JPH0459857A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミドとポリプロピレンとを含有する熱可
塑性樹脂組成物に関し、特にポリエステルとポリプロピ
レンとか良好に相溶化した熱可塑性樹脂組成物で、自動
車、家電等の各種工業材料に好適に用いることのできる
熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレンは成形性、耐薬品性、耐水性等に優れて
おり、様々な分野で広く使われているが、機械的強度、
耐熱性、染色性等については、まだ改良の余地がある。

一方、ポリアミドは機械的強度、耐熱性等に優れるが、
吸水性が大きく、その吸水による各種物性の低下を改善
することが望まれている。

そこで、ポリプロピレン側からみた機械的強度、耐熱性
、染色性等の改良、及びポリアミド側からみた吸水によ
る各種物性の低下を改善する目的で、ポリプロピレンと
ポリアミドとをブレンドすることか試みられている。

しかしながら、ポリプロピレンとポリアミドとは相溶性
か余り良好ではないので、単に両者を溶融混練するので
は、相間剥離が生じたり表面光沢や力学的物性が低下し
、目的とする材料とはならない。

この相溶性を改善するために、不飽和カルボン酸または
その無水物による変性ポリオレフィンを用いることによ
り、ポリアミドとポリプロピレンとを相溶化することが
試みられている。

例えば、変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィン
で希釈した変性ポリオレフィン、ポリアミド及び充填剤
とからなる組成物（特開昭５４−１２３１５８号）、酸
無水物基のモル数を特定した変性ポリオレフィン、ポリ
アミド及び、結晶性ポリオレフィン単位を特定した組成
物（特開昭５９−２３２１３５号）、ポリアミドと変性
ポリオレフィンの特定量を溶融混練してなる組成物（特
開昭６０−１１８７３５号）などがある。

また、ポリアミドとポリオレフィンの特定量の混合物と
、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、および過酸化
物との溶融混線物からなる組成物（特開昭６０−４９０
１８号）も提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述した公報にみられるような変性ポリ
プロピレンと、ポリアミドとの相溶性は必ずしも十分で
はない。一方、ポリプロピレンとポリアミドの混合物を
ともに変成した組成物は、ポリプロピレン部分の劣化に
よる物性の低下や、着色などの問題が残る。

したがって本発明の目的は、ポリアミドとポリプロピレ
ンとが良好に相溶化し、もってポリアミドが有する優れ
た耐熱性、機械的強度と、ポリプロピレンの低吸水性を
併せて有し、かつ表面光沢の良好な樹脂組成物を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的に鑑み鋭意検討の結果、本発明者らは、アクリ
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のモノマーをグ
ラフト重合してなる変性ポリプロピレンをポリプロピレ
ンとポリアミドとの混合物に加えるか、またはこの変性
ポリプロピレンとポリアミドとを混合すれば、良好に相
溶化された組成物とすることかでき、もって耐熱性、機
械的強度、低吸水性及び表面特性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を得ることができることを見出し、本発明に想到
した。

すなわち、本発明の第一の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ
）ポリプロピレン１００重量部に対して、下記一般式： （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
重量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンと、
（ｂ）ポリアミドとを含有し、前記（ａ）の含有量が、
（ａ）　十（ｂ）の合計量の５〜９５重量％であること
を特徴とする特 また本発明の第、二の熱可塑性樹脂組成物は、（ａｌポ
リプロピレンと、（ｂｌポリプロピレン１００重量部に
対して、前記グリシジル化合物０．０■〜３０重量部を
グラフト重合してなる変性ポリプロピレンと、（Ｃ）ポ
リアミドとを含有し、前記（ｂｌの含有量か、（ａ）十
（ｂ）の合計量の５重量％以上であるとともに、（ａ）
＋　（ｂ）　ノ合計量が、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（
Ｃ）の合計量の５〜９５重量％であることを特徴とする
。

以下本発明の詳細な説明する。

まず、組成物を構成する各成分について説明する。

ポリプロピレン 本発明において用いるポリプロピレンは、ホモポリマー
に限らず、プロピレン成分を５０モル％舅上、好ましく
は８０モル％以上含む他のトオレフィンとのランダムま
たはブロック共重合体を用いることができる。また、下
記一般式： （ただし、Ｒ１−Ｒ４はＨ又は炭素数１〜６のアルキル
基であり、ｎは１〜２０の整数を表す。）で表される非
共役ジエンコモノマーを含有するプロピレンランダム共
重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ）等を用いてもよい。

なおＰＰＤＭに用いる非共役ジエンとしては、例えば、
２−メチル−１，４〜ペンタジエン、１．４−へキサジ
エン、４−メチリデン−１−ヘキセン、４−メチル−１
，４へキサジエン、５−メチル−１，４−へキサジエン
、１．４−へブタジェン、４−エチル−１，４−へキサ
ジエン、４．５−ジメチル−１，４−へキサジエン、４
−メチル−１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，４
−へブタジェン、５−メチル−１，４−へブタジェン、
５−メチル−１，４−オクタジエン、１．５−ヘプタジ
エン、１．５−オクタジエン、５−メチル−１，５−へ
ブタジェン、６−メチル−１，５へブタジェン、２−メ
チ）Ｉｙ−１，５−へキサジエン、１．６−オクタジエ
ン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、２−メチル−１，６−へブタジ
ェン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエ
ンなどが挙げられる。これらの中で、特に、１．４−へ
キサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、７−
メチル−１，６−オクタジエン、１．９−デカジエン、
１．１３−テトラデカジエン等が好ましい。これらの非
共役ジエンコモノマーは、２種以上混合して用いること
もてきる。

なおプロピレンと非共役ジエンコモノマーとをランダム
共重合させるには、チーグラー・ナツタ触媒を用いる通
常の共重合法を適用すればよい。

この場合、前記非共役ジエンの割合は０．０５〜１０モ
ル％となるようにするのが望ましい。非共役ジエンの含
有量が０．０５モル％未満の場合、後のグラフト反応に
おいて高いグラフト率が得られない。また１０モル％を
超えると、共重合体の結晶性が大幅に低下する。より好
ましい非共役ジエンの含有量は０．１〜３モル％である
。

ランダム共重合体には、エチレン、ブテン−１などの他
の不飽和モノマーを５モル％以下共重合させてもよい。

この共重合体の分子量は、通常、１０万〜１００万とす
るのが適当である。

以上に説明したように、本明細書において使用する用語
「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポリマーに限定
されず、上記したような各共重合体をも含むものと解す
べきである。

変性用モノマー 次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の′−酸成分ある変
性ポリプロピレンを説明する前に、上記したポリプロピ
レンを変性するグリシジル化合物について説明する。

本発明で用いる変性用モノマーは、下記一般式：（式中
、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ａｒは
グリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素数６〜
２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表
す）で表されるグリシジル化合物である。

好ましい上記グリシジル化合物としては、下記一般式（
２）で表されるものが挙げられる。

（式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
ｎは１〜４の整数を表す。） このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭６０−１
３０５８０号Ｊこ示されるように、以下のような方法に
より製造することができる。

まず、フェノール性水酸基を少なくとも１つ有する芳香
族炭化水素と、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はＮ−
メチロールメタアクリルアミド、あるいはＮ−メチロー
ルメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体（以下
、これらをＮ−メチロールアクリルアミド類という）を
酸触媒で縮合させることにより、下記一般式（３） （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒ’　は水酸基を少な（とも１つ有する炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数を表す
。）で表される化合物を製造する。

上記したフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２．６−キシレノール、２，４−キシレノール、０
−クロルフェノール、ｍ−クロルフェノール、０−フェ
ニルフェノール、ｐ−クロルフェノール、２゜６−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなとのポリフェ
ノール性化合物、ｌ−ナフトール、２−ナフトール、９
−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒドロキシ化合
物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）ビス（４−ヒドロキシフェニル
）メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。

次にこの化合物（３）の水酸基をグリシジル化すること
により、一般式（１）で表されるグリシジル化合物を得
ることかできる。

このグリシジル化は、一般式（３）で表される化合物と
エピハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン化水素することにより行うのが好ま
しい。

エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。

上記エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エ
ピブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
ができる。

また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第４級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクワ
ライドなどの第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウ
ム塩などを用いることができる。

上記相間移動触媒の使用量は、一般式（３）で表される
化合物を１００モル％として、０．０１〜１００モル％
の範囲で使用するのが好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、０．０５〜ｌＯモル％である。

また反応時間及び反応温度は５０〜１２０°Ｃて５分〜
２時間、より好ましくは８０〜１１０℃で１０〜３０分
である。

続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素を行う。

上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素の触媒としては上述の相間移動触媒と同様
のものを用いることかできる。また上記相間移動触媒以
外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられる。

上記苛性アルカリの使用量は、一般式（３）で表される
化合物に対して等モル量を使用するのか好ましい。より
好ましくは、１．１〜１．５倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は２０〜９０℃で１０９〜３時間、
より好ましくは４０〜７０℃で３０分〜２時間である。

変性ポリプロピレン 本発明では、上記したグリシジル化合物を用いてポリプ
ロピレンを変成（グリシジル化合物のグラフト重合）し
てなる変性ポリプロピレンを用いる。その製造は、溶液
法又は溶融混線法のいずれても行うことができる。溶融
混練法の場合、ポリプロピレンと上述した変性用のグリ
シジル化合物、及び必要に応じて触媒を、押出機や二軸
混練機等に投入し、２００〜３００°Ｃ１好ましくは２
２０〜２６０°Ｃの温度に加熱して溶融しなか−ら０．
１〜２０分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の
有機溶剤に上記出発物質を溶解し、９０〜２００℃の温
度で０゜１〜１００時間撹拌しながら行う。いずれの場
合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いる
ことかで°き、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、
ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミ
ル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ
−ブチルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル−２
，５−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過
酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化
合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用のグリシジ
ル化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度
である。なお、本発明においては上記グラフト反応時に
フェノール系酸化防止剤を添加することかできる。ただ
し、ラジカル重合用触媒を添加しない場合には、添加し
ない方か好ましい。

ポリプロピレン１００重量部に対するグリシジル化合物
の配合割合は、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．
１−１０重量部である。グリシジル化合物の配合量か０
．０１重量部未満では、高グラフト率の達成が困難であ
り、また３０重量部を超えると得られる変性ポリプロピ
レンの分子量か低下する。

このようにして得られる変性ポリプロピレン（グラフト
共重合体）は、分子量の低下率か極めて小さい。これに
より、従来法によっては得られない高い分子量の変性ポ
リプロピレンとすることができる。また本発明で用いる
グリシジル化合物は、変性時に刺激臭を生じることがな
く、しかも無水マレイン酸等により変性した場合のよう
な変色もない。

ポリアミド 本発明において使用するポリアミド樹脂は、酸アミド（
−ＣＯＮＨ−）結合を繰り返し単位にもつ高分子化合物
で、重合形式により、（１）ラクタムの開環重合による
もの、（２）アミノカルボン酸の重縮合によるもの、（
３）ジアミンと二塩基酸との重縮合によるもの等が挙げ
られる。たとえば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．２．４−
または２．４．４−）ジメチルへキサメチレンジアミン
、１．３−または１．４−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、
ｍまたはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪族、脂環
族又は芳香族のジアミンと、アジピン酸、スペリン酸、
セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族又は芳香族の
ジカルボン酸とから製造されるポリアミド樹脂、６−ア
ミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸から製造され
る結晶性または非結晶性のポリアミド樹脂、ε−カプロ
ラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラクタムから製
造されるポリアミド樹脂およびこれらの成分からなる共
重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポリアミド樹脂の
混合物か挙げられる。具体的にはナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン９、ナイロン６／６６
、ナイロン６６／６１０　、ナイロン６／１１等が挙げ
られる。これらの中ては、ナイロン６及びナイロン６６
か好ましい。

分子量はとくに限定されないか、通常相対粘度η、（Ｊ
ＩＳＫ６８１０．９８％硫酸中で測定）か０．５以上の
ポリアミド樹脂か用いられ、中でも２．０以上のものか
機械的強度か優れる点て好ましい。

ポリオレフィンエラストマー 本発明では、上記各成分に加えて、熱可塑性オレフィン
系エラストマーを添加することができる。

ここで熱可塑性オレフィン系エラストマーとは、エチレ
ン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−ペンテン等のα−オレフィンの２種又は３種以上の
共重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの
共重合体を意味する。上記α−オレフィンの２種又は３
種以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）及びエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が挙げられる
。またエチレン−ブチレン共重合体ゴム（ＥＢＲ）も用
いることができる。

本発明において使用できるエチレン−プロピレン共重合
体（ＥＰＲ）は、エチレンから誘導される繰り返し単位
の含有率が５０〜８０モル％、プロピレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率が２０〜５０モル％であるのが
好ましい。また、ＥＰＲのメルトインデックス（１９０
’Ｃ，２，１６ｋｇ荷重）は０．５〜１５ｇ／ｌＯ分の
範囲内にあるのが好ましい。

また、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）は、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率
か４０〜７０モル％、プロピレンから誘導される繰り返
し単位の含有率が３０〜６０モル％、及びジエンから誘
導される繰り返し単位の含有率か１〜１０モル％である
のか好ましい。

なお、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）中のジエンとしては、ジシクロペンタジェン、１．
４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン等の非共役ジエン又はブタジェン、イソプレン
等の共役ジエンを使用することができる。特に非共役ジ
エンを含有するＥＰＤＭか好ましい。またα−オレフィ
ンと共重合する他種モノマーとしては、酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル等を用いることかできる。

ＥＰＤＭのムーニー粘度ＭＬ、。４（１００℃）は４０
〜１００の範囲内にあるのが好ましい。

なお、これらの共重合体には、その特性を損なわない範
囲内で、たとえばブテンートあるいは４−メチルペンテ
ン−１などのα−オレフィンから誘導される繰り返し単
位などの他の繰り返し単位を、１０モル％以下の割合ま
で含んでもよい。

次に、各成分の配合について説明する。

上述したポリプロピレン系樹脂（変性ポリプロピレン、
または変性ポリプロピレン＋ポリプロピレン）及びポリ
アミドの含有量は、ポリプロピレン系樹脂＋ポリアミド
を１００重量％とじて、ポリプロピレン系樹脂が５〜９
５重量％、ポリアミドか９５〜５重量％、好ましくはポ
リプロピレン系樹脂が１０〜９０重量％、ポリアミドか
９０〜１０重量％である。ポリプロピレン系樹脂が５重
量％未満では（ポリアミドが９５重量％を超えると）、
吸水性か大きくなりすぎるので好ましくない。また、ポ
リプロピレン系樹脂が９５重量％を超えると（ポリアミ
ドか５重量％未満では）、耐熱性、機械的強度等が低下
する。

また、ポリオレフィンエラストマーをさらに加える場合
には、その配合量を、ポリアミド士ポリプロピレン系樹
脂の合計１００重量部に対して、７０重量部以下、好ま
しくは６０重量部以下とするのかよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記の組成となるが、無
機フィラー、カーボンブラック等の充填剤や、その他そ
の改質を目的として、他の添加剤例えば熱安定剤、光安
定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、核剤等を
添加することかできる。

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上に述べた各
成分を混合して動的に熱処理、すなわち溶融混線）るこ
とにより製造することかてきる。

混練装置としては、開放型のミキシングロールや非開放
型のバンバリーミキサ、押出機（二軸も含む）、ニーダ
、連続ミキサー等、従来より公知のものを使用しうる。

混線は２００〜３００’Ｃの温度、好ましくは２２０〜
２６０℃の温度て、１〜６０分、好ましくは１〜２０分
間行えばよい。

〔作　用〕

本発明の組成物は、機械的強度、剛性に優れ、また表面
剥離も生ぜず、表面光沢も良好となる。

さらに吸水性も小さくなり、吸水による物性の低下を最
小限に抑えることかできる。

これは、アクリルアミド基とエポキシ基とを有するモノ
マーをグラフト重合してなる変性ポリブロピレンを含有
することにより、ポリアミドとポリプロピレンとの相溶
性か格段に向上し、その結果、機械的強度等が改善され
、また表面剥離も防止されると考えられる。また、ポリ
アミドの持つ吸水性もポリプロピレンの配合により低く
抑えられることになる。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、各実施例及び比較例において用いたポリプロピレ
ン、ポリアミド、ポリプロピレン変性用モノマー、変性
ポリプロピレン、及びポリオレフィンエラストマーとし
ては以下のものを使用した。

［１１ポリプロピレン ■ホモポリマー ＰＰＩ：（東燃石油化学■製Ｊ２０９　、メルトフロー
レート（ＶＦＲ，２３０°Ｃ，２，１６ｋｇ荷重）８．
５ｇ７１０分〕 ■ブロック共重合体 ＰＰ２：（東燃石油化学■製　ＢＪ３０９　、メルトフ
ローレート（ＶＦＲ１２３０°Ｃ１２，１６ｋｇ荷重）
９０ｇ／１０分〕 ［２］ポリアミド ■ナイロン６ Ｎｙ６：（ユニチカ■製、Ａ１０３０ＢＲＬ）■ナイロ
ン６６ Ｎ　Ｙ　６６、ＣｌＣｌ製、マラニールＡｌ２５）■非
晶質ナイロン 非Ｎ”？ＩＣＥＭＳ製、ＸＥ３０３８）［３１変性用モ
ノマー ■グリシジル化合物 ＡＸＥ　：下記一般式で表されるグリシジル化合物〔鐘
淵化学工業■製〕 ■ＭＡＨ：無水マレイン酸 ■ＧＭＡ　ニゲリシジルメタクリレート［４］変性ポリ
プロピレン ■変性ＰＰＩ ポリプロピレンホモポリマー〔東燃石油化学■製Ｙ２Ｏ
１，メルトフローレー）　（ＭＦＲ１２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕！００重量部と、上述
のＡＸＥ２重量部及びＰＯＸ　（ラジカル発生剤：パー
ヘキシン２−５Ｂ、　　日本油脂■製〕０．１重量部を
混合し、これをＬ／Ｄか２５で直径３０ｍｍの一軸押出
機を用いて、２００℃、３０ｒｐｍの条件で混練し、変
性ＰＰＩを得た。

変性ＰＰＩのＭＦＲは、２０．０ｇ／１０分であった。

またグラフト率は、１．５重量％であった。なお、グラ
フト率は以下の方法で算出した。

変性ポリプロピレンを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を
除去した後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、こ
れを５０虜程度の厚さにプレスしてこの赤外線吸収スペ
クトルを測定し、ＡＸＥのＣ＝０結合の伸縮にかかるピ
ーク（１６４８ｃｍす）と、アイツタクチイックＰＰに
特有のピークの一つ（８４０ｃｍ−’）との比から算出
した。

■変性ＰＰ２ ＡＸＥめ添加量を５重量部とした以外は、変性ＰＰＩと
同様の配合、及び製造方法で変性ＰＰ２を得た。

ＭＦＲは４２．３ｇ　／１０分であり、グラフト率は２
゜０重量％てあった。

■変性ＰＰ３ ポリプロピレンとして、ＰＰＤＭ　（プロピレンと１．
９デカジエンとのコポリマー、ジエン含有率Ｑ、　４ｍ
ｏ１％、ＭＦＲ５，０ｇ／１０分）１００重量部、ＡＸ
Ｅ５重量部、及びｐｏｘｏ、を重量部を混合し、変性Ｐ
ＰＩの製造時の混練と同一条件でこれを混練し、変性ｐ
ｐｊを得た。

変性ＰＰ３のＭＦＲは１２．３ｇ７１０分て、グラフト
率は２，５重量％であった。

■変性ＰＰ４ 変性用モノマーとして、ＡＸＥの代わりに無水マレイン
酸を２重量部用いた以外は、変性ＰＰｌと同様の配合比
、及び混線条件で変性ＰＰ４を調製した。

得られた変性ＰＰ４のＭＦＲは１７．１ｇ’／１０分て
、グラフト率は０．２重量％てあった。

なお、この時のグラフト率の定量方法は、変性ポリプロ
ピレンを５０ρ程度の厚さにプレスし、赤外線吸収スペ
クトルを測定し、無水マレイン酸のＣ＝Ｏ結合の伸縮に
かかるピーク（１７８０ｃＦ’）と、アイツタクチイッ
クＰＰに特有のピークの一つ（８４０ｃｍ−’）との比
から、算出した。

■変性ＰＰ５ ＡＸＥの代わりに、グリシジルメタクリレ−）　（ＧＭ
Ａ）２重量部を用いた以外は、変性ＰＰｌの配合及び混
線方法と同様にして、変性ＰＰ５を得た。

このときのＶＦＲは１６．８　ｇ　／１０分で、グラフ
ト率は０．１重量％であった。なお、グラフト率の算出
は、変性ポリプロピレンを５０μｓ程度の厚さにプレス
してその赤外線吸収スペクトルを測定し、グリシジルメ
タクリレートのカルボニル基の伸縮にかかるピーク（１
１５０ｃｍ−’）と、アイツタクチイックＰＰに特有の
ピークの一つ（８４０ｃｍ−’　）との比から、算出し
た。

［５１ポリオレフインエラストマー ■ＥＰＲ：エチレンープロピレン共重合ゴム〔三井石油
化学■製ＰＯ１８０、ＭＦＲ１，７ｇ／１０分、グラフ
ト率７０重量％〕 ■変性ＥＰＲ：変性エチレンープロピレン共重合ゴム エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）〔三井石油
化学■製ＰＯ１８０、ＭＦＲ１，７ｇ／１０分、グラフ
ト率７０重量％〕１００重量部と、ＭＡＨ３重量部及び
ＰＯＸｏ、１重量部とを、変性ＰＰＩの場合と同様に混
練し、変性ＥＰＲを得た。

得られた変性ＥＰＲのＶＦＲは２．５ｇ／１０分てあり
、またグラフト率は１．４重量％であった。

■ＥＢＲ：エチレンーブチレン共重合ゴム〔日本合成ゴ
ム■製、ＥＢＭ２０４ＩＰ） 実施例１〜１８及び比較例１〜６ 第１表に示すように、ポリアミド、ポリプロピレン、変
性ポリプロピレン、及び実施例１３〜１８てはさらにポ
リオレフィンエラストマーの各ペレ・ノドをヘンシェル
ミキサーでブレビドした後、４５ｍｍφの二軸押出機に
供給し、２５０℃、２０Ｏｒｐｍて溶融混練した。

次に、得られた混線物からペレットを作製し、さらに各
種物性用のテストピース７に成形した。

上記各テストピースにより、各組成物のＱ）メルトフロ
ーレート、（２）表面剥離性、（３）アイゾツト衝撃強
度、（４）引張強度、（５）引張破断伸度、（６）曲げ
弾性率、（７）吸水率、及び（８）表面光沢を測定した
。各測定は、以下の基準によって行った。

（１）メルトフローレート：　ＪＩＳ　Ｋ６７５８によ
り測定。

（２）表面剥離性：テストピース表面にカミソリを用い
て１　ｍｍＸ　１　ｍｍのマス目を１００個つけ、マス
目にセロハンテープにチバン■製）を付着した後、はぎ
取った。１００個のマス目のうち、セロハンテープに付
着せずテストピース表面に残ったマス目の数を数えた。

（３）アイゾツト衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｋ７１１０によ
り測定。

（４）引張強度：　ＪＩＳ　Ｋ７１１３により測定。

（５）引張破断伸度：　ＪＩＳ　Ｋ７１１３により測定
。

（６）曲げ弾性率：　ＪＩＳ　Ｋ７２０３により測定。

（７）吸水率：試験片を５０℃の温水中に１０時間浸漬
して、試験片の成形時（乾燥状態）と浸漬後の重量差か
ら算出した。

（８）表面光沢（グロス’）　　：　ＪＩＳ　Ｋ７１０
５により測定。

結果を第１表に合わせて示す。

次に、比較のために、第２表に示す組成の組成物を作成
し、実施例と同様にして各種物性を測定した。　結果を
第２表に合わせて示す。

第１表から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、表面剥離性に問題はなく、表面光沢も良好である
。またアイゾツト衝撃強度、引張り強度、引張破断伸度
、曲げ弾性率、及び低吸水性の全てか良好であった。

これに対し、比較例１及び４の組成物は吸水性か大きす
ぎる。また比較例３〜６の組成物は、表面剥離性に劣る
。比較例２の組成物は、各種強度に劣る。さらに比較例
３〜６の組成物は、表面光沢か悪かった。

〔発明の効果〕

以上詳述した通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ア
クリルアミド基とエポキシ基とを有するモノマーをグラ
フト重合してなる変性ポリプロピレンを含有しているの
て、ポリプロピレンとポリアミドとの相溶性か大きく向
上し、もって、表面剥離かなく、機械的強度か良好とな
る。また、ポリアミドの有する耐熱性、ポリプロピレン
の有する低吸水性等を兼ね備えた組成物となる。

このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車の内
装及び外装部品、各種家電製品の部品を始めとする工業
材料に好適である。

出　　願　　人　　　東　　燃 代　　理　　人　　　弁理　士 式 手続補正書（ｎ４ 平成３年９月２７日 平成２年特許願１７２８８２号 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　　称　　　　東燃株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリプロピレン１００重量部に対して、下
   記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
   重量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンと、 （ｂ）ポリアミドとを 含有し、前記（ａ）の含有量が、（ａ）＋（ｂ）の合計
   量の５〜９５重量％であることを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。
2. （２）（ａ）ポリプロピレンと、 （ｂ）ポリプロピレン１００重量部に対して、下記一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物０．０１〜３０
   重量部をグラフト重合してなる変性ポリプロピレンと、 （Ｃ）ポリアミドとを 含有し、前記（ｂ）の含有量が、前記（ａ）＋（ｂ）の
   合計の５重量％以上であるとともに、前記（ａ）＋（ｂ
   ）の合計量が、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計量の５〜
   ９５重量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
   。
3. （３）請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物にお
   いて、前記熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、
   さらに７０重量部以下のポリオレフィンエラストマーを
   含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。