翅目（Ｌｅｐｉ
ｄｏｐｔｅｒａ　）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ）
、同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ　）　、異翅亜目（１
−Ｊｅｌｅｒｏｐｔｅｒａ　）、膜翅目（Ｄｉ　ｐｔｅ
ｒａ　）、７ザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　
）、直翅目（Ｏｒ　ｔｈｏｐｔｅｒａ　）、シラミ目（
Ａｎｏｐｌｕｒａ　）、ノミ目（５ｉｐｂｏｎａｐｔｅ
ｒａ　）、ハジラミ目（Ｍａｌ　ｌｏｐｈａｇａ　）　
、シミ目（’ｌ’ｈｙｓａｎｕｒａ　）、−７０アリ目
（ｌ５ｏｐｔｅｒａ）、チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐ
ｔｅｒａ　）および膜翅目（Ｈｙｍｅ　ｎｏｐｔ　ｅ　
ｒａ）の昆虫を防除するのに、そしてダニ（Ａｃｄｒ　
ｉｎａ　）目の植物病原性マイ）　（ｍｉｔｅｓ　）お
よびチック（ｔｉｃｋｓ）を防除するのに適している。

特に好ましくは、式Ｉで表わされる化合物は、植物破壊
性昆虫、特に植物破壊性食害昆虫であって観賞植物およ
び有用植物の作用におけるもの、特に棉作物におけるも
の〔たとえばスポドプテラ旬すツトラリス（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ　）およびへりオテ
ィスΦヴイレッセンス（）Ｊｅｌｉｏｔｈｉｓｖｉｒｅ
ｓｃｅｎｓ　）　］　；および果実および野菜作物にお
けるもの〔た）−エばレプチノタルサ・デセムリネ７　
タ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａ
ｔａ）およびモーＥ−アカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐ
ｅｒｓｉｃｏｅ　）　］を防除するのに適している。

これに関連して強調すべきことは、前記化合物が、吸汗
昆、虫（ｓｕｃｋｉｎｇ　１ｎｓｅｃｔｓ）に対する、
そしてとりわけ公知の有害生物防除剤によっては防除が
非常に困難であったアブラムシ科（ｆａｎｉｌＹＡｐｈ
　ｉｄ　１ｄａｅ　）の昆虫〔たとえばアフィス・ファ
バｘ　（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ　）、７７　イ、２　
ｍクラシボラ（Ａｐｊｓｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）および
モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）　
）に対する非常に顕著な組織（５ｙｓｔｅｎｉｃ）およ
び接触（ｃｏｎｔａｃｔ　）作用ならびに葉浸透作用を
有するということである０ 式Ｉで表わされる有効成分は、また、ノ・工、たとえば
イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｅａ　）に対して
、そして蚊の幼虫に対して非常に有効な作用を有する。

さらに、式１で表わされる化合物は、広範囲の殺卵およ
び殺卵幼虫（ｏｖｉｌａｒｖｉｃｉｄａｌ）作用を有し
、たとえば、マダニ（Ｔｘｏｄ　１ｄａｅ　）科、ヒメ
ダ＝　（Ａｒｇａｓｉｄａｅ　）科およびワクモ（Ｄｅ
ｒｍａｎｙｓｓ　１ｄａｅ　）科の外部寄生性マイトお
よびチックに対して有用な作用を有する。

式Ｉで表わされる化合物は、未変性の形態でまたは、好
捷しくは、配合技術において慣用されでいる補助剤とと
もに使用され、したがって、公知の手段で、たとえば次
のような形態に加工される：乳剤原液、直接噴霧可能な
もしくは希釈可能な溶液、希釈乳剤、水利剤、可溶性粉
末、粉剤または粒剤、さらにはたとえば重合性物質によ
るカプセル剤０組成物の性質と同様に、噴霧、霧化、散
粉、散水または注水のような施用方法が、達成すべき目
的および特定された条件に応じて選択される。

配合物、すなわち、式■で表わされる化合物（有効成分
°）および、所望により、固体または液体補助剤を含有
する組成物は、公知の方法で製造される。たとえば、有
効成分を、溶媒、固体相体および所望により表面活性化
合物〔界面活性’ｆｒｉｌｌ　（５ｕｒｆａｃｔａｎｔ
ｓ）　’）と均質に混合および／または摩砕することに
拠る。

適する溶好け、次のとおりである：芳香族炭／ゝ 化水素、好ましくはキシレン混合物または置換ナフタレ
ンのような炭素原子数８ないし１２のものニジブチル−
まだはジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル
；シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化
水素：エタノール、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルもしくは一エチルエーテルのようなア
ルコールおよびグリコール、ならびにそれらのエーテル
およびエステル：シルクヘキサノンのよりなケトン：Ｎ
−メチル−２−ピロリトン、ジメチルスルホキシドまた
はジメチルホルムアミドのような強極性溶媒：ならびに
エポキシ化ヤシ油まだは大豆油のようなエポキシ化され
た植物油；または水。

たとえば粉剤および分散可能な粉末として使用される前
記固体担体は、原則として方解石、タルク、カオリン、
モンモリロン石またはアタパルジャイトのような天然鉱
物充填剤である。

物理的性質を改良干るために、高分散珪酸まだは高分散
吸収性頂合体を添加することも可能である。適する粒状
吸着性担体は、多孔性のもので、たとえば軽石、破砕レ
ンガ、セピオライトまだはベントナイトであり；そして
適する非吸収性担体は、方解石または砂のような物質で
ある。さらに、非常に多くの予備粒状化（７だ熱機また
は有機物質、特にドロマイトまたは粉砕した植物残骸物
を使用することがで六る。

配合されるべき前記式ｌで表わされる化合物の性質に応
じて、適する界面活性剤は、非イオン性、カチオン性お
よび／またはアニオン性界面活性剤であって、良好な乳
化性、分散性および溝部性を有するものである。「界面
活性剤」とは、界面活性剤の混合物をも童味する。

適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸お
よび水溶性合成表面活性化合物の両者である。

適する石鹸は、高級脂肪酸（炭素原子数１０ないし２２
）のアルカリ金属、アルカリ土類金属または場合により
置換したアンモニウム塩、たとえばオレイン酸もしくは
ステアリン酸の、まだは天然脂肪酸混合物（たとえばヤ
シ油または牛脂油から得ることができるもの）のナトリ
ウム捷たはカリウム塩である。脂肪酸−メチル−タウリ
ン塩も挙げられる。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホン酸塩、脂肪硫酸基、スルホン化ベンズイミダゾール
誘導体またはアルキルアリールスルホン酸塩が、よシ頻
繁に使用される０脂肪スルホン酸塩または硫酸塩は、原
則として、アルカリ金属、アルカリ土類金属または場合
により置換したアンモニウム塩の形態であり、これらは
通常炭素原子数８ないし２２のアルキル基（該アルキル
はアシル基のアルキル部分ヲも包含する。）を含有し、
たとえばりゲニンスルホン酸の、ドデシル硫酸エステル
のまたは天然脂肪酸から製造される脂肪アルコール硫酸
エステル混合物のＮａまたはＣａ塩である。これらには
、脂肪アルコールエチレンオキシド付加物の硫酸エステ
ルおよびスルホン酸の塩が含洩れる０スルホン化ベンズ
イミダゾ一ル誘導体は、好捷しくけ２個のスルホン酸基
および炭素原子数約８ないし２２の脂肪酸基を含有する
。アルキルアリールスルホン酸塩は、たとえばドデシル
ベンゼンスルホン酸の、ジブチルナフタレンスルホン酸
の１だにナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
生成物のＮａ、Ｃａまたはトリエタノールアミン塩であ
る。相当する燐酸塩、たとえばエチレンオキシド４ない
し１４モル有するｐ−ノニルフェノール付加物の燐酸エ
ステルの地、も適切である。

適する非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族または脂環
式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのホリグリコールエーテル誘導体であって、
３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂肪族）炭
化水素基における８ないし２０個の炭素原子およびアル
キルフェノールのアルキル部分における乙ないし１８個
の炭素原子を含有し得るものである。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、水溶性ポリエチレ
ンオキシド付加物であって、２０ないし２５０個のエチ
レングリコールエーテル基および１０個ないし１００個
のプロピレングリコールエーテル基ヲ、ホリブロビレン
クリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコー
ルおよびアルキルボリプロピレンクｌ）コール（該アル
キル鎖中には１ないし１０個の炭素原子を有する。）と
ともに、含有するものである。

上述した化合物は、通常プロピレンクＩＪ　コール単位
あたジ１ないし５個のエチレングリコール単位を含有す
る。非イオン性界面活性剤の例として挙げられるものは
、次のとおりである二ノニルフェノールボリエトキゾエ
タノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロ
ピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコー
ルおよびオクチルフエーノキシポリエトキシエタノール
。ポリオキシエチレンンルビタンートリオレエートのよ
うなポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、
も適切である。

カチオン性界面活性剤の場合にあっては、これらは特に
、Ｎ−置換基として炭素原子を８ないし２２個有する少
なくとも１個のアルキル基および、他の置換基として低
級（随意に）１０ケン化された）アルキル、ベンジルま
たは低級ヒドロキシアルキル基を含有する第四級アンモ
ニウム塩である。この塩は、好１しくはノ・ロゲン化物
、硫酸メチルまだは（＃ｆ酸エチルの形態であって、た
とえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム−ｔ＊ｖ
ｌ臭化ベンジルジー（２−クロロエチル）−エチル−ア
ンモニウムである。

実際の配合において慣用されている界面活性剤は、なか
んずく、下記の刊行物に記載されている二″マック・カ
ッチョンの洗剤および乳化剤年報（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅ
ｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｆｉｅｒｓＡｎｎａｌ）”、ＭＣ出版社、リングウッ
ド（Ｒｉ　ｎｇｗｏｏｄ　）、ニューシャーシー、１９
７９年：およびヘルムート＊　スター　ヒｘ　（Ｈｅｌ
ｍｕｔ　８ｔａｃｈｅ）博士著１″′界面活性剤ハンド
ブック（Ｔｅｎｓ　１ｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”
、カールのハウザー（Ｃａｒｌ　Ｈａｕｓｅｒ　）出版
社、ムニツヒ（ＮＩｕｎＩＣｈ）／フイエナ（Ｖｉｅｎ
ｎａ）、１９８１０前記殺有害生物製剤は、原則として
、前記式Ｉで表わされる化合物０．１ないし９９壬、特
に０１ないし９５壬、固体または液体添加剤１ない１７
９９．９係、および界面活性剤０ないし２５係、特に０
．１ないし２５係を含有する。

１打板品は、好ましくは濃痺組成物の形容であるが、消
費者が使用する該物品は、原則として有効成分がかなり
低濃度とされた調剤である〇前記製剤は、安定剤、消泡
剤、粘度調整剤、結合剤および接着剤、ならびに肥料ま
だは特定の効果を得るだめの他の有効成分・をも含有し
得る。

配合実施例 式１で表わされる化合物　　　２５４　４０４　５０４
）シクロへキサノン　　　　　　　−１５％　　２０係
キシレン混合物　　　　６５ｔｆｂ　２５チ　２０係所
望濃度の乳濁液は、該濃厚液を水で希釈することによっ
て調製し得る。

２、　浴　稽　　　　　　　ａ）　　’ｂ）　　ｃ）　
　ｄ）式Ｉで表わされる化＠　＊ｌ　　ａｏ％　１０チ
　　５％　９５％エポキシ化ヤシ油　　　　　　−−１
壬　　５係該溶液は、微細な滴の形態で施用するのにフ
闇する。

６　　粒　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　ｂ）式ｌで表わされる化合物　　　　　　　　
５１　　１０’１カオリ７９４係　　− 島分散珪酸　　　　　　　　　１噛　　−アタパルジャ
イト　　　　　　　　　　　−９０係該有効成分を塩化
メチレン中に溶解［−１溶液を担体上に噴霧し、次いで
溶媒を減圧下にて蒸発させる０ 式Ｉで表わされる化合物　　　　　　　　２係　　５チ
高分散珪酸　　　　　　　　　１％　　５′タルク　　
　　　　　　　　　　９７係　　−カオリン　　　　　
　　　　　　−　　９０係そのまま使用し得る粉剤は、
担体とともに有効成分を均質に混合することによって得
られる。

５、　水和剤　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ１
式１で表わされる化合物　　　２５４　　　ｓｏ＜　　
　７１ラウリル硫酸ナトリウム　　　　３％　　　−５
％ジイソブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　６’ｌｙ　　
　１０％高分散珪酸　　　　　　５係　１０鳴　１０チ
カオリン　　　　　　　６２係　２７％　　−有一効成
分または有効成分混合物を添加剤とよく混合し、そして
混合物を適当なミル中にて充分に摩砕する。所望蹟度の
懸濁液とするために水で。１５１、シ得る塔部可能な粉
末が、得られる。

式Ｉで表わされる化合物　　　　　　１０係ン酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　　３係／クロヘキサノン　　
　　　３０係 キシレン混合物　　　　　　５０壬 所望濃度の乳濁液は、濃厚液を水で希釈することによっ
て得ることができる。

７　　粉　　剤　　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ
）式１で表わされる化合物　　　　５壬　　　８係タル
ク　　　　　　　　９５チ　　− カオリン　　　　　　　　−　　９２ｑｂそのまま使用
ｔ〜得る形の粉剤は、有効成分を担体と混合し、そして
混合物を適当なミル中で摩砕することによって得られる
。

ａ　押出粒剤 式１で表わされる化合物　　　　　　　　１０係カルボ
キシメチルセルロ ース　　　　　　　　　　　　　　　　　１係カオリン
　　　　　　　　　　　８７ｃｌ。

有効成分を添加剤と混合および摩砕（７、そして混合物
を水で湿らせる。該混合物を押出し、粒化し、次いで空
気流中で乾燥する。

式Ｉで表わされる化合物　　　　　　　　　３ｔｌ）カ
オリン　　　　　　　　　　　９４係微粉砕有効成分ま
たは有効成分混合物を、ミキサー中で、ポリエチレング
リコールで沸らせたカオリンに均一に塗布する。このよ
うにして非粉塵性被覆粒剤が、得られる。

式１で表わさｎる化合物 エチレングリコール　　　　　　　　　　１ｏ係−ス　
　　　　　　　　　　　　　　　　１係水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３２係微粉砕有効成分ま
たは有効成分混合物を添加剤と均質に混合する。こうし
て懸濁濃厚液が得られ、これを水で希釈することにより
、所望濃度の懸濁液が調整され得る。

製造例 実施例１ 出発物質を製造するために、ニコチン酸ヒドラジド１５
．１’、トリエチルオルトホルメート７０１および硫酸
水素カリウム少量からなる混合物を浴温１５５℃で２時
間、反応中エタノールを連続的に除去しながら、攪拌し
て反応させる。その後、過剰のオルトエステルを水流減
圧下で留去する。こうして倚られる出発物質、２−（３
−ピリジル）　−１，３，４−オキサジアゾール、は融
点８０°−８２℃を有する。。

土 前述の如く製造された２−（５−ピリジル）−１，！１
．４−オキサジアゾール５５１１五硫化燐ａ５１および
キシレン７０ｄからなる混合物を１５０°−１６０℃で
１６時間撹拌して反応させる。

冷却された反応混合物に水５０罰を絵肌し、さらに５分
間攪拌し続ける。次に、この反応混合物をＰ）ａする。

この濾過浅漬を１０％水酸化ナトリノム溶液１００ｄ中
に採取する。クロロホルムで抽出した後、有機相を水で
洗浄し、乾燥して濃縮する。溶離剤としてクロロホルム
／エタノールの９５：５混合物を使用し、シリカケルの
カラムクロマトグラフィによって精製した後、次式： で表わされ、融点６４°−６ｆ℃を有する粗生成物＝２
−（３−ピリジル）　−１，３，４−チアジアゾール（
化合物１）を僧る。

実施例２ ピリジン１５０ｍ１中にＮ−ホルミルニコチン酸ヒドラ
ジド２２Ｍ’ｉ有する溶液に、数回に分けて、五硫化燐
２８２を添加する。この添加の間、温度は６５℃に上が
る。５分後この混合物を１１０℃に加熱し、同温で２時
間攪拌する。次゛に、ピリジンを水流減圧下で留去する
。この残渣全クロロホルム中に採取し、この溶液を５％
水酸化ナトリウム溶液および水で抽出する。この有機相
を乾燥し、浴媒を蒸発によって除去すると、７８°−７
９℃の融点を有する淡黄色粉末として２−（６−ピリジ
ル）　−１，５，４−チアジアゾールを得る。

実施例 次式： で表わされ、１２４°−１２６℃の融点を有する化合物
および次式： で表わされ、６１°−６６℃の融点を有する化合物は、
実施例１および２に記載された手順と類似する手順によ
って製造される。

実施例４ ヒドロキシルアミン−〇−スルホン酸６．２２９を、エ
タノール２００ｍ１およびメタノール１２〇−中にＮ−
（３−ピリジル）−チオカルボニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミジン１０．４　ｉｉｉ’を有スル溶液に２０
℃で滴加する。この反応混合物を１時間攪拌し、次いで
濃縮し、そして残漬を塩化メチレンで採取する。この浴
液を水２５０ｍ１および１Ｎ−水酸化す）　ＩＪウム溶
液２５０　ｍｌで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾′燥する。

塩化メチレンを留去し、残　　　　□・清音１００℃７
０．０３５　Ｐａで蒸留すると、次式二へ で表わされ、６５℃の融点を有する５−（３−ピリジル
）−６−メチル−１，２，４−チアジアゾール（化合物
４）を得る。

実施例 ＃−＜Ｓ−ピリジル）チオカルボニル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミジンを出発物質として前記実施例の手順を
繰返すと、次式： で表わされ、８１−８５℃の融点を有する化合物を得る
。

生物学的例 実施例６：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　　ｐｅｒ
−根づいたキャベツ植物を土壌６０　ｃｃｍを収容した
鉢の中に移殖する。次に試験すべき化合物ｉ０．７５お
よび５ｐｐｍの濃度で含有する浴液５０ｄ−ｉ土壌の上
にじかに注入する。

２４時間後に土壌上の植物部分にモモアカアブラムシ種
のアブラムシを付着させ、次にプラスチック円筒体を該
他物にかぶせ、直接あるいはガス相による試験物質のい
かなる接触からもアブラムシを保護する。死亡率の評価
を試験開始後４８時間目および７８目に行なう。二つの
植物を、各鉢毎に、前記濃度の試験物質毎に使用する。

この試験は約２５℃および７０％相対湿度で行なう。

実施例１または２の化合物１は０．７５ｐｐｍにてモモ
アカアブラムシに対して８０−１００％死亡の効果を奏
する。この化合物は２８日目であっても５　ｐｐｍ濃度
でａｏ−ｉｏｏ％の効果を奏する。

試験開始の２４時間前にアブラムシで感染されたエント
ウマメ（Ｐｅａ）植物を、試験化合物１２！５ｐｐｍを
含有する水性混合物２０ｍ１ｊＯ中に入れる。

この場合、この水性混合物は試験化合物の乳濁濃厚物ま
たは水和剤配合物から調製され、ミシン目を有するプラ
スチック製蓋で複核された容器に収容されており、感染
された各エントウマメ植物の根をプラスチック製蓋の孔
を通じて混合物の中に押し入れるのである。次に、植物
全固定するためにおよび混合物からのガス相による接触
を防止するために、孔を綿毛で施蓋する。

この試験を２０℃および６０％相対湿度で行なう。試験
生物の死亡率計算を２日後に行なう。

根から吸収された試験化合物が植物上部のアブラムシを
殺すか否について判断するために、比較目的で未処理対
象を使用する。

この試験において、実施例４の化合物４はマメアブラム
シに対して１２、ｓ　ｐｐｒｎ　　にて８０−１００チ
組織作用（死亡）を有する。

水中で４ｃＩｎの高さまで生長した複数のエントウマメ
（ｐｅａ）　　植物それぞれに、試験開始前にモモアカ
アブラムシ棟のアブラムシ約２００匹を付着させる。次
にこの処理植物に２４時間後試−験すべき化合物を１１
００ｐｐの濃度で含有する水性懸濁液をしたたるほど噴
霧する。二本の植物を前記濃度の化合物毎に使用する。

死亡率の評１［１ｔｌを施用後４８時間目に行なう。こ
の試験を２０゜−２２℃および６０％相対湿度で行なう
。

化合物１は１１００ｐｐの濃度で８０−１０［１％死亡
の効果を奏する。

試験開始前に、鉢中で生長した複数のマメ（ｂｅａｎ）
植物〔ンラマメ（Ｖｉｃｉａ　　ｆａｂａ　）　］にそ
れぞれマメアブラムシ釉の昆虫約２００匹を付着させる
。この処理植物に２４時間後試験すべき化合物を５０お
よび１１００ｐｐ含有する水性配合物をしたたるほど噴
霧する。前記濃度にて試験化合物毎に二本の植物を使用
し、死亡率の評価をさらに２４時間後に行なう。

化合ｖＡ１，２，５および４は５０　ｐｐｍで、そして
化合物５は１００　ｐｐｎで８０−１００％死亡率を達
成する。

造作用 ソラマメの小さな着板（マメアブラムシ種のアブラムシ
でかなり感染されたもの）を、いくつかの８０高さのプ
ラスチックビー力（直径約６　ｃ、ｘ　）のそれぞれに
入れる。各ビー力に、中央に２　ｃｍ　％径の開口を有
するプラスチック蓋をかふせる。ソラマメ植物の葉を次
に杉葉を鉢植された植物から分離することなく前記蓋の
開口上に存在させる。次にこの葉をビーカ上においてＭ
ｉＪ記第１蓋の開口上にて第２孔開き蓋で固定する。次
に下方より、すなわち第１蓋の開口を通じて、ビー力中
のアブラムシをえさとしての植物の葉に感采させる。次
に試験化合物の水姓配合物を１１００ｐｐの濃度にてブ
ラシで葉の表面側に均一に施用する。次にえ、さとして
の植物の葉の表面側に施用された試験物質が、該描部位
で吸汗しているアブラムシを殺すために、梨ヲ通じてそ
の裏面側に光分な量で拡散するか否かを調べることによ
って評価を行なう。

この試験は約２０℃および６０％相対湿度で竹なう。死
亡率の評価を試験化合物の施用後４８時間目に付なう。

化合物１，２および４は１１００ｐｐでｓ　ｏ　−ｉｏ
ｎ％死亡の効果を奏する。

特許出願人 チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト（ほか１名
） ＝６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式１： （式中、 わし、そして Ｒ２および几３はそれぞれ水素原子または炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物
   を含有する有害生物防除組成物。 （２）　　前記式ｌにおいて、几、およびｆＬ３が水素
   原子捷だは炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす
   化合物を含有する特ｔ−ｆ請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （３）　　前記式Ｉにおいて、Ｒ２が水素原子または炭
   素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ３
   が炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす化合物を
   含有する特許請求の範囲第２項記載の組成物。 わし、かつ、”２が水素原子寸だけ炭素原子数１彦いし
   ３のアルキル基を表わす化合物を含有する特許請求の範
   囲第３項記載の組成物。 （５１次式： で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第４項記
   載の組成物０ （６）次式： で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第４項記
   載の組成物。 （７）次式。 で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 （８）　　次式： で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。 （９）動植物を攻撃する有害生物自体にまたけその生息
   地に次式■： （式中、 し、そして Ｒ，および鳥はそれぞれ水素原子または炭素原子数１な
   いし４のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物ま
   たは該化合物を含有する組成物を施用することからなる
   有害生物を防除する方法。 ００１　　前記式Ｉにおいて鳥およびＲ３が水素原子ま
   たは炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わす特許請
   求の範囲第９項記載の方法。 （１１）　　防除すべき有害生物が昆虫およびダニ目の
   代表例である特許請求の範囲第１０項記載の方法。 ａ２　　次式１： （式中、 し、 Ｒ・２は水素原子まだは炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わし、そして Ｒ１３は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす０
   ） で表わされる化合物。 ＋１３１　　ａ２が水素原子捷だけ炭素原子数１ないし
   ３のアルキル基を表わし、かつ、馬が炭素原子数１ない
   し６のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１２項記載
   の化合物０ 原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わす
   特許請求の範囲第１３項記載の化合物。 （１５１次式： で表わされる特許請求の範囲第１４項記載の化合物。 （１６）　　次式゛ で表わされる特許請求の範囲第１４項記載の化合物。 （ｌＤ　　次式： で表わされる特許請求の範囲第１４項記載の化合物。 ０樽　次式： で表、、ツされる特許請求の範囲第１３項記載の化合物
   。 ０９　次式Ｉ： （式中、 Ｒ２は水素原子まだは炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わす。） で表わされる化合物の製造方法において、次式■： で表わされる化合物捷たは次式用： （各式■およびＩＵにおいてＲ２は水素原子または炭素
   原子数１ないし４のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物とＰ２Ｓ５とを反応させることから
   なる前記式１で表わされる化合物の製造方法。 （社）　次式１： （式中、 川は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物の製造方法において、次式■： （式中、Ｒ３は炭素原子数１な層し４のアルキル基を表
   わす。）で表わされる化合物を、ヒドロキシルアミン−
   〇−スルホン酸の存在下にて、環化させることからなる
   前記式Ｉ−で表わされる化合物の製造方法。