JPH0339360A - 硬化性液状シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上叱毬乱立見 本発明は、耐疲労特性に優れた硬化物を与える付加反応
硬化型の硬化性液状シリコーンゴム組成物に関する。

の　　　び　　が　　しようとする 従来、付加反応硬化型の液状シリコーンゴム組成物は、
パーオキサイド加硫のいわゆるミラブルタイプのシリコ
ーンゴム組成物に比べ、成型性。

毒性などの面で優れていることから、医療用の各種弁パ
ツキン、乳首等の材料として注目されているが、これら
用途に必要不可欠む耐屈曲性、耐伸長性等の耐疲労特性
が十分ではなく、実用性に劣るという問題点がある。

一方、シリコーンゴム組成物の耐疲労特性の改善技術と
して、ミラブルシリコーンゴム組成物における技術は種
々知られており、例えば特開昭６２−１９７４５７号公
報に鎖状生ゴムのビニル基偏在組合せにオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンを配合した組成物、特開昭６２
−４１２６３号公報に添加剤として有機リン酸塩又はチ
タネート系カップリング剤を用いること、特開昭６３−
１５０３５０号公報に配合助剤としてジメチルシロキサ
ンと３．３．３−トリフロロプロピル−メチルシロキサ
ン共重合体とを用いることが有効であることなどが提案
されている。

しかしながら、付加反応硬化型の液状シリコーンゴム組
成物においては、これらの技術を適用すると硬化阻害や
流動性の著しい低下が起きるなどの問題が生じるため、
４有効な手段とは言い難く、耐疲労特性の改善が困難で
あった。

なお、公表特許昭５８−５００３６９号公報には、ポリ
ジオルガノシロキサンガムと非処理強化用充填剤との混
合物中にヒドロキシル化されたビニル基含有オルガノ珪
素化合物を２回のインクレメントに分けて加えて得たコ
ンパウンドを有機過酸化物で硬化することにより、引張
り強度が改良されたシリコーンゴムが得られることが記
載されている。しかし、このシリコーンゴム組成物は硬
化系が有機過酸化物加硫であり、また１組成物の耐疲労
特性については何ら示唆していない。

従って、付加反応硬化型の液状シリコーンゴム組成物に
対する耐疲労特性の改善技術の開発が望まれていた。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、耐疲労特性
に優れた硬化物を与える高品質の硬化性液状シリコーン
ゴム組成物を提供することを目的とする。

課　を　決するための手　　び 本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、下記一般式（１） ％式％（１） （但し、式中Ｒ１は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。） で示され、１分子中にケイ素原子に結合した低級アルケ
ニル基を少なくとも２個含有し、かつ２５℃における粘
度が３００〜３０万センチストークスであるジオルガノ
ポリシロキサンと、１分子中にケイ素原子に結合した水
素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンと、比表面積ＬＯＯｒｒｆ／ｇ以上の
シリカ微粉末と、白金又は白金化合物とを配合した硬化
性液状シリコーンゴム組成物に、下記一般式（ｎ）→Ｒ
”　Ｒ３５ｉＯ％　　　　　　　　・・・・・（■）（
但し１式中Ｒ”、　Ｒ’はそれぞれ置換もしくは非置換
の低級−価炭化水素基又は水酸基である。）で示され、
１分子中に少なくともｌ個以上のビニル基及び水酸基を
有する環状ジオルガノポリシロキサン、又は、１分子中
に少なくとも１個以上のシラノール基と平均１個のケイ
素原子に結合したビニル基を有し、他の有機基は脂肪族
不飽和炭化水素基以外の置換又は非置換の一価炭化水素
基である平均重合度ｎが４〜５０の直鎖状ジオルガノポ
リシロキサンを添加することにより、耐屈曲性、耐伸長
性が良好で優れた耐疲労特性を有する硬化物を与える付
加反応硬化型の硬化性液状シリコーンゴム組成物が得ら
れることを知見し、本発明をなすに至った。

即ち、硬化性液状シリコーンゴム組成物の疲労特性を向
上させるには、その硬化物であるシリコーンゴムの強度
の高強度化が必要であり、このためには補強剤として比
表面積が１００ｍ２／ｇ以上の超微粉末シリカ、例えば
超微粉の煙霧質シリカや沈降性シリカを使用することが
好適である。しかし、これら超微粉末シリカを使用する
と、シリ力が疲労耐久の破壊核の生成要因となって、シ
リコーンゴムの耐久寿命を著しく悪化させるという問題
があるが、硬化性液状シリコーンゴム組成物に比表面積
１００ｒｒｆ／ｇ以上のシリカ微粉末と共に上記環状ジ
オルガノポリシロキサン又は直鎖状ジオルガノポリシロ
キサンを配合することにより、シリコーンゴムの耐疲労
特性を改善することができたものである。

以下、本発明につき更に詳述する。

本発明組成物の第１成分は、下記一般式（１）％式％（
１） （但し１式中Ｒ１は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。） で示され、１分子中にケイ素原子に結合した低級アルケ
ニル基を少なくとも２個含有するジオルガノポリシロキ
サンであり、ベースポリマーとなるものである。

ここで、置換基Ｒ１としては、ケイ素原子に結合した低
級アルケニル基として例えばビニル基。

アリル基、プロペニル基等の炭素数２〜４のものが好適
であるが、特にビニル基が好ましい。また、ケイ素原子
に結合した他のＲ１基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数ｌ〜８のアルキ
ル基、２−フェニルエチル基、３，３．３−トリフルオ
ロプロピル基等の置換アルキル基、フェニル基、トリル
基等のアリール基などが挙げられる。

なお、ケイ素原子に結合する低級アルケニル基は、分子
鎖中に存在していても分子鎖末端に存在していてもよく
、また、低級アルケニル基以外のＲ１基は１分子中に１
種類のみの存在でも２種類以上が混在していてもよい。

更に、（Ｉ）式のジオルガノポリシロキサンの分子構造
は、エラストマーを目的としていることから主に直鎖状
であることが好ましいが、一部分子鎖状の分子構造を含
んでいてもよく、これらの単一重合体や共重合体あるい
はこれらの混合物であってもよい。

（１）式のジオルガノポリシロキサンは、２５℃におけ
る粘度が３００〜３０万センチストークス（ｃｓ）、好
ましくは５００〜工０万Ｃｓである。粘度が３００ｃｓ
より低いと得られる硬化物が弾性に乏しくなり、３０万
Ｃ８より高いとシリコーンゴム組成物の粘度が高くなり
、液状ポリマーとしての取扱が難しい。

このような（１）式のジオルガノポリシロキサンとして
具体的には、下記のようなものが例示され、これらは従
来公知の方法で合成することができる。

（式中、 Ｑ。

ｍは整数） 次いで１本発明の第２成分は１分子中にけい素原子に結
合した水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンである。

この場合、オルガノハイドロジエンポリシロキサン分子
中のけい素原子に結合した水素原子以外の他の基は、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ・ル基等の
炭素数１〜８のアルキル基、２−フェニルエチル基、３
，３．３−トリフルオロプロピル基等の置換アルキル基
、フェニル基、トリル基等のアリール基などの一価有機
払が挙げられ、１分子中にこれらの有機基の１種のみが
存在していても２種類以上が混在していてもよい。

また、けい素原子に結合した水素原子の位置は特に限定
されず、分子鎖中に存在しても分子鎖末端に存在してい
てもよい。

更に、上記オルガノハイドロジエンポリシロキサンの分
子構造は、直鎖状、分子鎖状、環状、網状のいずれでも
よく、また、これらの単一重合体や共重合体あるいはこ
れらの混合物であってもよし）。

このようなオルガノハイドロジエンポリシロキサンとし
て具体的には、下記のようなものが例示され、これらは
従来公知の方法で合成することができる。

（式中、 ｔ ｐは整数で、 ｎ≧０゜ Ｐ≧２である） 第２成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンの添
加量は、組成物全体に存在するアルケニルＪ！１個に対
してけい素原子に結合した水素原子を０．５〜４個、特
に工〜２個供給する量とすることが望ましい。添加量が
上記量より少ないと組成物が硬化不良となる場合があり
、上記量より多いと発泡を起こすなど満足な硬化物が得
られない場合がある。

なお、第２成分として２官能のオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンを用いる場合は、３官能以上のオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンと併用するか、あるいは
第１成分として３官能以上のアルケニル基含有ジオルガ
ノポリシロキサンを使用することが好ましい。

更に第３成分として使用するシリカ微粉末は。

本発明組成物に硬度２強度などを付与するのに用いられ
る成分である。

ここで、シリカ微粉末としては比表面１１００ｒｄ／ｇ
以上、好ましくは１００〜４００ｒｆ／ｇ（７）ものを
用いるもので、比表面積が１００ｒｒｆ／ｇに満たない
ものを使用すると１組成物はある程度の補強性は有する
ものの十分な耐疲労特性は得られこのようなシリカ微粉
末としては、例えば煙霧質シリカ、沈降性シリカなどが
挙げられ、これらは表面疎水処理の有無を問わず使用で
きるが、中でも表面疎水処理煙ｎ質シリカが好適に用い
られる。なお、表面疎水処理シリカ微粉末を用いる場合
は、予めシラン、シロキサン等で表面疎水処理したもの
を使用しても、あるいは組成物への配合時にシリカ微粉
末をシラザンやシロキサン等でウエツテング処理して用
いてもよい。

また、シリカ微粉末の配合量は−、第１成分工ＯＯ部に
対して１０〜５０部、特に１５〜４０部が好ましく、配
合量が１０部に満たないと十分む強度。

耐久疲労性を有する硬化物が得られない場合があり、５
０部より多いと組成物の粘度が高くなり。

液状コンパウンドとしての取扱いが難しくなったり、耐
久疲労性においても低下する場合がある。

本発明において第４成分は１組成物の耐久疲労特性向上
剤として特に第３戊分のシリカ微粉末の界面制御のため
に配合するものであり、第４成分として下記の特定の環
状ジオルガノポリシロキサン又は直鎖状ジオルガノポリ
シロキサンを使用する。

即ち、第４成分として使用する環状ジオルガノポリシロ
キサンは、下記一般式（ＩＩ）４Ｒ２Ｒ”　Ｓ　ｉｏｂ
　　　　　　　　・・・・・（ＩＩ）で示され、１分子
中に少なくとも１個以上のビニル基及び水酸基をそれぞ
れ有するものである。

上記（Ｉｆ）式中のＲ２，Ｒ３はそれぞれ置換もしくは
非置換の低級−偏成化水素基又は水酸基であり。

ビニル基及び水酸基以外の基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数ｌ〜８の
アルキル基、アリル基、プロペニル基等の炭素数３〜４
のアルケニル基、２−フェニルエチル基、３，３．３−
トリフルオロプロピル基等の置換アルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基などが挙げられ、これらの
基は１分子中に１種のみでも２種類以上が混在していて
もよし）。

このような環状ジオルガノポリシロキサンとして具体的
には、下記化合物が例示され、これらは従来公知の方法
で合成することができる。

上記（Ｉｆ）式の環状ジオルガノポリシロキサンの配合
量は、第１成分１００部に対して０．１〜２０部、特に
１〜１０部が好ましく、配合量が０．１部未満では十分
な耐久疲労特性が得られない場合があり、２０部を越え
ると硬化不良を起こして濶足な硬化物が得られない場合
がある。

また、第４成分として配合する直鎖状ジオルガノポリシ
ロキサンは、１分子中に少なくとも１個以上のシラノー
ル基と平均１個のケイ素原子に結合したビニル基を有し
、他の有機基は脂肋族不飽和炭化水素基以外の置換又は
非置換の一価炭化水素基である直鎖状ジオルガノポリシ
ロキサンである。

この場合、上記直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、１
分子中に少なくとも１個以上のシラノール基を有すると
共に、平均１個のケイ素原子に結合したビニル基を有す
ることが必須であり、ビニル基が平均２個以上になると
十分な耐久疲労特性を付与することができない。

更に、ビニル基以外の他の有機基としては１例えばメチ
ル基、エチル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基
、フェニル基等の一価炭化水素基、これらの炭素に結合
した水素原子を他の基で置換した置換炭化水素基などが
挙げられるが、中でもメチル基が好ましい。

また、直鎖状ジオルガノポリシロキサンの平均重合度は
４〜５０、好ましくは１０〜４０であり、平均重合度が
上記範囲外のものでは十分な耐久疲労特性を付与するこ
とができない。

このような直鎖状ジオルガノポリシロキサンとしては、
例えば下記式の化合物を挙げることができる。

（式中、ｑは整数） 上記直鎖状ジオルガノポリシロキサンの配合量は、第Ｉ
成分１００部に対して１〜２０部、特に２〜１５部とす
ることが好ましく、配合量が１部未満であったり２０部
を越えると耐久疲労特性に優れた硬化物を得ることがで
きない場合がある。

なお、第４成分の上記環状ジオルガノポリシロキサン又
は直鎖状ジオルガノポリシロキサンは。

フィラー配合時に添加してもフィラー配合後に添加して
もよく、その添加方法に何ら制限はなく、またこれら環
状及び直鎖状ジオルガノポリシロキサンを組み合せて用
いてもよい。

第５成分は本発明組成物の触媒として用いられる成分で
あり、付加硬化性シリコーンゴム組成物に通常用いられ
る公知の白金又は白金化合物を使用する。

白金又は白金化合物としては１例えば白金黒あるいはア
ルミナ、シリカなどの担体に固体白金を担持させたもの
、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸
とオレフィンとの錯体や白金とビニルシロキサンとの錯
体等が挙げられる。

なお、これらを触媒として使用する際は、固体触媒であ
る場合は分散性を高めるために細かく砕いたり、その担
体を粒径が小さく、比表面積の大きいものにすることが
好ましく、また、塩化白金酸又は塩化白金酸とオレフィ
ンとの錯体を用いる場合は、これをアルコール、ケトン
、エーテル、炭化水素系の溶剤などに溶解して使用する
ことが望ましい。

更に、白金又は白金化合物の添加量は、所望の硬化速度
が得られるように適宜調節すればよいが、経済的見地あ
るいは良好な硬化物を得るためには塩化白金酸のような
シロキサンと相溶するものは第１戒分に対して白金量で
１〜３０ｐｐｍ、白金黒などの固体触媒は第１戊分に対
して２０〜５００ｐｐｒＲの範囲とすることが望ましい
。

本発明の組成物には、更に必要に応じて種々の添加剤を
添加することが望ましく、例えば硬化物として得られる
弾性体の強度を補強することを目的として８１０２単位
、ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ）２ＳｉＯ，、。

単位（Ｒは脂肪族不飽和二重結合を含まない一価炭化水
素基）からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン（
特公昭３８−２６７７１号、同４５−９４７６号公報参
照）、組成物の硬化速度を制御することを目的として下
記式 で示される環状シロキサン、アセチレン化合物（米国特
許第３４４５４２０号明細書参照）、重金属のイオン化
合物（米国特許第３５３２６４９号明細書参照）などを
配合することができる。また、可撓性、離型性などの向
上を目的として無官能のオルガノポリシロキサンを適量
添加しても差支えない。

さらに本発明の組成物には、硬化時における熱収縮の減
少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、熱安定
性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機械的強度を向
上させたりガス透過率を下げる目的で充填剤を添加して
もよく、これには例えば、石英粉末、ガラス繊維、カー
ボン、酸化セリューム、酸化鉄、酸化チタンなどの金属
酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属
炭酸塩が挙げられる。また必要に応じて顔料、染料ある
いは酸化防止剤を添加することも可能である。

本組成物の実用にあたっては用途、目的に応じて適当な
有機溶媒、たとえばトルエン、キシレン、ハロゲン化溶
剤などにこの組成物を所望の濃度に溶解分散して使用す
ることができる。

本発明の組成物は、第１〜５威分を単に混合することに
より得ることができ、各成分の添加順序は特に限定され
ないが、第２戊分以外の各成分を全て混合した混合物を
予め製造し、使用時にこの組成物と第２成分とを混合す
ることもでき、特に液状射出成型機を用いて成型を行な
う場合は、第１．３，４．５成分の混合組成物（Ａ）と
第１．２，３．４成分の混合組成物（Ｂ）とを製造し、
使用時に混合組成物（Ａ）及び（Ｂ）を混合することが
好ましい。なお、上記混合物製造時に熱処理工程を入れ
ることが好ましく、この場合は予め第（，３成分あるい
は第１．３．４成分を混合し、熱処理を行なうことが望
ましい。熱処理温度は通常１００〜１８０℃で行なうこ
とができ、このような熱処理工程を導入すると、耐久疲
労特性や増粘経時変化などの特性がより安定した組成物
を得ることができる。

本発明組成物は、各成分を混合した後、室温に放置する
ことで硬化するが、硬化を促進させるため加熱して高温
で硬化させることが好ましく、１００℃以上、特に１２
０℃の温度で２０〜９０秒間程度で加熱硬化させること
ができる。

又１υ凱藪 以上説明したように、本発明によれば、耐疲労特性に優
れた硬化物を与える高品質の付加反応硬化型の硬化性液
状シリコーンゴム組成物を得ることができる。

また１本発明の硬化性液状シリコーンゴム組成物は、既
存のパーオキサイド硬化のいわゆるミラブルシリコーン
ゴム組成物と比べ、以下のような利点を有する。

１、反応副生物がなく、人体への毒性がむい上、外観の
変化も少ない。

２、幅広い温度で硬化が可能であり、室温硬化も可能で
あるが、必要に応じて加熱により短時間硬化することも
できる。

３、液状射出成型機による成型が可能であり、クローズ
システム成型で異物混入がなく、低圧成型でしかも低温
短時間硬化で各穐プラスチックのインサート一体威型が
でき、かつ硬化反応が付加反応型であるのでエアーイン
ヒビターを受けずパリ部など開放面も硬化し、連続ある
いは自動成型が可能である。

従って、本発明の組成物は繰り返し変形が加えられる医
療用の各種弁パツキン、乳首などの材料として好適に使
用することができるなど、種々の他の用途にも幅広く利
用することができる。

〈実施例、比較例〉 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

なお、以下の例において部はいずれも重量部であり、粘
度は２５℃における値である。

〔実施例１〕 第１成分として下記式（１） で示される粘度が約１５０００ｃｓのジオルガノポリシ
ロキサン７０部、下記式（２） で示される粘度が約１０００００ｃｓのジオルガノポリ
シロキサン６０部に、第３戊分としてヘキサメチルジシ
ラザンで表面処理した比表面積２０Ｏｎ（７ｇの煙霧質
シリカ４７部、第４戒分として下記式（３） で示される粘度約８０ｃｓの環状ジオルガノポリシロキ
サン２部を加え、ニーダ−塩ｍ機で混合して均一にした
後、１５０℃、４時間加熱混練し、冷却後に３本ロール
で均一化して混合物を得た。

得られた混合物１７９部に第５戊分として塩化白金酸の
２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２％）０．０５
部、前記（２）式のジオルガノポリシロキサン１７部を
添加し、均一に混合して組成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１７９部に第２成分として下言己式（
４） で示される粘度約１０ｃｓのオルガノハイドロジエンポ
リシロキサン１３．６部、更に前記（２〉式のジオルガ
ノポリシロキサン３部を添加し、均一に混合して組成物
（Ｂ）を得た。

〔実施例２〕 第４成分として式（３）の環状ジオルガノポリシロキサ
ンの代りに下記式（５） で示される粘度約５０ｃｓの環状ジオルガノポリシロキ
サン５部を配合した以外は実施例１と同様にして混合物
を得た。

得られた混合物１８２部に第５４分として塩化白金酸の
２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２％）０．１部
、前記（２）式のジオルガノポリシロキサン１４部を添
加し、均一に混合して組成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１８２部に第２成分として下記式（６
） で示される粘度が約８００ｃｓのオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン５．５部、下記式（７）で示される粘
度約２０ｅｓのオルガノハイドロジエンポリシロキサン
２．４部、更に硬化速度調整剤としてエチニルシクロヘ
キサノール０．０２部、前記（２）式のジオルガノポリ
シロキサン６部を添加し、均一に混合して組成物（Ｂ）
を得た。

〔実施例３〕 第１成分として式（８） で示される粘度約３００００ｃｓのジオルガノポリシロ
キサン１３０部に第３成分として比表面積２００　ｒｄ
／　ｇの煙霧質シリカ４７部、このシリカの表面処理剤
としてヘキサメチルジシラザン３部、更に前記（５）式
の環状ジオルガノポリシロキサン１０部を配合し、実施
例１と同様にして混合物を得た。

得られた混合物１８５部に塩化白金酸の２−エチルヘキ
サノール溶液（白金濃度２％）０．１５部、前記（２）
式のジオルガノポリシロキサン１１部を添加し、均一に
混合して組成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１８５部に前記（２）式のジオルガノ
ポリシロキサン１部、硬化速度調整剤としてエチニルシ
クロヘキサノール０．１３部、前記（６）式のオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサン１．６部、前記（７）式
のオルガノハイドロジエンポリシロキサン８．５部を添
加し、均一に混合して組成物（Ｂ）を得た。

〔比較例１〕 第４成分である前記（３）式の環状ジオルガノポリシロ
キサンを配合しない以外は実施例１と同様の混合物１７
７部に塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液（白金
濃度２％）０．１部、前記（２）式のジオルガノポリシ
ロキサン１４部を添加し、均一に混合して組成物（Ａ）
を得た。

また、前記混合物１７７部に前記（６）式で示されるオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサン３゜５部、前記（
７）式のオルガノハイドロジエンポリシロキサン４部、
更に硬化速度調整剤としてエチニルシクロヘキサノール
０．１８部、前記（２）式のジオルガノポリシロキサン
６部を添加し、均一に混合して組成物（Ｂ）を得た。

〔実施例４〕 第１成分として前記（１）式のジオルガノポリシロキサ
ン７０部、下記式（２′） で示される粘度約１００．ｏｏｏｃｓのジオルガノポリ
シロキサン６０部に第３戊分としてヘキサメチルジシラ
ザンで表面処理した比表面積２００ｍ２／ｇの煙霧質シ
リカ４７部、第４戒分として下記式（９） で示される粘度約２０ｃｓの直鎖状ジオルガノポリシロ
キサン５部をニーダ−混線機で混合して均一にした後、
１５０℃、４時間加熱混練し、冷却後に３本ロールで均
一化して混合物を得た。

得られた混合物１８２部に前記（２′）式のジオルガノ
ポリシロキサン１４部、第５戒分として塩化白金酸の２
−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２％）Ｏ，Ｏ５部
を添加し、均一に混合して組成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１８２部に前記（２′）式のジオルガ
ノポリシロキサン６部、硬化速度調整剤としてエチニル
シクロヘキサノール０．３５部、第２ｆｉ、分として前
記（６）式のオルガノハイドロジエンポリシロキサン４
．３部、前記（７）式のオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン９．３部を添加し、均一に混合して組成物（Ｂ
）を得た。

〔実施例５〕 第１成分として前記（８）式のジオルガノポリシロキサ
ンを用い、第４成分として下記式（９′）で示される粘
度約５０ｃｓの直鎖状ジオルガノポリシロキサンを用い
る以外は実施例４と同様にして混合物を得た。

得られた混合物１８２部に前記（２′）式のジオルガノ
ポリシロキサン１１部、第５成分として塩化白金酸の２
−エチルヘキサノール溶液（白金濁度２％）０．１５部
を添加し、均一に混合して組酸物（Ａ）を得た。

また、混合物１８２部に前記（２′）式のジオルガノポ
リシロキサン１部、硬化速度調整剤としてエチニルシク
ロヘキサノール０．１３部、更に前記（６）式のオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン１．６部、前記（７）
式のオルガノハイドロジエンポリシロキサン８．５部を
添加し、均一に混合して組成物（Ｂ）を得た。

〔実施例６〕 第１戒分として下記式（１０） で示される粘度約１００，０ＯＯｃｓのジオルガノポリ
シロキサン１３０部を配合する以外は実施例４と同様に
して混合物を得た。

得られた混合物１８２部に前記（１０）式のジオルガノ
ポリシロキサン４部、下記式（１１）で示される粘度約
７００ｃｓのジオルガノポリシロキサン２０部、第５戊
分として塩化白金酸、０２−エチルヘキサノール溶液（
白金濃度２％）０．１５部を添加し、均一に混合して組
成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１８２部に前記（１０）式のジオルガ
ノポリシロキサン８部、硬化速度調整剤としてエチニル
シクロヘキサノール０，０５部、更に第２成分として下
記式（１２） で示される粘度約８ｃｓのハイドロジエンポリシロキサ
ン１７部を添加し、均一に混合して組成物（Ｂ）を得た
。

〔比較例２〕 第４成分である前記（９）式の直鎖状ジオルガノポリシ
ロキサンを配合しない以外は実施例４と同様の混合物１
７７部に前記（２′）式のジオルガノポリシロキサン１
４部、第５成分として塩化白金酸の２−エチルヘキサノ
ール溶液（白金濃度２％）０．２部を添加し、均一に混
合して組成物（Ａ）を得た。

また、前記混合物１７７部に前記（２′）式のジオルガ
ノポリシロキサン６部、硬化速度調整剤としてエチニル
シクロヘキサノール０．１８部、前記（６）式のオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン３．５部、前記（７）
式のオルガノハイドロジエンポリシロキサン４．０部を
添加し、均一に混合して組成物（Ｂ）を得た。

上記実施例１〜６及び比較例１，２で得られた組成物（
Ａ）、（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）が１／１の混合比になる
ように調整した液状射出成型機（山域精機■ｆ！５）に
セットし、射出圧９０ｋｇ／ｃＪ、射出時間５秒、温度
１５０℃、４０秒の成型条件で１５０Ｘ１５０Ｘ２ｍ／
ｍのシートを作製し、これを１５０℃、１時間ポストキ
ュアーした後、物性をＪＩＳ−に−６３０１に準じた方
法で測定した。

更に、このシートからダンベル３号形を打ち抜き、これ
をＪＩＳ−に−６３０１に準じたデマツチャ試験機（東
洋粘接＠１１＞にセットし、３００回／分の速度で１０
０％伸長の往復運動（０〜１００％の間で繰返し伸長さ
れる）をさせて試験片が破断されるまでの往復回数を測
定し、定伸長疲労特性を調べた。

なお、組成物（Ａ）、（Ｂ）それぞれの粘度は、ＢＳ型
回転粘度計を用い、ローターＮｏ、７、回転数１０ｒｐ
ｍの条件でＪＩＳ−に−６８３３に準じて測定した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果より、本発明の硬化性液状シリコーンゴム
組成物は、第４成分無配合の比較品に比べて耐疲労特性
に優れていることが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （但し、式中Ｒ＾１は置換又は非置換の一価炭化水素基
   であり、ａは１．９５〜２．０５の正数である。） で示され、１分子中にケイ素原子に結合した低級アルケ
   ニル基を少なくとも２個含有し、かつ２５℃における粘
   度が３００〜３０万センチストークスであるジオルガノ
   ポリシロキサン、 （２）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
   くとも２個含有するオルガノハイドロジエンポリシロキ
   サン、 （３）比表面積１００ｍ＾２／ｇ以上のシリカ微粉末、 （４）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） （但し、式中Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ置換もしくは非
   置換の低級一価炭化水素基又は水酸基である。）で示さ
   れ、１分子中に少なくとも１個以上のビニル基及び水酸
   基をそれぞれ有する環状ジオルガノポリシロキサン、及
   び１分子中に少なくとも１個以上のシラノール基と平均
   １個のケイ素原子に結合したビニル基を有し、他の有機
   基は脂肪族不飽和炭化水素基以外の置換又は非置換の一
   価炭化水素基である平均重合度ｎが４〜５０の直鎖状ジ
   オルガノポリシロキサンから選ばれるオルガノポリシロ
   キサン、 （５）白金又は白金化合物 を配合してなることを特徴とする硬化性液状シリコーン
   ゴム組成物。