JPH03296533A - ポリプロピレン―ポリエステルグラフト共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリカーボネート等のエンジニアリングプラ
スチックとポリオレフィンとの樹脂組成物において、両
者の相溶化剤として効果的なポリプロピレン−ポリエス
テルグラフト共重合体を製造する方法に関し、さらに詳
しくは、ポリエステルと変性ポリオレフィンとから、グ
ラフト率の高いグラフト共重合体を製造する方法に関す
る。

〔従来の技術〕

芳香族ポリカーボネートは優れた耐衝撃性、耐熱性、剛
性及び寸法安定性を有するが、耐溶剤性及び成形性に劣
るという欠点を有する。これらの欠点をカバーしつつバ
ランスの良い機械的物性を有する組成物を得るために、
ポリオレフィンとのブレンドについ、て種々の検討がな
されている。しかしながら、ポリオレフィンとポリカー
ボネートとは相溶性が余り良好ではないので、相溶性を
改善するために種々の第三成分を添加することが試みら
れている。

例えば、ポリカーボネート樹脂とポリオレフィン樹脂と
の組成物に添加する第三成分として、特開昭５７−１０
８１５１号はブチルゴムを開示し、また特開昭５７−１
０８１５２号はエチレン・プロピレン共重合体及び／又
はエチレン・プロピレン・ジエン共重合体を開示し、ま
た特開昭５７−１１１３５１号はイソプレンゴム及び／
又はメチルペンテンポリマーを開示している。

しかし、これらの第三成分はいずれもポリカーボネート
樹脂とポリオレフィンとの相溶化剤として十分でなく、
ポリオレフィン量が増大すると成形品の耐衝撃性が急激
に低下するのみならず、表面剥離の問題も生じる。

また芳香族ポリカーボネートにポリエステル及び／又は
変性ポリオレフィン等を添加してなる組成物も種々開示
されている（特開昭６１−２２５２４５号、同６１−２
３５４５６号、同６１−２３８８４７号）。しかしこれ
らの組成物にはいずれもポリオレフィンが配合されてい
ないために、耐溶剤性に劣るという問題がある。

特開昭６４−７５５４７号は、芳香族ポリカーボネート
９５〜５重量％と、ポリオレフィン５〜９５重量％と、
前記芳香族ポリカーボネートと前記ポリオレフィンの合
計１００重量部に対して２〜１００重量部の変性ポリオ
レフィンと、前記芳香族ポリカーボネートと前記ポリオ
レフィンの合計１００重量部に対して２〜１００重量部
のポリブチレンテレフタレートとを含有する熱可塑性樹
脂組成物を開示゛している。

この組成物において、変性ポリオレフィンとポリブチレ
ンテレフタレートとはグラフト共重合体を生成し、この
グラフト共重合体が芳香族ポリカーボネートとポリオレ
フィンとの良好な相溶化をもたらしている。

このようなグラフト共重合体においては、そのグラフト
率が高い方が、相溶化剤としては効果的に作用すること
がわかった。

そこで本発明者らは、ポリオレフィンへのポリエステル
のグラフト率の向上を目的として、固有粘度〔η〕が０
．５０〜１．８で末端カルボキシル基の濃度がｌＯ〜Ｌ
ｏｏｍ当量八ｇのポリエへテル１０〜９０重量部と、０
．２〜５モル％のエポキシ基を含み、重量平均分子量が
８０００〜１４００００の変性ポリオレフイン９０〜ｌ
Ｏ重量部とを、２６０〜３２０℃で反応させるに際し、
前記ポリエステルと前記変性ポリオレフィンの合計１０
０重量部に対して０．０５〜２．０重量部の水を添加す
ることを特徴とする方法を提案した（特願平１−３２４
２６８号）。

また本発明者らは、固有粘度〔η〕が０．５０〜１゜８
で末端カルボキシル基の濃度がｌＯ〜１００ｍ当量／ｋ
ｇのポリエステル１０〜９０重量部と、０．１〜２．０
重量％の官能基を含み、メルトフローレートが０゜５４
〜８０ｇ　／１０分の変性ポリオレフィン９０〜１０重
量部とを２４０〜３００℃で溶融混練するポリプロピレ
ン−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法において
、前記ポリオレフィンとして、非共役ジエンを含有する
プロピレンランダム共重合体を含有するものを用いたこ
とを特徴とする方法を提案した（特願平１−３２４２６
９号）。

さらに、本発明者らは、ポリエステル２〜９８重量部と
、カルボキシル基又はエポキシ基を含有する変性ポリオ
レフィン９８〜２重量部とを、２６０〜３２０℃で溶融
混練して反応させるに際し、不活性雰囲気中において、
前記ポリエステルの融点より４０〜１５０℃低い温度で
１〜１００時間熱処理を施すことを特徴とする方法を提
案した（特願平１−２１８３２８号）。

また、本発明者らは、ポリエステル２〜９８重量部と、
カルボキシル基又はエポキシ基を含有する変性ポリオレ
フィン９８〜２重量部とを反応させるに際し、前記ポリ
エステルと前記変性ポリオレフィンとの合計１００重量
部に対して０．０１〜５重量部の酸触媒を添加すること
を特徴とする方法を提案した（特願平１−２１８３２９
号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記ポリオレフィン−ポリエステルグラ
フト共重合体において、ポリオレフィンとしてポリプロ
ピレンを選択した場合には、必ずしも十分に高いグラフ
ト率のものが得られないことがわかった。

また非共役ジエンを共重合したランダムプロピレン共重
合体を無水マレイン酸等により変性したものを用いるこ
とも考えられるが、この場合にはグラフト時に多量のゲ
ルが発生してしまい、これを相溶化剤として用いると、
表面性等が低下するという問題がある。

従って本発明の目的は、変性ポリプロピレンとポリエス
テルとからポリプロピレン−ポリエステルグラフト共重
合体を製造するにあたり、そのグラフト率を向上し、ゲ
ルの発生を減少しうる製造方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、アクリ
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化
合物により変性したポリプロピレンと、ポリエステルと
を、溶融混練した後、得られる生成物は、そのグラフト
率が高く、ゲルの発生が少ないことを見出し、本発明に
想到した。

すなわち本発明のポリプロピレン−ポリエステルグラフ
ト共重合体の製造方法は、 （ａ）下記一般式： 本発明において、（ａ）変性ポリプロピレンの骨格とし
ては、プロピレンのホモポリマーに限らず、プロピレン
とエチレンとのブロックコポリマー又はランダムコポリ
マーを含む。コポリマーの場合、エチレン含有量は１０
重量％以下である。このようなポリプロピレン樹脂は通
常０．５〜８０ｇ／１０ｍ１ｎのメルトフローレート（
ＭＦＲ、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、　２３
０℃）を有する。

また本発明においては、ポリプロピレンの骨格として下
記一般式（１） （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
＾ｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す）で表されるグリシジル化合物を０．０１〜２
０重量％グラフト重合した変性ポリプロピレン９０〜１
０重量部と （ｂ）ポリエステル１０〜９０重量部と、を溶融混練す
ることを特徴とする。

本発明を以下詳細に説明する。

（ただし、Ｒ９−Ｒ１はＨ又は炭素数１〜６のアルキル
基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される非
共役ジエンコモノマーとプロピレンとのランダム共重合
体を用いることができる。

このような非共役ジエンとしては、例えば、２メチル−
１，４−ペンタジェン、１．４−へキサジエン、４−メ
チリデン−１−へキセノ、４−メチル−１，４−へキサ
ジエン、５−メチル−１，４−へキサジエン、１．４−
ヘブタジェン、４−エチル＝１．４−へキサジエン、４
．５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−
１，４−へブタジェン、４−エチル−１，４−ヘプタジ
エン、５−メチル−１４−へブタジェン、５−メチル−
１，４−オクタジエン、１．５−ヘプタジエン、１．５
−オクタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、
６−メチル−１，５−へブタジェン、２−メチル−１，
５−へキサジエン、１．６オクタジエン、６−メチル−
１，６−オクタジエン、７メチルー１．６−オクタジエ
ン、２−メチル−１，６−へブタジェン、１．９−デカ
ジエン、１，１３−テトラデカジエンなどが挙げられる
。これらの中で、特に、１゜４−へキサジエン、２−メ
チル＝１，５−へキサジエン、７−メチル−１，６−オ
クタジエン、１．９−デカジエン、１．１３−テトラデ
カジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノマ
ーは、２種以上混合して用いることもできる。

プロピレンと非共役ジエンコモノマートラランダム共重
合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通常の
共重合法を適用すればよい。この場合、前記非共役ジエ
ンの割合は０．０５〜１０モル％となるようにするのが
望ましい。非共役ジエンの含有量が０．０５モル％未満
の場合、後のグラフト反応において高いグラフト率が得
られない。また１０モル％を超えると、共重合体の結晶
性が大幅に低下する。より好ましい非共役ジエンの含有
量は０１１〜３モル％である。

なお、ランダム共重合体には、エチレン、ブテン−１な
どの他の不飽和モノマーを５モル％以下共重合させても
よい。この共重合体の分子量は、通常、１０万〜１００
万とするのが適当である。

また上述したようなポリプロピレン骨格の変性用モノマ
ーは、下記一般式（２）： （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
＾ｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す）で表されるグリシジル化合物である。

好ましい上記グリシジル化合物としては、下記一般式（
３〕で表されるものが挙げられる。

（式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
ｎは１〜４の整数を表す） このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭６０−１
３０５８０号に示される、以下のような方法により製造
することができる。

まず、フェノール性水酸基を少なくとも１つ以上有する
芳香族炭化水素と、Ｎ−メチロールアクリルアミド又は
Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体　
く以下、これらをＮ−メチロールアクリルアミド類とい
う）を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式（４
） （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
＾ｒ゛は水酸基を少なくとも１つ以上有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表
す。）で表される化合物を製造する。

上記フェノール性水酸基を少なくとも１つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないが、例えばフェノ
ール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２．６−キシレノール、２．４−キシレノール、０
−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノール、０−フェ
ニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、２゜６−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、１−ナフ）−ル、２−ナフトール、９
−ヒドロキシアントラセンなどの多環状ヒドロキシ化合
物、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
　（ビスフェノール−＾）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。

次に上記一般式（４）で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、一般式（２）で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。

このグリシジル化は、一般式（４）で表される化合物と
エビへロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好
ましい。

エビへロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。

上記エビへロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エ
ピブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
ができる。

また相聞移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第４級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウ
ム塩などを用いることができる。

上記相聞移動触媒の使用量は、一般式（４）で表される
化合物を１００モル％として、０．０１〜１００モル％
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相聞移動
触媒の使用量は、０．０５〜１０モル％である。

また反応時間及び反応温度は５０〜１２０℃で５分〜２
時間、より好ましくは８０〜１１０℃で１０〜３０分で
ある。

続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う
。

上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素化の触媒としては上述の相聞移動触媒と同
様のものを用いることができる。また上記相聞移動触媒
以外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。

上記苛性アルカリの使用量は、一般式（４）で表される
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、１．１〜１．５倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は２０〜９０℃で１０分〜３時間、
より好ましくは４０〜７０℃で３０分〜２時間である。

上述したようなグリシジル化合物によるポリプロピレン
の変性（グラフト重合）は、溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリプ
ロピレンと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必
要に応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、１
８０〜３００℃の温度に加熱して溶融しながら０．１〜
２０分混練する。

また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物
質を溶解し、９０〜２００℃の温度で０．１〜１００時
間撹拌しながら行う。いずれの場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャ
リ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチルペル
オキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸
、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペルオキシビバ
レート、２．５−ジメチル−２，５−ジターシャリ−ブ
チルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のジアゾ化合物順等が好ましい。触
媒の添加量は変性のグリシジル化合物１００重量部に対
して０．１〜１０重量部程度である。なお、本発明にお
いては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を
添加することができる。ただし、ラジカル重合用触媒を
添加しない場合には、添加しない方が好ましい。

ポリプロピレンに対するグリシジル化合物のグラフト率
は０．０１〜２０重量％、好ましくは０１〜１０重量％
である。グリシジル化合物のグラフト率が０、旧重量％
未満では、ポリエステルの高グラフト率の達成が困難で
あり、また２０重量％を超えると得られる変性ポリプロ
ピレンの分子量が低下する。

本発明において用いる（ｂ）ポリエステルは、一般に飽
和ジカルボン酸と飽和二価アルコールとからなる熱可塑
性樹脂で、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタ
レート　（ポリブチレンテレフタレート）、ポリへキサ
メチレンテレフタレ−ト、ポリシクロへ牛サンー１．４
−ジメチロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレ
フタレート等が挙げられる。これらの中で特にポリエチ
レンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが
好ましい。

ポリエステルは０．３０〜１．８の固有粘度〔η〕及び
１０〜２００ｍ当量／ｋｇの末端カルボキシル基濃度を
有するのが好ましい。ここで固有粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ
）はＯ−クロロフェノール溶媒中において２５℃で測定
した溶液粘度より求約たものである。

ポリエステルの固有粘度〔η〕が０．３０未満の場合、
相溶性の改善効果が不十分であり、また１、８０を超え
ると、反応物の溶融粘度が高くなり加工するのが難しく
なり、好ましくない。一方末端力ルボキシル基の濃度に
ついては、１０ｍ当量／ｋｇ未満であると変性ポリオレ
フィンとの反応性にとぼしく、また２００ｍ当量／ｋｇ
を超えると変性ポリオレフィンとの反応性が高くなりす
ぎゲルが生成されやすくなり、好ましくない。

特にポリエチレンテレフタレートの場合、固有粘度〔η
〕は０．３０〜１．２で、末端カルボキシル基濃度は１
０〜２００ｍ当量八ｇであるのへ好ましい。

固有粘度〔η〕が１．２を超えると、グラフト共重合体
の溶融粘度が高くなりゲルが生じやすくなり好ましくな
い。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル
酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたもの
でもよく、またグリコール成分は、エチレングリコール
の他に５０重量％程度まで他のグリコール、例えば１．
４−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール等を含有していてもよい。

また、ポリブチレンテレフタレートの場合、固有粘度〔
η〕は０．３０〜１．８で、末端カルボキシル基濃度は
１０〜２００ｍ当量／ｋｇであるのが好ましい。

この場合も同様にテレフタル酸成分はアルキル基、ハロ
ゲン基等で置換されたものでもよく、またグリコール成
分は１．４−ブチレングリコールの他に５０重量％程度
まで他のグリコール、例えばエチレンゲルコール、プロ
ピレングリコール、ヘキサメチレンゲルコール等を含有
していてもよい。

上述したような（ａ）変性ポリオレフィンと（社）ポリ
エステルとをグラフト重合させるには、まず両者をトラ
イブレンドした後、溶融混練する。混線温度は２４０〜
３２０℃が好ましく、特に２６０〜３００　ｔが好まし
い。また混練時間は０．５〜３０分が好ましい。。押出
機中、特に二軸押出機中において行うのが好ましい。反
応温度が２４０　ｔ’未満であるとグラフト化が十分で
なく、また３２０℃を超えると過反応が起こり、ゲルの
生成により押出機の閉塞が生じ、好ましくない。それと
同時に、樹脂の劣化も生じやすい。

なお、ポリエステル及び変性ポリオレフィンの配合量は
、前者が１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量
部に対して、後者は９０〜１０重量部、好ましくは８０
〜２０重量部である。ポリエステルが１０重量部未満ま
たは９０重量部より多い場合はグラフト共重合体の生成
量が少なくなる。

なお、本発明においては、上記ポリエステルと変性ポリ
オレフィンとに、グラフト率の向上を目的として、さら
に酸触媒を添加することができる。

本発明において、酸触媒とは、触媒として作用する酸の
ことであり、硫酸、リン酸、フッ化水素、有機スルホン
酸等が挙げられる。これらの中では、有機スルホン酸が
好ましく、特にＰ−）ルエンスルホン酸が好ましい。

また、酸触媒の添加量は、変性ポリプロピレン及びポリ
エステルの合計１００重量部に対して、００１〜５重量
部が好ましく、特に０．１〜３重量部が好ましい。酸触
媒が０．０１重量部未満の場合は、グラフト率向上の効
果が十分でなく、また５重量部を超えると過剰反応によ
りゲルが発生し、好ましくない。

また、本発明においては、上記ポリエステルと変性ポリ
オレフィンとを溶融混練して反応させるに際し、ゲルの
生成をさらに防止することを目的として、上記変性ポリ
プロピレンとポリエステルとの合計１００重量部当り０
．０５〜２，０重量部の水を添加してもよい。水の添加
量が０．０５重量部未満では、ゲルの生成を十分防止す
ることができず、２゜０重量部を超えると、グラフト共
重合体の分子量が低くなりすぎて相溶性の改善効果が不
十分になり、好ましくない。溶融混練に押出機を用いる
場合は、押出機内へポンプにより連続的に水を供給する
。特に、押出機の混練ゾーン以降で水を添加するのが好
ましい。

本発明においては、このようにして得られる変性ポリプ
ロピレンとポリエステルとの混練物に、ポリエステルの
融点より５０〜１５０℃低い温度で不活性雰囲気中にお
いて、１〜１００時間熱処理を施すことにより、グラフ
ト率のより一層の向上を図ることができる。

熱処理の温度が、ポリエステルの融点−５０℃より高い
とポリマーの分解、ペレットの溶融化が生じ、一方、ポ
リエステルの融点−１５０℃より低いと、グラフト率の
向上効果が十分でないため好ましくない。ポリエステル
としてポリエチレンテレフタレートを用いるとき、好ま
しい熱処理温度は１２０〜２３０℃である。

また、熱処理時間は熱処理温度に依存するが、一般に１
時間未満では、グラフト率の向上効果が十分でなく、１
００時間を超えてもそれ以上のグラフト率の向上が得ら
れず好ましくない。より好ましい熱処理時間は５〜５０
時間である。

上記熱処理を行う不活性雰囲気とは、混練物の劣化を実
質的に起こさない雰囲気であり、アルゴン等の不活性ガ
ス、窒素、水素等の非反応性ガス、又は真空等が挙げら
れる。特に、実用上の観点から、窒素気流中で熱処理を
行うのが好ましい。

なお、熱処理を効率よく行うために、混練物はベレット
のような粒状としておくのが好ましい。

このようにして得られたポリプロピレン−ポリエステル
グラフト共重合体は、グラフト率が高く、ポリカーボネ
ート樹脂等のエンジニアリングプラスチックとポリオレ
フィンとの相溶化剤として良好であり、一般に両者の合
計１００重量部当り１〜３０重量部の割合で添加する。

〔作　用〕

アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシ
ジル化合物により変性したポリプロピレンと、ポリエス
テルとを溶融混練した後、得ら−れる生成物は、そのグ
ラフト率が高く、ゲルの発生が少ない。

このような効果が得られる理由は必ずしも明らかではな
いが、変性ポリプロピレン中のグリシジル化合物の有す
るエポキシ基と、ポリエステルの末端の−ＯＨ基や−Ｃ
Ｏ叶基との反応性が良好であるためと考えられる。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、各実施例及び比較例において原料となるポリプロ
ピレン、変性用千ツマ−、ポリエステル及び添加剤とし
ては、以下のものを用いた。

［１］ポリプロピレン ■ＨＰＰ：ブロピレプロモボリマー〔メルトフローレー
ト　（ＭＦＲ２３０℃　２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ　
／１０分、９ｇ／１０分〕■ＲＰＰ　：プロピレンーエ
チレンランダム共重合体〔エチレン含有量２重量％、メ ルトフローレート　１．０ｇ　／１０分〕■ＰＰ−００
：プロピレン弓、９−デカジエン（ＤＯ）ランダム共重
合体〔エチレン含有量０゜ ４重量％、メルトフローレート５ｇ ７１０分〕 ■ＰＰ−ＭＵＤ　：プロピレン・７−メチル−１，６−
オクタジエン（ＭＵＤ）ランダム共重合体〔エチレン含
有量１．０重量％、メルトフ ローレート２ｇ／１０分〕 ［２］変性用千ツマ− ・ＡＸＥ　：下記一般式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学工業（６）製〕 ・ＭＡＨ：無水マレイン酸 ［３］ポリエステル ・ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート　（ＴＲ４５０
０、帝人■製、重量平均分子量１０４゜０００、固有粘
度〔η〕０゜７、末端カルボキシル基の濃度３５ｍ当量
／　ｋｇ　）・ＰＢＴ：ポリブチレンチレフタレ−）　
（ＴＲＢ−Ｋ。

帝人鞠製、重量平均分子量３８．０００゜固有粘度〔η
〕０．７３、末端カルボキシル基の濃度６０ｍ当量八ｇ
へ ［４コ酸触媒 ・Ｐ−ＴＳＡ：バラ−トルエンスルホン酸（東京化成■
製、特級） ［５１ラジカル発生剤 ・ｐｏｘ　：パーヘキシン２−５Ｂ　［日本油脂■製〕
実施例１〜８及び比較例１〜５ 第１表に示す種々のポリプロピレン　（ＰＰ）と、第１
表に示す種類及び量の変性用コモノマーと、さらに第１
表に示す量のラジカル発生剤とをヘンシェルミキサーに
より、トライブレンドし、その後ラボプラストミルで、
２００　ｔ：、５分間、８０ｒｐｍで溶融混練してグラ
フト重合させ、変性ポリプロピレンを得た。

このようにして得られた変性ポリプロピレンと、ポリエ
ステルとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又
はポリブチレンテレフタレート　（ＰＢＴ）と、必要に
応じて酸触媒とを第１表に示す割合で配合し、ラボブラ
ストミルで、２８０℃、５分間、８０ｒｐｍで溶融混練
してグラフト重合させた。

得られたポリプロピレン−ポリエステルグラフト共重合
体におけるポリエステルのグラフト率ヲ測定した。

結果を変性ポリプロピレン中の変性用モノマーのグラフ
ト率とともに、第１表にあわせて示す。

（１）Ｍ　Ｆ　Ｒ：　ＪＩＳ　Ｋ７２１０により測定し
た値である。

（２）変性用モノマーのグラフト率： ■ＡＸＥの場合：変性ポリプロピレンを沸騰キシレンに
溶解し、不溶分を除去した後、メタノールにより溶解成
分を沈澱させ、これを５０庫程度の厚さにプレスし、Ｉ
Ｒスペクトルを測定し、ＡＸＥのＣ−〇結合の伸縮のピ
ーク（１６４８ｃｍ””）と、アイソタフｆ　４−／　
りＰ　Ｐに特有のピークの一つ（８４０ｃｍ−’）との
比から、算出した。

■ＭＡＲの場合：変性ポリプロピレンを５０−程度の厚
さにプレスし、ＩＲスペクトルを測定し、無水マレイン
酸のＣ＝０結合の伸縮のピーク（１７８０ｃｍ　−’　
）と、アイツタクチイックＰＰに特有のピークの一つ（
８４０ｃｍ−’）との比から、算出した。

（３）ポリエステルのグラフト率： 変性ポリプロピレン−ポリブチレンテレフタレートグラ
フト共重合体及び変性ポリプロピレン−ポリエチレンテ
レフタレートグラフト共重合体を粒径０．２４６　ｍｍ
以下に粉砕し、１２０℃のメタクレゾールで抽出し、未
反応のポリブチレンテレフタレートを除去した。その後
残ったサンプルから、プレス成形により厚さ５０〜１０
０朋のフィルムを作成し、ＩＲスペクトルを測定し、ポ
リブチレンテレフタレートに特有で、グラフト重合の影
響を受けないピーク（７００、１５０４，１５８０ｃｍ
−’）を用いて、その含有量を算出し、以下の式 により算出した。

第１表から明らかなように、本発明の製造方法によるポ
リプロピレン−ポリエステルグラフト共重合体は、ポリ
エステルのグラフト率が高かった。

これに対し、変性用上ツマ−として無水マレイン酸を使
用した変性ポリプロピレンによるポリプロピレン−ポリ
エステルグラフト共重合体は、ポリエステルのグラフト
率が低かった。

実施例２及び６で得られたポリプロピレン−ポリ・エス
テルグラフト共重合体に対して１７０℃、Ｎ２気流下で
２４時間熱処理を行い、その後のグラフト率を実施例１
と同様にして測定した。

グラフト率は、実施例９の共重合体（実施例２の共重合
体に熱処理したもの）゛で、２２．３重量％であり、実
施例１０（実施例６の共重合体に熱処理したもの）で３
０．７重量％であり、それぞれ対応する各実施例より向
上していた。

〔発明の効果〕

以上詳述した通り、本発明の方法においては、アクリル
アミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化合
物により変性したポリプロピレンと、ポリエステルとを
溶融混練して、グラフト共重合体としているため、その
グラフト率が高く、ゲルの発生が少ない。

このようにして得られたポリプロピレン−ポリエステル
グラフト共重合体は、ポリカーボネート樹脂等のエンジ
ニアリングプラスチックとポリオレフィンとの相溶化剤
として極めて有効である。

手続補正書（自発） 平成３年６月７日 平成２年特許願１００６４７号 ２　発明の名称 ポリプロピレン−ポリエステルグラフト共重合体の製造
方法３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　　称　　　　東燃株式会社 ４代理人 住　所　　東京都千代田区飯田橋１丁目８番１０号５　
補正命令の日付 平成　年　月　日（発進口） ６　補正の対象 明細書 （１）明細書第３頁第１７行の［ポリオレフィンＪを「
ポリプロピレン」と訂正する。

（２）明細書第７頁第１行の［ポリオレフィンＪを「ポ
リプロピレン」と訂正する。

（３）明細書第７頁第４行の「ポリオレフィン」を「ポ
リプロピレン」と訂正する。

（４）明細書第１３頁第３行乃至第４行の「アルキル基
てあり、ｎは１〜４の整数を表す」を「アルキル基であ
る。」と訂正する。

（５）明細書第１６頁第１９行の「等モル量を」を「等
モル量以上を」と訂正する。

（６）明細書第１９頁第１６行の「ポリオレフィン」を
「ポリプロピレン」と訂正する。

（７）明細書第１９頁第１７行乃至第１８行の「ポリオ
レフィン」を［ポリプロピレンｊと訂正する。

（８）明細書第２１頁第１行の「ポリオレフィン」を「
ポリプロピレン」と訂正する。

（９）明細書第２１頁第５行乃至第６行の［好ましい。

。 ］を「好ましい。」と訂正する。

ＧＯ）明細書第２１頁第１２行の「ポリオレフィン」を
「ポリプロピレン」と訂正する。

αυ明細書第２１頁第１９行の「ポリオレフィン」を「
ポリプロピレン」と訂正する。

Ｑ２２明細書第２２第１４行の「ポリオレフィン」を「
ポリプロピレン」と訂正する。

０３明細書第２５頁第１７行のｒｌ、５　ｇ／１０分、
９ｇ／１０分」をｒｌ、５　ｇ／１０分」と訂正する。

Ｑ４１明細書第２６頁第２行の「エチレン含有量」をｒ
ＤＤ含有量」と訂正する。

ａ９９明細書第２６第６行乃至第７行の「エチレン含有
量」をｒ　ＭＯＤ含有量」と訂正する。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物を０．０１〜２
   ０重量％グラフト重合した変性ポリプロピレン９０〜１
   ０重量部と （ｂ）ポリエステル１０〜９０重量部と、 を溶融混練することを特徴とするポリプロピレン−ポリ
   エステルグラフト共重合体の製造方法。
2. （２）請求項１に記載の方法において、前記変性ポリプ
   ロピレンのポリプロピレン骨格が下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はＨ又は炭素数１〜６のアル
   キル基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表され
   る非共役ジエンコモノマーとプロピレンとの共重合体か
   らなることを特徴とするポリプロピレン−ポリエステル
   グラフト共重合体の製造方法。
3. （３）請求項１又は２に記載の方法において、前記溶融
   混練に続いて、不活性雰囲気中において、前記ポリエス
   テルの融点より５０〜１５０℃低い温度で１〜１００時
   間熱処理を施すことを特徴とするポリプロピレン−ポリ
   エステルグラフト共重合体の製造方法。
4. （４）請求項１乃至３のいずれかに記載の方法において
   、前記（ａ）変性ポリプロピレンと、前記（ｂ）ポリエ
   ステルとの合計１００重量部に対して、０．０１〜５重
   量部の酸触媒を添加することを特徴とするポリプロピレ
   ン−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法。
5. （５）請求項１乃至４のいずれかに記載の方法において
   、前記ポリエステルの固有粘度〔η〕が０．３〜１．８
   で末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量／ｋ
   ｇであることを特徴とするポリプロピレン−ポリエステ
   ルグラフト共重合体の製造方法。