JPH0339332A - 二軸配向フィルム - Google Patents

二軸配向フィルム

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JPH0339332A
JPH0339332A JP2166935A JP16693590A JPH0339332A JP H0339332 A JPH0339332 A JP H0339332A JP 2166935 A JP2166935 A JP 2166935A JP 16693590 A JP16693590 A JP 16693590A JP H0339332 A JPH0339332 A JP H0339332A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は二軸配向フィルム、二軸配向フィルムｔｔ１１
造する方法及び物品例えば消費者物資又は食料品を包む
ための二軸配向フィルムの用途に間する。
（従来の技術） 物品例えば消費者物資例えば書籍、レコード、コンパク
トディスク、ビデオカセット、ゲーム、箱など又は食料
品例えば果物、ピザ、チョコレートの箱などを包むのに
用いられるフィルムは、完全性及び魅力の点で包装の要
件を満たすために多数の性質をもたらさなければならな
い、これらの性質は、主として ◎優れた光学的性質即ち高い光沢、高い透明性及び少な
いくもり ◎低温度における反対の方向及び機械方向のバランスの
とれた収縮及び ◎低い収縮張力である。
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムは、これらの要件を
満たし、そして消費者物資を包むのに非常に用いられて
いる。
しかし、ＰｖＣフィルムの広い範囲の使用に関する環境
上の関心が増加し始めモしてＰＶＣフィルムのシーリン
グ中に発生する有毒な煙がシーリングバーを腐蝕する。
それ故、当業者は、同様な性質を有するが環境上の関心
を生じさせない他のフィルムによりＰＶＣフィルムを置
換しようと試みてきている。多くの研究の努力は、エチ
レン重合体フィルムに払われてきている。二輪配向の管
状ポリエチレンフィルムは、通常物品を包むために必要
な性質を有することが分かった。
米国特許第４３５４９９７及び４４６３１５３号は、主
な成分としてのエチレン重合体例えば低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン又はエチレンの共重合体及
びアルファーオレフィン性不飽和単量体から製造した非
延伸管状フィルムを二輪延伸することにより二軸配向吹
込みポリエチレンフィルムを製造する方法を開示してい
る。非延伸管状フィルムは、内部の空気圧により交差し
に方向及び＊ＩＩｉ！方向に同時ｔこ特別な温度のプロ
フィルで特別な条件下膨張され且つ伸展される。
ヨーロッパ特許出願第０２４０７０５号は、（Ａ）９０
〜５０重量％の２５℃で０　、９０〜０　、９３ｇ／ｃ
ｍ３の密度を有する綿状エチレン／アルファーオレフィ
ン共重合体及び（Ｂ）１０〜５０１１％の２６℃で０．
８７〜０．９１ｇ／ｃｃｍ’の密度しかも共重合体（Ａ
）の密度より少なくとも０．０１４３／ｃ１低い密度を
有するエチレン重合体の混合物の管状熱収縮性二輪延伸
吹込みフィルムに間する。非延伸管状フィルムは延展且
つ延伸され、同時に管中の空気圧により交差した方向及
び機械方向に同時に二輪配向される。
英国特許第８６６８２０号は、高圧又は低圧ポリエチレ
ン、ポリプロピレン又はエチレン／プロピレン共重合体
から製造されたフィルムに間する。その製造中−軸又は
二軸延伸により配向された重合体材料は、先ず高エネル
ギーイオン化照射にかけられる０次に材料は加熱されそ
して一軸又は二軸配向されそして最後に冷却される。管
状フィルムは、第一の二軸配向のための原料として用い
られる。照射により、フィルムの高温引づ長強さが増大
する。照射後の二軸配向は、泡を形成するために空気又
は他の気体により又は液体によりフィルムをふくらませ
ることにより行われる。この泡の技術により、吹込まれ
たフィルムが製造され、それは同時に交差した方向及び
機械方向に配向される。
米国特許第４６８０２０７号は、二軸配向直鎖低密度ポ
リエチレンフィルムに間し、それは１より大きいが３よ
り小さい延伸比で交差した方向に延伸されそして６より
小さいが交差した方向の延伸比より大きい延伸比で機械
方向に延伸される。フィルムは次のように製造される。
低密度非線状ポリエチレン樹脂を任意に混合してもよい
１１１！！！線状低密度ポリエチレンｔｔｔ！出しフィ
ルムに吹込みそして特別な装置で二軸配向される。フィ
ルムは、管状の特別丈夫な船舶のサックを製造するのに
有用である。
高い光学的透明性、良好な収縮性及び良好な機械的性質
を有する収縮可能なフィルムを１！造するのに、英国特
許′ｆ！、２０９７３２４号は、下記の均質な重合体組
成物から製造されたフィルムを延伸することにより作ら
れたフィルムを教示している。
（１）５〜１００重量％のエチレンと少なくともｉｆ！
のＣ＠〜Ｃ＋ｓアルファーオレフィンとの線状共重合体
（該重合体は０．９００〜０．９４０８／ｃ＋＋＋３の
密度及び示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定して
１２８℃より下の二つの明確なＶ＆結晶溶融領域を有し
、これらの領域間の温度差が少なくとも１５℃である）
及び （２）０〜９５重量％のエチレン単輿重合体並びにエチ
レンとエチレン性不飽和共単量体との共重合体よりなる
群から選ばれる少なくとも１種の重合体（該重合体は１
２８℃より低い唯一の微結晶融点を有する）。
フィルムの延伸は、共重合体（１）の二つの微結晶融点
により規定される温度範囲内で行わねばならない０重合
体（２〉は、従来のエチレン単狸重合体又は共重合体で
ある。英国特許第２０９７３２４号によれば、「従来の
エチレン単濁重合体又は共重合体」は、高圧又は低圧で
作られた高密度又は低密度ポリエチレンである。英国特
許１２０９７３２４号によれば、１２８℃より低い唯一
の微結晶融点を有するこのような従来のエチレン重合体
は、収縮フィルムを製造するのに有用ではなく、そして
アルファーオレフィン共単量体が二次ＤＳＣビークが観
察されない程少量で存在するエチレン及びｌ−オクテン
又は他のアルファーオレフィンの直鎖共重合体は収縮フ
ィルムの製造に適していない、フィルムは、フィルムの
押出し及び配向を組合わせた管状フィルムの１！造ライ
ンで製造される。英国特許第２０９７３２４号は、管状
のフィルムが延展及び縦方向の延伸の組合わせにより配
向されることを、米国特許第３１４１９１２号を引用し
て教示している。
フィルムは、二つの互いに垂直な方向に連続的なやり方
で二軸配向される。
米国特許第４３５４９９７．４４６３１５３及び４６８
０２０７号、ヨーロッパ特許第０２４０７０５号並びに
英国特許第８６６８２０及び２０９７３２４号に開示さ
れたエチレン重合体及び重合体組成物は、機械方向及び
交差した方向に同時に二軸配向されているフィルムを製
造するのに有用である。しかし、吹込まれた管状フィル
ムのみが、前記の特許の教示に従って二軸配向できる。
特別な加工ラインが二軸配向法に要求される。加工ライ
ンは、管状のフィルムの内側に永久的な気体圧を保つこ
とができなければならない。前記の特許の教示は、二輪
配向注型フィルム又は他の平らな即ち非管状フィルムに
は用いられない０本発明者は、英国特許第２０９７３２
４号に開示された重合体から製造された平らなフィルム
を、注型フィルム製造ラインで二軸配向しようと試みた
。
しかし、生成したフィルムは、加工条件例えば延沖潅度
、延伸比又はフィルム製造ラインの速度の小さな変化に
全く敏感であることが分かった。
ヨーロッパ特許第０２１２７３１号は、９４０　ｋｇ／
ｍ３より小さい密度を有するエチレン車積重合体又は共
重合体を基にした一軸配向注型フィルムの製造を示唆し
ている。エチレン重合体は高密度ポリエチレン又はポリ
プロピレン及び／又は異なるタイプの低密度エチレン車
積重合体又は共重合体がブレンドできる。−軸配向フィ
ルムを製造するための任意に少量の他のエチレン重合体
を混合してもよい低密度エチレン単濁重合体の使用が例
示されている。
少なくとも二つの配向工程を含む延伸法により平らなフ
ィルムから製造できるエチレン重合体に基づく新しい二
軸配向フィルムを提供するのが望まれ、その場合加工条
件例えば温度及び延伸比は比較的広い範囲内で選ばれそ
して方法のパラメーターは二軸配向フィルムの実質的な
品質の損失なしに延伸性中成る程度変化できる。その上
、平らなフィルムから二軸配向フィルムを製造する新し
い方法を提供することが望まれる。
（発明の概要） 本発明の一つの態様は、少なくとも一層のフィルム形成
重合体が （Ａ）７５％〜ｌＯＯ％の０．８９０８／ｃ＋ｓ３〜０
．９３０８／Ｃ’１１３の密度を有する少なくとも１種
の線状エチレン／アルファーオレフィン共重合体及び （Ｂ）２５％〜０％の０．９３５３／ｃ１１３〜０．９
８０８／ｃｍ３の密度を有する少なくとも１種の高密度
線状ポリエチレンであり（すべての％は（Ａ）及び（Ｂ
）の全重量に基づく）、ただしフィルム形成重合体（Ａ
）及び（Ｂ）の全体がＡＳＴＭＤ−３４１７に従って示
差走査熱量測定法により測定して単一の融点を有する、
単層又は多層二軸配向注型フィルムである。
ここで用いられる用語「二軸配向フィルム」は、それら
が製造された後加熱されそして機械方向及び交差した方
向に延伸することにより機械的に配向したフィルムに関
する。用語「フィルム配向」は、結晶融点（Ｔｃ）より
低い温度で生ずるフィルム延伸又は引張りに間しモして
Ｔｃより高い吹込みフィルム法で生ずる通常のフィルム
延伸に関しないことは当業者により理解されよう。
本発明の他のａｌｌｌは、平らな単層又は多層のフィル
ムを配向することにより単層又は多層の二軸配向フィル
ムを１！造する方法であり、少なくとも一層のフィルム
形成重合体は前記の重合体（Ａ）及び（Ｂ）であり、先
ず一つの方向へ次に他の方向への少なくとも二つの工程
で配向される。生成した単層又は多層の二軸配向フィル
ムは好ましくは注型フィルムである。
本発明の他の態様は、フィルムが物品の回りを包み、シ
ールしそして収縮される、本発明の二軸配向フィルムに
より物品を包装する方法である。
本発明のフィルムは、良好な機械的性質及び優れた光学
的性質例えば高い光沢、機械方向及び交差した方向にお
ける良好な収縮並びに低い収縮張力を有する。その上、
平らなフィルムを二軸配向することにより本発明の方法
に従って二軸配向フィルムを製造するとき、配向中の加
工条件はそれ程厳密を要しない、特に、フィルムの交差
した方向の配向は、フィルムの良好な機械的及び光学的
性質を保ちつつ、広い温度範囲及び広い範囲の延伸比内
で生ずる。
第１及び２［１！Ｉは、実施例１及び２のフィルムを製
造するのに用いられる重合体（Ａ）のＤＳＣ曲線を表す
、第３図は、それが重合体（Ｂ）とブレンドした後実施
例３のフィルムが製造される重合体（Ａ）のＤＳＣ曲線
を表す、第４図は、実施例３のフィルムを製造するのに
用いられる重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）のブレンドの
ＤＳＣ曲線を表す、第６図は、実施例５のフィルムを製
造するために用いられる重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）
のブレンドのＤＳＣ曲線を表す、＊ｅ図は、比較例Ａの
フィルムを製造するのに用いられる直鎖低密度ポリエチ
レンのＤＳＣ曲線を表す。
フィルムは単層でも多層でもよい、少なくとも一層のフ
ィルム形成重合体は、下記の量で重合体（Ａ）及び任意
に（Ｂ）でなければならない。すべての層がフィルム形
成重合体（Ａ）又は（Ａ）及び（Ｂ）を含む単層フィル
ム又は多層フィルムが好ましい、前記の単層又は多層は
、フィルム形成重合体として、 ＜Ａ）７５〜１００％、好ましくは８５〜１００％、さ
らに好ましくは９６〜１００％そして最も好ましくは１
００％の０　、８９０〜０　、９３０８／ｃ１１３の密
度を有する線状エチレン／アルファーオレフィン共重合
体及び （Ｂ）２５〜０％、好ましくは１５〜０％、さらに好ま
しくは５〜Ｏ％そして最も好ましくは０％の０．９３５
〜０　、９８０　ｇｒａｍ”の密度を有する高密度線状
ポリエチレンを有する。
フィルム形成重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計は、ＡＳＴ
Ｍ法Ｄ−３４１７により示差走査熱量測定法によって測
定して単一の融点を有しなければならない。
二つの明確な微結晶溶融領域を有する０．８９０〜０　
、９３０８／ｅＩ１３の密度を有する線状エチレン／ア
ルファーオレフィン共重合体を用いることはできるが、
しかし、この場合、エチレン／アルファーオレフィン共
重合体（Ａ）は、良好なフィルムの性質を保ちつつフィ
ルムの二軸配向を広い温度範囲及び広い範囲の延伸比で
行わせるために他の重合体とブレンドされねばならない
ことが分かった。驚くべきことに、適当な重量比で高密
度線状ポリエチレン（Ｂ）と、二つの明確な微結晶溶融
領域を有する線状エチレン／アルファーオレフィン共重
合体（Ａ）とをブレンドすることにより、示差走査熱量
測定法により測定して単一の融点を有する重合体ブレン
ドが得られ、さらにこのような重合体組成物が二軸配向
フィルムに容易に加工されることが分かった。特別な線
状エチレン／アルファーオレフィン共重合体（Ａ）及び
特別な高密度ポリエチレン（Ｂ）の間の好ましい重量比
は、ＡＳＴＭ法Ｄ−３４１７により示差走査熱ｆｆ１ｉ
ｌｌ定法（ＤＳＣ）により求められ、（Ａ）と（Ｂ）と
の間の異なるｆｉｌ！比でＤＳＣ曲線を評価しそして単
一の融点を有する１ｍ比を選ぶ。
０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｃｍ”の密度を有し且つ
ＤＳＣにより測定した単一の融点を有する線状エチレン
／アルファーオレフィン共重合体（Ａ）と高密度線状ポ
リエチレン（Ｂ）とを、ただしくＡ）及び（Ｂ）のブレ
ンドが単一の融点を有する限り、ブレンドすることもで
きる。
好ましくは、線状エチレン／アルファーオレフィン共重
合体（Ａ）はとんな量の高密度線状ポリエチレン（Ｂ）
ともブレンドされない、この場合、線状エチレン／アル
ファーオレフィン共重合体（Ａ）は、ＤＳＣにより測定
して単一の融点を有しなければならず、そしてこの場合
英国特許第２０９７３２４号に開示された少なくとも１
種のＣ＠〜Ｃ＋ａアルファーオレフィンとエチレンとの
低密度線状共重合体は、本発明の目的にとり有用ではな
い。
非配向フィルム即ち線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）から製造される結晶融点より低い温度で延伸されな
いフィルムは、種々の特許から周知である。国際特許出
願ＷＯ８４１０２７０７号は、０．９４３／ｃ＋ａ３よ
り小さい密度を有するＬＬＤＰＥの圧縮ロール化フィル
ムを開示している。ＬＬＤＰＥは、高密度ポリエチレン
、ポリプロピレン又はエチレン／プロピレン共重合体と
ブレンドできる。圧縮ロール化は、１５〜８０℃で行わ
れる。実質的な配向は、この方法により達成されない。
英国特許第２０６６２７１号は、（１）０．８５０〜０
．９３０の密度及び１．３〜８．７ｄｌ／ｇの固有粘度
を有するエチレン／　Ｃｓ〜Ｃ８アルファーオレフィン
共重合体及び（２）０．０１〜０．２のメルトインデッ
クス、１．９〜２．８の流れパラメーター及び０．９４
０より低くない密度を有するエチレン重合体を含む重合
体組成物に関する。成分（１）及び成分（２）の間の重
量比は、０．１〜４０：９９．９〜６０である。英国特
許は、もし重合ｆ４．組成物が４０重量％より多い成分
（１）を含むならば、フィルム形成性が劣化するであろ
うことを教示している。フィルムは、次の配向工程にか
けられない重合体組成物から吹いてふくらまされた。
ヨーロッパ特許第０１００６８９号は、（Ａ）６０〜９
０重量％の０．９０５〜０　、９２５ｇ／ｃ＋＋＋３の
密度及び０．５〜λ、　５＋１ｇ／分のメルトインデッ
クスを有するエチレン／　Ｃｓ・１２アルフアーオレフ
イン及び（Ｂ）１０〜４０重量％の０　、９５〜０　、
９７ｇ／Ｃｍ３の密度及び０．０５〜１ｄ８／分のメル
トインデックスを有するエチレン重合体 を含むポリエチレン組成物に関する。
重合体組成物の成分（Ａ、　）は、好ましくは１〜８モ
ル％のＣａ−ｒｅアルファーオレフィンの平均含量を有
し、そしてアルファーオレフィンは不均一に共重合体に
分布し、共重合体は結晶性且つ無定形のフラクションを
含む。ヨーロッパ特許は、重合体が改善された押出し安
定性を有しそして重合体組成物は内肩状又は平らなダイ
を通して押出すことができろことを述べている。吹込ん
でふくらんだフィルムは、２００〜２８０℃で押出され
る。すべての実施例によれば吹込まれたフィルムが生成
する。フィルムは、次の配向性にかけられない、フィル
ムは、特に丈夫な袋の製造、自動包装用の硬いフィルム
として及びａ業用フィルムとして有用である。
しかし、これら線状エチレン／アルファーオレフィン共
重合体（Ａ）のみが、もしそれらの密度が０．９３０３
／ａｍ３以下好ましくは０　、９２７ｇ／ｃｗｔ３以下
そしてさらに好ましくは０　、９２０８１ｃｍ３以下な
らば、本発明の方法に従って良好な物理的性質の二軸配
向フィルムを製造するのに有用であることが分かった。
その上、単一の融点を有するこれらの直鎖エチレン／ア
ルフッ−オレフィン共重合体（Ａ）のみが有用であるか
、又はもし異なるタイプの共重合体（Ａ）が混合される
か又はもし１１以上の線状エチレン／アルファーオレフ
ィン共重合体（Ａ）が少量の１！！以上の高密度線状ポ
リエチレン（Ｂ）とブレンドされるならば、単一の融点
を有する（Ａ）及び任意に（Ｂ）のこれら重合体組成物
のみが有用である。
０．８９０〜０．９３０８／ｃ＋＋＋３の密度を有する
線状エチレン／アルファーオレフィン共重合体（Ａ）を
製造する方法がその溶融の挙動に影響することが分かっ
た。触媒組成物、単量体の供給比、温度及び他の加工条
件が共重合体鎖中のアルファーオレフィンの分布にかな
り影響する。ＤＳＣにより測定される単一の融点を有す
るこれら線状エチレン／アルフッ−オレフィン共重合体
（Ａ）において、アルファーオレフィンは不均一に分布
し、即ちポリエチレン鎖のあるものがフルファーオレフ
ィンから発生する多くの単位を含み、そしてポリエチレ
ン鎖のあるものはアルファーオレフィンから生ずる単位
を実質的に含まない。有用なアルファーオレフィンは、
一般に３〜１２個の炭素原子好ましくは３〜８個の炭素
原子を有する。好ましい例は下記に示される。アルファ
ーオレフィンの量が少なければ少ないほど、直線エチレ
ン／アルフッ−オレフィン共重合体の密度は高くなる。
アルファーオレフィン共単量体の最低の平均量は、線状
エチレン／アルファーオレフィン共重合体の密度が０．
９３０ｇ／ｃ−以下になるように選ばねばならない。ア
ルファーオレフィン共単量体がｌ−オクテンのとき、線
状エチレン／アルファーオレフィン共重合体は、エチレ
ン及びｌ−オクテンの全量に基づいて少なくとも３％の
平均１−オクテン含量を有しなければならない。
エチレン及びアルファーオレフィンの共重合後、アルフ
ァーオレフィンの十分な不均一性、即ち線状エチレン／
アルファーオレフィン共重合体の所望の単一の融点の挙
動は、示差走査＃Ｉ量測定法により調べることができる
。
０　、８９０〜０　、９３０ｇ／ｃｙｓ”の密度を有す
る線状エチレン／アルファーオレフィン共重合体は、文
献て「線状低密度ポリエチレンＪ　　（ＬＬＤＰＥ）と
概して名付けられる。「線状低密度ポリエチレンＪ　　
（ＬＬＤＰＥ）により、重合体の２５重量％以下のオレ
フィン分子１涸当たり３．〜１２個好ましくは４〜８個
の炭素原子を有する少なくとも１種のアルファーオレフ
ィンとエチレンとの重合により製造される押出し、注型
、成型又は同様な製造に適した固体のエチレン重合体を
通常意味する。
有用なＬＬＤＰＥ共重合体は、例えば配位触媒例えば周
知のチーグラー、ナツタ又はフィリップス触媒又は好ま
しくは英国特許第１５００８７３号に記載された触媒組
成物を用いて製造されるものである。ＬＬＤＰＥ共重合
体は、溶液及び気体の相の方法で低圧、中圧又は高圧で
製造されるものを含む、これらのエチレン重合体は、２
５重量％以下一般に３〜２０重量％好ましくは４〜ｉ７
を量％さらに好ましくは５〜１５重量％の、プロピレン
、ｌ−ブテン、ｌ−イソブチン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ペンテン、ｌ−イソペンテン、ｌ−ヘキセン
、ｌ−イソヘキセン、１−ヘプテン、１−イソヘプテン
、１−オクテン、１−イソオクテン、１−ノネン、１−
イソノネン、ｌ−デセン及びｌ−イソデセンよりなる群
から好ましくは迩ばれる少なくとも１種のアルファーオ
レフィン共単量体を含む。１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、ｌ−ブテン、プロピレン及び特に１−オ
クテンが最も好ましい共単量体である。共単量体の量は
、０．８９０〜０　、９３０ｇ／ｃｍ３好ましくは０．
９００〜０．９２７８／ｅ＋ｍ３そしてざらに好ましく
は０．９１０〜０．９２０ｇ／ａｖａ３の重合体密度を
もｋらすのに十分でなければならない。共重合体は、一
般に高分子量を有しそしてＡＳ　ＴＭ−Ｄ−１２３８条
件（Ｅ）により測定して０．１〜３０ｄｇ／分好ましく
は１〜２０ｄｇ／分さらに好ましくは２〜６ｄ８／分の
範囲のメルトインデックス（メルトフロー）を有する。
０　、９３５〜０　、９　（３０ｇ／ｃｍ３好ましくは
０．９４０〜０　、９６０８／ｃ１ａ３の密度を有する
線状ポリエチレン（Ｂ）は、高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）として当業者に周知である。
一般に、線状ポリエチレン（Ｂ）は、０．５〜２５ｄｇ
／分好ましくは１〜１０ｄｇ／分のメルトインデックス
を有する。
ＨＤＰＥは、配位触媒例えば「チーグラー・タイプ」触
媒を用いて低圧で製造された線状重合体を含む。このよ
うな重合体を製造する方法は、例えば　５ｃｈｉｌｄｋ
ｎｅｃｈｔ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏ−ｃｅｓｓｅｓ
、　Ｘ巻（１９５Ｂ）又はＣｈｅｗ、　Ｅｎｇ、　Ｎｅ
ｗｓ、　５．１９７７年１２月により教示されているよ
うに、当業者に周知である。
）（ＤＰＥは、好ましくは溶液重合法に従って製造され
る。
本発明の二軸配向フィルムは、好ましくは前述のように
すべてフィルム形成重合体（Ａ）そして任意に（Ｂ）を
含む単層又は数層よりなる。しかし、多層の二軸配向フ
ィルムは、又周知の重合体又は重合体組成物例えばポリ
プロピレン、ポリブテン、ポリプロピレン及びポリブテ
ンのブレンド又はポリプロピレン及び／又はポリブテン
とポリエチレンとのブレンドの１層以上の層を含み、た
だしこのような追加の眉はフィルムを製造する方法にお
いて実質的な困難を生じさせずそして二軸配向フィルム
の性質を劣化させてはならない。
本発明の二軸配向フィルムは、周知の添加物例えば滑り
剤例えばエルカミド又はオレオアミド、抗粘着剤例えは
シリカ又は周知の静電防止剤を含むことができる。この
ような添加物は、一般にフィルム形成重合体（Ａ）及び
（Ｂ）の重量の５％以下の量で存在する。
任意に重合体（Ｂ）及び／又は任意の添加物と混合した
前述の重合体（Ａ）は、周知のやり方でフィルム又はシ
ートに構成できる０例えば、フィルムは、吹込みフィル
ムの技術に従って製造でき、その場合溶融重合体の押出
した管は所望の「泡」の直径及び／又はフィルムの厚さ
に膨らまされる。生成した管状フィルムは開けられて平
らなフィルムを作る。−方、平らな注型フィルム又はシ
ートは、周知のやり方で溶融重合体から製造できる。周
知の共押出し技術が多層フィルム又はシートを製造する
のに適用され、その場合少なくとも１層のフィルム形成
重合体は、前述した重合体（Ａ）そして任意に（Ｂ）で
ある。
シート又はフィルムを製造する実地において、重合体ζ
よ、注型フィルム又はシートを製造するためには平らな
ダイを通して、又は二軸配向前に切り開かれる管状フィ
ルムを製造するには円状のダイを通して押出される。押
出し温度は、一般に２００℃以上好ましくは２２０〜２
６５℃である。押出されたフィルムは、好ましくは二輪
配向前に１００〜２０００マイクロメーターさらに好ま
しくは４００〜１０００ミクロメーターの厚さを有する
。
注型フィルムを製造するには、重合体は好ましくは生成
した注型フィルムを冷やすｋめに好ましくは水に浸漬さ
れた冷却ロール上に平らなダイを通して押出される。冷
却ロール上の注型フィルムの温度は、一般に２０〜９０
℃好ましくは５０〜８０℃である。水浴の温度は好まし
くは２５℃以下である。
平らな単層又は多層のフィルム即ち平らなフィルム又は
注型の平らなフィルムを製造するために切り開かれた吹
込みフィルムは、次に少なくとも２工程で二軸配向され
る。機械方向及び交差した方向の配向は別々に行われ、
即ち先ず機械方向そして次に交差した方向又はその逆で
行われる。機械方向における配向と交差した方向におけ
る配向との間にフィルムは冷却される。フィルムは先ず
交差した方向にそして次に機械方向に延伸できるが、先
ず機械方向にフィルムを延伸するのが好ましい。
機械方向における延伸は、異なる速度で回転する加熱し
た一群のロールを通ってフィルムを通すことにより１テ
うことができる。加熱されたロールは異なる温度を有し
てもよい。機械方向の延伸は、大体９０〜１２０℃好ま
しくは９５〜１１５℃さらに好ましくは１００〜１１０
℃の温度で行われる０機械方向の延伸比は、好ましくは
３：１〜８：１さらに好ましくは６：１〜７．１である
。フィルムは、例えば余りに大きい緩和を避けるために
、他の群のロール上にフィルムを通すことにより、概し
て８０〜１００℃好ましくは８５〜９５℃の閏の温度に
冷却される。
フィルムは次に再加熱されそして交差した方向に延伸さ
れる。交差した方向の延伸は、一般にテンター・フレー
ム・オーブン中で行われる。テンター・フレーム・オー
ブンは当業者に周知である。大体、テンター・フレーム
・オーブンは、６個の加熱帯を含み、その中２個の帯は
フィルムの予熱に用いられ、次の２個の帯ではフィルム
は交差した方向に延伸されそして最後の２個の帯ではフ
ィルムは弛緩されそしてアンニールされる。テンター・
フレーム・オーブンは、追加の帯を有してもよい、２種
の明確な微結晶ｆＩＪ融領域を有する英国特許第２０９
７３２４号に開示された少なくとも１種のＣ８〜１８ア
ルフアーオレフインとエチレンの低密度線状共重合体か
ら製造されるフィルムを交差した方向に配向するとき、
オーブン中の予熱温度は、良好な光学性を有するフィル
ムの一定の製造に非常に厳密を要する。最適の予熱温度
から一１℃の偏りはフィルムの破壊を生ずるが、一方晶
適温度から＋１℃の偏りはフィルムを「ミルク状」又は
くもった外観とすることが分かった。オーブン中の加熱
空気層の速度の変化により生ずる熱移動条件のたとえ僅
かな変化でも、前記の英国特許に記載された低密度線状
エチレン／アルファーオレフィン共重合体を用いるとき
、フィルムの破壊又はミルク状の外観を有するフィルム
を生じさせるのに十分であることが分かった。
これは、本発明のフィルムを製造するのに用いられる（
Ａ）及び任意の（Ｂ）の重合体く＆１１成物〉には当て
はまらない。
驚くべきことに、本発明のフィルムを１！造するとき、
交差した配向工程の予熱温度は、優れた透明性及び光沢
を有するフィルムをもたらす一定のフィルム！！造をな
お行いつつ、全く広い範囲で選ぶことができる。一般に
、予熱温度は、１２５〜１４５℃好ましくは１３０〜１
４０℃そして好ましくは１３５〜１４０℃の範囲で選ぶ
ことができる。これらの予熱温度は、０　、９１７〜０
　、９２０８／ｃｔａ”の密度を有する前述の線状エチ
レン／アルファーオレフィン共重合１ｋ（Ａ）について
特に好ましい、フィルムを予熱した後、フィルムを一般
に９０〜１２０℃好ましくは９５〜１１５°Ｃさらに好
ま゛しくは１００−１１０℃の温度で交差した方向に延
伸する。交差した方向の延伸比は、好ましくはフィルム
のバランスのとれた収縮性を得るために、６：１〜９：
ｌさらに好ましくは７：１〜８：ｌである。フィルムを
次に通常８０〜１１０℃好ましくは８５〜１００℃の温
度でアンニールする。
フィルムは一般に機械方向に一度そして交差した方向に
一度配向される。しかし、特別な例で所望ならば、フィ
ルムは櫨（戒方向に２回以上及び／又は交差した方向に
２回以上配向できる。フィルムは次に好ましくは外界温
度に冷却されそして次にロールに巻かれる。二軸配向フ
ィルムは５〜１００ミクロメーター好ましくはｌＯ〜６
０ミクロメーターさらに好ましくは１５〜４０ミクロメ
ーターの厚さを好ましくは有する。
本発明の二軸配向フィルムは、フィルムを物品の回りに
包み、フィルムをシールし次にフィルムを物品の回りに
収縮することにより、物品例えば食料品又は他の消費者
物資を包装するのに用いることができる。Ｗ４えば周知
の加熱ワイヤーシーリングシステムがシーリングに用い
ることができる。フィルムは、当業者に周知の収縮トン
ネル又は収縮オーブン中で収縮できる。
（実施例） 本発明は、本発明の範囲を制限するものと考えてはなら
ない下記の実施例によりさらに説明される。すべての部
及び％は、他に記載されない限り重量による。実施例中
のすべての線状エチレン／ｌ−オクテン共重合体（ＬＬ
ＤＰＥ）は、共通の滑り剤としてエルカミドを含む。
犬施抗土 単層のフィルムが、 （ｉ）　８ｒｕｃｋｎｅｒフイルム製造ラインで平らな
ダイを通して２６０℃の温度で、ＡＳ　ＴＭ−Ｄ−１２
３８条１牛Ｅに１だって測定して２．３ｄｇ／分のメル
トインデックス、ＡＳＴＭ　　Ｄ−３４１７によりＤＳ
Ｃによって測定して単一の融点、ＡｓＴＭ　　Ｄ−２２
３８−Ｂによる赤外線測定法により測定して７％の公称
１−オクテン含量及びＡＳＴＭ法Ｄ−７９２により測定
して０．９１７ｇ／ｃｃｍ’の密度を有する線状エチレ
ン／ｌ−オクテン共重合体（ＬＬＤＰＥ）を押出し、そ
して（ｉｉ）２６℃の水浴中に浸した冷却ロール上で６
０℃の温度に冷却する。
ことにより！！遺される。
製造した注型フィルムは次に （ａ）油加熱ロール上で１００−１１６°Ｃの変化する
温度にフィルムを加熱し、 （ｂ）異なる速度で回転する加熱ロール上にフィルムを
通すことにより、５．８：１の延伸比で機械方向にフィ
ルムを延伸し、延伸前のロールの温度は１１１’Ｃであ
りそして延伸後のロールの温度は１０５℃であり、 （Ｃ）フィルムを他の群のロール上に通すことにより９
０℃の温度に延伸したフィルムを冷却し、 （ｄ）温度が１３８℃及び１３７℃である２個の予熱帯
を有するテンター・フレーム・オーブン中でフィルムを
予熱し、塩度が１１０℃及び１０１℃であるテンター◆
フレーム・オーブンの２個の延伸帯で交差した方向に８
：１の延伸比でフィルムを延伸し、そして１００℃の温
度でテンター・フレーム・オーブンの２個の緩和帯でフ
ィルムを緩和し、そして（ｅ）フィルムを冷却しそして
それをロール上に巻くことにより二輪配向される。
生成した二軸配向フィルムは、１７ミクロメーターの厚
さを有する。
裏胤明１ゑ 実施例１が繰返されるが、０．９１７ｇ／（２）３の密
度、７％の公称１−オクテン含量、単一の融点及び３．
３ａｇ／分のメルトインデックスを有する線状エチレン
／ｌ−オクテン共重合体（ＬＬＤＰＥ）が単層二軸配向
フィルムを製造するのに用いられる。押出し温度は２５
６℃であり交差した方向の延伸比は？、８：１である。
見息囲２立 実施例２ａが繰返されるが、しかし機械方向の延伸比は
４．９：１であり交差した方向の延伸比は８．２：１で
ある。
見迦思旦 実施例１が繰返されるが、しかし３０ミクロメーターの
厚さを有する二軸配向フィルムが、 （Ａ）７８％の０．９１２８／ｃｗｔ３の密度、１０％
の公称１−オクテン含量、二つの融点及び３．３ａ呂／
分のメルトインデックスを有する線状エチレン／１−オ
クテン共重合体（ＬＬＤＰＥ）及び （Ｂ）２２％の０　、９５５ｇ／ｃｍ３及び４．Ｏｄｇ
／分のメルトインデックスを有する溶液重合により製造
されるＨＤＰＥ［（Ａ）及び（Ｂ）の全重量に基づく］
のブレンドから製造される。重合体ブレンド（Ａ）／　
（Ｂ）は単一の融点を有する。
押出し温度は２５６℃でありそしてフィルムを５．７：
１の延伸比で１１５℃及び１０５℃のロール温度で機械
方向に延伸する。テンター・フレーム・オーブン中の延
伸帯の温度は１１０℃及び１００℃である。
見胤園生 実施例１が繰返されるが、しかし３０ミクロメーターの
厚さを有する二軸配向フィルムが製造される。押出し温
度は２６２℃であり、フィルムは１１５℃及び１０５℃
のロール温度で機械方向に延伸され、１４０°Ｃ／１３
９℃にテンター・フレーム・オーブン中で予熱され、そ
して？、７：１の延伸比で１１２℃／１０１℃で交差し
た方向に延伸する。
Ｘ息聞立 実施例３を繰返すが、しかし３０ミクロメーターの厚さ
を有する二軸配向フィルムが、 （Ａ）８５％の実施例３で用いた直鎖エチレン／ｌ−オ
クテン共重合体及び （Ｂ）１５％の実施例３で用いたＨＤＰＥのブレンドか
ら製造される。押出し温度は２５５℃でありそして機械
方向に延伸したときのロール温度は１１１’Ｃ及び１０
５℃である。
比１ひ膨Δ 実施例１を繰返すが、しかし０　、９１７ｇ／ｃｃｍ３
の密度、７〜８％の公称ｌ−オクテン含量、２．３（Ｉ
ｇ／分のメルトインデックス及び二つの融点を有する線
状エチレン／ｌ−オクテン共重合体（ＬＬＤＰＥ）が、
単層二軸配向フィルムを製造ｔ　ルノｃｚ用イラレロ。
ＬＬＤＰＥｌ、ｔＤＯＷＬＥＸ　　２０４７Ｅとして市
販されている０機械方向の延伸比は、５．０：１てあり
そして延伸前後のロール温度は１０４℃である。交差し
た方向の延伸比は７．８：１である。テンター・フレー
ム・オーブンの両方の予納帯の温度は１３９℃である。
テンター・フレーム・オーブンの二つの延伸帯の温度は
１１０℃及び１０１’ｃである。
比校飢旦 比較例Ａを繰返すが、しかしテンター・フレーム・オー
ブンの両方の予熱帯の温度は１３８℃である。フィルム
は破壊する。
比皇印１（ 比較例Ａを繰返すが、しかしテンター・フレーム・オー
ブンの両方の予熱帯の温度は１４０℃である。生成した
フィルムは「ミルク状」又はくもった外観を有しそして
包装の目的には用いられない。
実施例１〜３及び５及び比較例Ａで用いられる重合体の
融点は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍｅｒ熱量計を用いてＡＳ
　ＴＭ−Ｄ−３４ｉ　７により示差走査熱量測定法（Ｄ
　Ｓ　Ｃ）によって測定される。
ＤＳＣ曲線は第１〜６図に示される。
表　　　Ｉ ：１ｉＪ１Ｌ□ ｌ　　　　　　ＬＬＤＰＥ　　　　　　１　　　　　単
一の融点２　　　　　　ＬＬＤＰＥ　　　　　　２　　
　　単一の融点３　’　　　　１００ＩＬＤＰＥ　　　
　　３　　　　２１１ｍ＋７）融点３　　７８１ＬＤＰ
Ｅ、２２！ＨＤＰＥ　　　４　　１個の単一の融点５８
５χＬＬＤＰＥ、　１５ＸＩＩＤＰＥ　　　５　　１個
の単一の融点Ａ−ＬＬＤＰＥ　　　　　　６　　　　２
個の融点ネ　ＬＬＤＰＥ　（Ａ）は実施例３のブレンド
で用いられ、１００％のＬＬＤＰＥ（Ａ）から作られた
フィルムは本発明の範囲外である。
を本本発明の実施例ではない。
左息旌旦二旦 実施例２ａを繰返すが、しかし機械方向の延伸比及び交
差した方向の延伸温度は変化する。処理条件は下記の表
■に要約される。
実施例２ａ、２ｂ及び６〜８は、本発明の二軸配向フィ
ルムが一定して製造できそして生成したフィルムがたと
え延伸比及び延伸温度が実質的に変化しても良好な光学
性を有することを示している。
実施例１〜８及び比較例Ａのフィルムを製造する処理条
件、フィルムの物理的外観及び実施例１〜５及び比較例
へのフィルムの測定した物理的性質は、下記の表■に示
されろ。
６０＠光沢は、ＡＳ　ＴＭ−Ｄ−２４５７に従って測定
される。
くもり％はＡＳ　ＴＭ−Ｄ−１００３により測定される
。
透明％はＡＳＴＭ−Ｄ−１７４６により測定される。
Ｅ１ｍｅｎｄｏｒｆ引裂き強さは、ＡＳ　ＴＭ−Ｄ−１
９２２により機械方向（ＭＤ）及び交差した方向（ＣＤ
）で測定される。
刺し抵抗／刺しエネルギーは、下記のようにして測定す
る。
約２００ｗＸ２００−のフィルムサンプルを直径１２５
闇の円状の固定システムに固定する。フィルムはしわが
あってはならない、直径１２．５ｍｍの丸いチップを有
ししかも荷重セルに１寸着したアルミニウムプランジャ
ーを、それが丁度触れるようにフィルムに近付ける。フ
ィルムに刺し通るまでプランジャーを次に５００ｍ／分
の速度でフィルムに進める。
この間プロッターは連続して力を記録しそしてプランジ
ャーにより動く距離を記録する。刺すときの最大の力を
、刺したときのフィルムの拡張（ｍ）とともにＮで記録
する。刺すエネルギー〈ジュール）は、プロッターによ
り作られる力／拡張曲線下の全面積を測定することによ
り記録される。５種のフィルムサンプルの平均の刺すエ
ネルギーを表Ｈに示す。
自由収縮％は下記のようにして測定する。
５１のフィルムサンプルを切り、それぞれは１００＋ｗ
＋Ｘ５鴫である。サンプルを次に１５秒間所望の温度で
シリコーン油浴に浸漬する。サンプルを次に取り出しそ
して冷却するために２３℃で水浴に入れる。サンプルの
長さ及び巾を測定し、収縮を％として記録する。この方
法を池の４積のサンプルについて繰返しそして４種の異
なる温度の平均の収縮を表Ｈに示す。
収縮張力を下記のようにして測定する。
それぞれ１００ｍＸ１δ舖の５ｆｌｉのフィルムサンプ
ルを製造する。それぞれのフィルムサンプルを次にクラ
ンプが８７鴫離れるように固定システムに固定する。フ
ィルムサンプルを次に１０秒間１３０℃に保ったシリコ
ーン油浴中に浸す。
クランプを次にそれらの初めの位置に動かし、そしてプ
ロッターが収縮張力の進行を記録する。平均の収縮張力
（Ｎ／閤２）を表Ｈに示す。
帽 籾 帽 ロト哨ロ　ロ守　′ｌ！＆″ｆ８− １　°　”　　′Ｊ”−−０，１（Ｎ　　ＣＱ　　ＣＮ
　　。
帽 Ｓ　、８！：１ −　　の　＝　８　あ　９ 値 ザ　０ロ　　の　＝刈調８ペ ロリド（ト）ｏｏφ　＼＼＼＼＼ 一一ト　　Φ　ＣＯ哨　叶 産 帽 帽 ｇ　　９ｇ（＝、　　ｃｏ！：Ｓ　　で　ぐ　安−−ロ
　　ω　＝Ｃｏ　　沼 二二ω−００ｇ　　品よ≧１ ＄′！　　汐　エ　　エ　雪　　（（て　℃−−ロ　　
■　＝　因　８
【図面の簡単な説明】
第１及び２図は、実施例１及Ｕ２のフィルムを製造する
のに用いられる重合体（Ａ）のＤＳＣ曲線を表す、第３
図は、それが重合体（Ｂ）とブレンドした後実施例３の
フィルムが製造される重合体（Ａ）のＤＳＣ曲線を表す
。第４図は、実施例３のフィルムを製造するのに用いら
れる重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）のブレンドのＤＳＣ
曲線を表す。第５図は、実施例５のフィルムを製造する
ために用いられる重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）のブレ
ンドのＤＳＣ曲線を表す。第６図は、比較１５＋１　Ａ
のフィルムを製造するのに用いられる線状低密度ポリエ
チレンのＤＳＣ曲線を表す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも一層のフィルム形成重合体が（Ａ）７
    ５〜１００％の０．８９０ｇ／ｃｍ＾３〜０．９３０ｇ
    ／ｃｍ＾３の密度を有する少なくとも１種の線状エチレ
    ン／アルファーオレフィン共重合体及び （Ｂ）２５〜０％の０．９３５ｇ／ｃｃｍ＾３〜０．９
    ６０ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する少なくとも１種の高密
    度線状ポリエチレンであり（すべての％は（Ａ）及び（
    Ｂ）の全重量に基づく）、ただしフィルム形成重合体（
    Ａ）及び（Ｂ）の全体がＡＳＴＭＤ−３４１７に従って
    示差走査熱量測定法により測定して単一の融点を有する
    ことを特徴とする単層又は多層二軸配向注型フィルム。
  2. （２）機械方向に３：１〜８：１の延伸比でそして交差
    した方向に６：１〜９：１の延伸比で延伸する請求項１
    記載の二軸配向注型フィルム。
  3. （３）先ず一つの方向にそして次に他の方向に少なくと
    も２段階で平らな単層又は多層フィルムを配向すること
    により単層又は多層二軸配向フィルムを製造する方法に
    おいて、配向されるべきフィルムの少なくとも一層のフ
    ィルム形成重合体が （Ａ）７５〜１００％の０．８９０ｇ／ｃｍ＾３〜０．
    ９３０ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する少なくとも１種の線
    状エチレン／アルファーオレフィン共重合体及び （Ｂ）２５〜０％の０．９３５ｇ／ｃｍ＾３〜０．９６
    ０ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する少なくとも１種の高密度
    線状ポリエチレンであり（すべての％は（Ａ）及び（Ｂ
    ）の全重量に基づく）、ただしフィルム形成重合体（Ａ
    ）及び（Ｂ）の全体がＡＳＴＭＤ−３４１７に従って示
    差走査熱量測定法により測定して単一の融点を有するこ
    とを特徴とする該方法。
  4. （４）単層又は多層注型フィルムが配向されている請求
    項３記載の方法。
  5. （５）フィルムが９０℃〜１２０℃の温度で機械方向に
    延伸され、次にそれを１２５℃〜１４５℃の温度に予熱
    し、それを９０℃〜１２０℃の温度で交差した方向に延
    伸しそしてそれを８０℃〜１１０℃の温度にアニーリン
    グすることにより交差した方向に延伸される請求項３又
    は４記載の方法。
  6. （６）フィルムが物品の回りを包み、シールしそして収
    縮する請求項１又は２記載の二軸配向フィルムにより物
    品を包装する方法。
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