JPH03215529A - 型内被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱硬化性プラスチック成形品、特に繊維強化
プラスチック（ＦＲＰ）成形品において、気孔、微小亀
裂、ひけ、起伏等の表面欠陥を隠蔽するための一液型型
内被覆用組成物に関する。

（従来の技術） 熱硬化性材料から成形される部品は、近年、金属製部品
の代替として広く用いられている。特に熱硬化性樹脂と
して不飽和ポリエステル樹脂を用い、これとガラス繊維
とを配合したシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃ）またはバルクモールディングコンバウンド（ＢＭＣ
）が、非常に汎用的に用いられている。しかし、ＳＭＣ
またはＢＭＣを加熱加圧により成形した成形品の表面に
は、気孔、微小亀裂、ひけ、起伏等の表面欠陥が存在す
る。このような表面欠陥を有する成形品に、通常の方法
による塗装を行った場合、仕上がりに平滑性が欠けて、
充分な塗膜性能を得ることができない。

このような表面欠陥を隠蔽する方法として、ＳＭＣまた
はＢＭＣを成形金型内で十分硬化させた後、被覆用組成
物を注入して再び加熱加圧するこにより塗装するという
、いわゆる型内塗装方法が知られている。そして型内塗
装方法に適する型内被覆用組成物として、エポキシ変性
樹脂と無機充填剤とからなる型内被覆用組成物が、特開
昭６０−２３４４３号公報に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この型内被覆用組成物を用いて成形品の表面に
被膜を形成した場合には、その被膜の硬度が低いために
、物品等が被膜に接触した際に被膜に傷がつきやすいと
いう欠点があった。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、高硬度で傷つきにくい被覆体を製造するた
めの型内被覆用組成物を捷供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の型内被覆用組成物は、熱硬化性樹脂１００重量
部に対してモース硬度が５以上の充填材を５０〜３００
重量部含有されており、そのことにより上記目的が達成
される。

本発明に用いられる熱硬化性樹脂は、熱分解性のラジカ
ル触媒の使用により、樹脂中の二重結合を開裂付加反応
させて三次元網目構造を形成し、硬質の被膜を形成する
ことのできる樹脂を用いることができる。このような分
子内に反応性二重結合を有する樹脂としては、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシアクリレート等のビニルエス
テル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂等が挙げられる。

これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、複数種を混合
して用いてもよい。

」二記不飽和ポリエステル樹脂は、有機ポリオールと脂
肪族不飽和ポリカルボン酸とを公知の方法により製造さ
れる樹脂である。必要に応じて、さらに脂肪族飽和ポリ
カルボン酸および／または芳香族ポリカルボン酸を添加
してもよい．ここで有機ボリオールとしては、ジオール
、トリオール、テトロールおよびこれらの混合物が挙げ
られるが、主として脂肪族ポリオールと芳香族ポリオー
ルとに分けられる。脂肪族ボリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロムネオペンチルグ
リコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレング
リコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ベン
タエリスリットジアリルエーテル等があげられる。

芳香族ボリオールとしては、ビスフェノールＡ、水素化
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ；ビスフェノール
Ａまたはビスフェノール３１分子中に、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド若しくはプチレンオキシドのよ
うな脂肪族オキシラン化合物を１〜２０個付加させて得
られる、ポリオキシレンビスフェノールＡまたはポリオ
キシレンビスフェノールＳ等があげられる。

脂肪族不飽和カルボン酸としては、（無水）マレイン酸
、フマル酸、（無水）イタコン酸等が用いられる。脂肪
族飽和カルボン酸としては、セパチン酸、アジピン酸、
（無水）コハク酸等が用いられる。芳香族カルボン酸と
しては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、メチルテトラヒド口無水フタル酸、エンドメチレン
テトラヒド口無水フタル酸等が用いられる。

上記ビニルエステル樹脂は、エボキシ樹脂と、（メタ）
アクリル酸などの反応性二重結合を有するモノカルボン
酸とを公知の方法により製造される樹脂である。エポキ
シ樹脂としては、エピクロルヒドリンおよびビスフェノ
ールＡから製造されるビスフェノールＡ型エボキシ樹脂
；エピクロルヒドリンおよび臭素化ビスフェノールＡか
ら製造される臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
フェノールノボラックまたはオルトクレゾールノポラッ
クをグリシジルエーテル化して製造されるノボラック型
エボキシ樹脂；各種アミンとエビクロルヒドリンとを反
応させて得られるテトラグリシジルメタキシレンジアミ
ン、テトラグリシジル１，３−ビスアミノメチルシク口
ヘキサン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、
トリグリシジルーｐ−アミノフェノール、トリグリシジ
ルーｍ一アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジ
グリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミン化合
物等が用いられる。

上記ウレタンアクリレート樹脂は、有機ボリオールと有
機ポリイソシアネートとを反応させ、さらにヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートを反応させて得られる樹
脂である。樹脂において遊離イソシアネート基を一部残
して、上記ビニルエステル樹脂と化合させることもでき
る。用いられる有機ボリオールは、アルキレンジオール
、アルキレンジオールエーテル、アルキレンジオールエ
ステル、ポリエーテルボリオール、ポリエステルボリオ
ール等である。アルキレンジオールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジイソプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオ
ールがある。このようなアルキレンジオールのヒドロキ
シアルキルエーテルを用いることもできる。ポリエーテ
ルボリオールとしては、例えばポリオキシメチレン、ポ
リエチレンオキサイド、ボリプロビレンオキサオイドが
ある。ポリエステルボリオールとしては、上記有機ボリ
オールとポリカルボン酸とから製造され、両末端に水酸
基を有する化合物である。用いられるポリイソシアネー
トは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニルジイソ
シアネート等である。用いられるヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプ口ビル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。これら
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおいて、
ヒドロキシル基は、通常アルキル基のベータ位置の炭素
に結合している．ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートにおけるアルキル基は、通常８個までの炭素原子を
含むことができる． 本発明に用いられるモース硬度５以上の充填材は、以下
のものが挙げられる． けい灰石（ｗｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ、モース硬度５）
、方沸石（ａｎａｌｃｉｔｅ，モース硬度５）、うろこ
鉄鉱（ｌｅｐｉｄｏｃｒｏｃｉｔｅ、モース硬度５）、
針鉄鉱（ｇｏｅｔｈｉｋｅ、モース硬度５〜５＋Ａ）、
紅ひニッケル絋（ｎｉｃｃｏｌｉｔｅ　，モース硬度５
〜５％）、パイロクロール（モース硬度５〜５′Ａ）、
マイクロライト　（モース硬度５〜５ｙ２）、ダトーラ
イト　（ｄａｔａｌｉｔｅ，モース硬度５〜５％）、ソ
ーダ沸石（ｎａｔｒｏｌｉｔｅ，モース硬度５〜５′Ａ
）、輝コバルト鉱（ｃｏｂａｌｔｉｔｅ，モース硬度５
′／２）、ハウスマンナイト　（ｈａｕｓｓａｎｎｉｔ
ｅ、モース硬度５％）、灰チタン石（ｐｅｒｏｖｓｋｉ
ｔｅ、モース硬度５′Ａ）、硬マンガン鉱（ｐｓｉｌｏ
ａ＋ｅｌａｎｅ，モース硬度５＋Ａ）、閃ウラン鉱（ｕ
ｒａｎｉｎｉｔｅ　、モース硬度５〜６）、トルコ石（
ｔｕｒｑｕｏｉｓ，モース硬度５〜６）、単斜がん火輝
石（ｃｌ　ｉｎｏｅｎｓｔａｔｉ　ｔｅ、モース硬度５
〜６）、単斜鉄けい石（ｃｌｉｎｏｆｅｒｒｏｓｉｌｉ
ｔｅ、モース硬度５〜６）、ビジョン輝石（ｐｉｇｅｏ
ｎｉｔｅ　，モース硬度５〜６）、チタン鉄鉱（ｉｌｍ
ｅｎ　ｉ　ｔｅ，モース硬度５〜６）、硫ひ鉄鉱（ａｒ
ｓｅｎｏｐｙｒｉｔｅ、モース硬度５η〜６）、赤鉄鉱
（ｈｅ＋＋＋ａｔｉｔｅ、モース硬度６）、透輝石（ｄ
　ｔｏｐｓ　ｉｄｅ，モース硬度５ｚ〜６′／２）、ヘ
デン輝石（ｈｅｄｅｎｂｅｒｇｉ　ｔｅ，モース硬度５
＋Ａ〜６ｙ２）、オージャイト　（ａｕｇｉＬｅ，　−
［：ース硬度５’Ａ〜６ｙ２）、コルンバイト　（モー
ス硬度６）、タンクライト　（モース硬度６〜６Ｋ）、
アナタース（ａｎａｔａｓｅ，モース硬度５′／２〜６
）、プルッカイト　（ｂｒｏｏｋｉｔｅ，モース硬度５
ｚ〜６）、ヒューム石（ｈｕｓｉｔｅ，モース硬度６）
、紅れん石（ｐｉｅｄｍｏｎｔｉｔｅ，モース硬度６）
、ローソナイト　（Ｉａｗｓｏｎｉｔｅ　，モース硬度
６）、バンベリアイト　（ｐｕｓ＋ｐｅｌｌｙｉｔｅ　
、モース硬度６）、がん火輝石（ｅｎｓｔａｔｉｔｅ、
モース硬度６）、しそ輝石（ｈｙｐｅｒｓ　ｔｈｅｎｅ
、モース硬度６）、鉄けい石（ｆｅｒｒｏｓｉｌｉｔｅ
　、モース硬度６）、エジル輝石（ａｅｇｉｒｉｎｅ、
モース硬度６）、エジリンオージャイト　（ａｅｇｉｒ
ｉｎｅ−ａｕｇｉｔｅ，モース硬度６）、ひすい輝石（
ｊａｄｅｉｔｅ　ｓモース硬度６％）、オンファス輝石
（ｏａｐｈａｃｉｔｅ　，モース硬度５〜６）、リシア
輝石（ｓｐｏｄｕｍｅｎｓモース硬度６＋Ａ）、ばら輝
石（ｒｈｏｄｏｎｉｔｅ　，モース硬度６）、直閃石（
ａｎｔｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ，モース硬度６）、カミン
グトン閃石（ｃｕｍａ＋ｉｎｇｔｏｎｉｔｅ　，モース
硬度６）、グリュネ閃石（ｇｒｕｎｎｅｒｉｔｅ，モー
ス硬度６）透閃石（ｔｒｅｓｏｌｉｔｅ　％モース硬度
５〜６）、アクチノ閃石（ａｃｔｉｎｏｌｉｔｅ，モー
ス硬度５〜６）、普通角閃石（ｈｏｒｎｂｌｅｎｄｅ，
モース硬度６）、アルカリ角閃石（ａｌｋａｌｉ　ａｍ
ｐｈｉｂｏｌｅｓ　，モース硬度６）、ルチル（ｒｕｔ
ｉｌ　％モース硬度６〜６＋Ａ）、はり長石（ｓａｎｉ
ｄｌｎｅ，モース硬度６）、正長石（ｏｒｔｈｏｃｌａ
ｓｅ，モース硬度６）、微斜カリ長石（ｍｉｃｒｏｃｌ
ｉｎｅ、モース硬度６）、曹長石（ａｌｂｉｔｅ，モー
ス硬度６）、灰長石（ａｎｏｒｔｈｉｔｅ　、モース硬
度６）、かすみ石（ｎｅｐｈｅｌｉｎｅ　，モース硬度
６）、黄鉄鉱（ｐｙｒｉｔｅ，モース硬度６〜６′／２
）、赤鉄鉱（ｍａｒｃａｓ　ｉ　ｔｅ、モース硬度６〜
６％）、小藤石（ｋｏｔｏｉｔｅ、モース硬度６′／／
２）、硬緑泥石（ｃｈｌｏｒｉｔｏｉｄ、モース硬度６
％）、褐れん石（ａｌｌａｎｉｔｅ，モース硬度６′７
４）、マグネシウムかんらん石（ｆｏｒｓｔｅｒｉｔｅ
、モース硬度６′Ａ）、鉄かんらん石（ｆａｙａｌｉｔ
ｅ、モース硬度６＋Ａ）、錫石（ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔ
ｅ　、モース硬度６〜７）、ダイアスボア（ｄｉａｓｐ
ｏｒｅ，モース硬度６ＩＡ〜７）、石英（ｑｕａｒｔｚ
、モース硬度７）、鱗けい石（ｔｒｉｄｙｍｉｔｅ　，
モース硬度７）、方けい石（ｃｒｉｓｔｏｂａｒｉｔｅ
，モース硬度７）、コーサイト（ｃｏｅｓｉｔｅ，モー
ス硬度８）、オパール（ｏｐａｌ，蛋白石、モース硬度
５′／２〜６％）、ベスビアナイト（ｖｅｓｕｖｔａｎ
ｉｔｅ，モース硬度７）、方ほう石（ｂｏｒａｃｉｔｅ
，モース硬度７）、緑れん石（ｅｐｉｄｏｔｅ　、モー
ス硬度７）、コーディエライト　（ｃｏｒｄ　ｉｅｒｉ
　ｔｅ、モース硬度７）、ダンビュライト　（ｄａｎｂ
ｕｒｉｔｅ，モース硬度７）、電気石（ｔｏｕｒｍａｌ
ｉｎｅ，モース硬度７）、けい線石（ｓｉｌｌｉ＋ｍａ
ｎｉｔｅ、モース硬度７）、ざくろ石（ｐｙｒａｌｓｐ
ｉ　ｔｅ、モース硬度７〜７％）、ざ《ろ石（ｇｒａｎ
ｄｉｔｅ、モース硬度７　〜７　’Ａ）、ジルコン（ｚ
ｉｒｃｏｎ，モース硬度７％）、紅柱石（ａｎｄａｌｕ
ｓｉｔｅ、モース硬度７′Ａ）、ムライト　（ｍｕｌｌ
ｉｔｅ、モース硬度７＋Ａ）、十字石（ｓｔａｕｒｏｌ
ｉ　ｔｅ，モース硬度７′Ａ），緑柱石（ｂｅｒｙｌ　
、モース硬度７＋Ａ〜８）、黄玉（ｔｏｐａｚ、モース
硬度８）、金緑石（ｃｈｒｙｓｏｂｅｒｙｌ，モース硬
度８＋Ａ）、鋼玉（ｃｏｒｕｎｄｕｍ，モース硬度９）
、ガラス球（モース硬度５〜７）、中空ガラス球（モー
ス硬度５〜７）、ダイヤモンド（モース硬度１０）など
の珪酸塩、金属（水）酸化物など。このような充填材は
、これらを主成分とする天然または人工の鉱物：該鉱物
を処理、精製若しくは加工したもの、またはこれらの混
合物として用いられる。

モース硬度５未満の軟らかい充填材を用いた場合、成形
される被膜の硬度を向上させることが困難である。充填
材の添加量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して５０
〜３００重量部である。好ましくは７５〜２００重量部
である。充填材の添加量が５０重量部を下まわると、十
分な被膜硬度が得られない。

充填材の添加量が３００重量部を上まわると、充填材を
、樹脂または樹脂を構成する単量体中に均一に分散させ
ることが困難になる。また充填材の添加量が３００重量
部を上まわると、粘度が高くなりすぎるために型内被膜
時の流動性が低下し、被覆するべき成形品の表面全体へ
展延されないおそれがある。

本発明の型内被覆用組成物には、必要に応じて以下の化
合物が適量添加される。スチレン、アルファメチルスチ
レン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ジアクリル
フタレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、プロビル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ビス
フェノール八のジグリシジルエーテルの（メタ）アクリ
レートなどの共重合性単量体；ケトンパーオキサイド類
、ジアシルバーオキサイド類、ハイドロバーオキサイド
類、ジアルキルバーオキサイド類、アルキルバーエステ
ル類、パーカーポネートＩ！、バーオキシケタール類な
どの公知の開始剤；ジメチルアニリン、ナフテン酸コバ
ルトなどの公知の硬化促進剤；バラベンゾキノンなどの
重合禁止剤；カーボンブラックや酸化チタン、酸化鉄、
シアニン系顔料、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、
銀粉などの顔料；アゾ系染料やアントラキノン系、イン
ジゴイド系、スチルベン系などの染料；ポリ酢酸ビニル
、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレン、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルースチレン共重
合体、ポリプタジエン、飽和ポリエステル類、飽和ポリ
エーテル類などの低収縮剤；カーボンブラックなどの導
電性付与剤；乳化剤；ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類
；脂肪族燐酸塩、レシチンなどの離型剤；タルク、パイ
ロフィライト、硫酸バリウム、石膏、カオリナイト、炭
酸カルシウム、マイカ、水酸化アルミニウムなどのモー
ス硬度５未満の充填剤。

以上の化合物を混合、撹拌して得られる本発明の型内被
覆用組成物は、従来公知の一液型型内被膜用組成物と同
様にして型内塗装に用いられる。

すなわち、例えば１３０〜１６０゜Ｃに加熱された成形
金型内にＳＭＣまたはＢＭＣ等の成形材料を入れて４０
−１２０　ｋｇ／ｃｍ”の圧力で３０秒〜５分間加圧成
形し、次いで金型をわずかに開いて型内被膜用組成物を
注入して５〜１２０ｋｇ／ｃＩ１２、１３０〜１６０゜
Ｃで３０秒〜５分間再加熱再加圧する。このようにして
得られた成形品は、ＳＭＣまたはＢＭＣの表面全体に型
内被膜用組成物の硬化被膜が形成されている。また、Ｓ
ＭＣまたはＢＭＣ等の成形材料を１３０　〜１６０゜Ｃ
，　４０〜１２０　ｋｇ／ｃｎ＋”で数十秒〜数分間加
熱加圧成形した後、一旦１０〜３０ｋｇ／ｃａ＋”に減
圧し、高圧注入機を用いて１００　〜３００　ｋｇ／ｃ
ｔａ”の高圧で型内被覆用組成物を注入し、その後、圧
力を３０〜１００　ｋｇ／ｃｍ２に上げて型内被覆用組
成物を展延硬化させてもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

なお、以下に［部」とあるのは、他に記載がなければ重
量部を示す。

実１朋土 ポリエステル樹脂としてボリマール６６１９　（武田薬
品株式会社製、イソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹
脂約６０重量％、スチレンモノマー約４０重量％）１０
０部、珪石（丸尾カルシウム株式会社製のＫｌクレー、
シリカ含有率９８．４％）３０部（この量は樹脂１００
部に対して約５０部に相当する）、および硬化剤（化薬
アクゾ社製のカヤプチルＢ，　ｔ一プチルパーペンゾエ
ート含有率９８重量％）１部を混合し、十分に撹拌して
型内被覆用組成物を得た。

１５０゜Ｃに加熱された３０ｃｓ　Ｘ　３０ｃｍの正方
形の平板の金型内に、ＳＭＣ　（武田薬品株式会社製の
ポリマールマット６８９−３５０　Ｗ　Ｂ　Ｒ　）を約
４００　ｇ　（厚さ３ｌｌｌＩに相当）入れた．これを
１００　ｋｇ／ｃｍ”の圧力で８０秒間加圧成形した．
次いで金型をわずかに開いて、調製した型内被覆用組成
物を１０ｍｌ注入して、８０ｋｇ／ｃｍ”　、１５０゜
Ｃで１２０秒間再加熱再加圧した。

型を開いて脱型し、成形品の表面全体に厚み１００μｍ
の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成されている被覆体
を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、４Ｈであった。

夫施貫Ｉ 珪石（丸尾カルシウム株式会社製のＫｌクレーシリ力含
有率９８．４％）の添加量を６０部（この量は樹脂１０
０部に対して約１００部に相当する）とした以外は、実
施例１と同様にして型内被覆用組成物を得た。

実施例ｌと同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ陶の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、５Ｈであった。

裏施桝主 ポリエステル樹脂としてボリマール９３０５Ｚ（武田薬
品株式会社製、ビスフェノール系の不飽和ポリエステル
樹脂約５０重量％、スチレンモノマー約５０重置％）を
用い、珪石の添加量を５０部（この量は樹脂１００部に
対して約１００部に相当する）とした以外は、実施例１
と同様にして型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ一の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た． この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、５Ｈであった．尖施拠
土 ポリエステル樹脂としてポリマール９３０５Ｚ（武田薬
品株式会社製、ビスフェノール系の不飽和ポリエステル
樹脂約５０重量％、スチレンモノマー約５０重量％）　
１００部、珪石のかわりに長石（富士タルク工業株式会
社製、のＮＣクレー）５０部（この量は樹脂１００部に
対して約１００部に相当する）を用いた以外は、実施例
１と同様にして型内被覆用組成物を得た。

実施例ｌと同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ一の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被膜体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、５Ｈであった．裏施■
エ 長石の添加量を７５部（この量は樹脂１００部に対して
約１５０部に相当する）とした以外は、実施例４と同様
にして型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ鵠の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た． この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、６Ｈであった。

１隻桝旦 エボキシアクリレート樹脂としてネオポール８３５０Ｈ
（日本ユビカ株式会社製、ビスフェノール系のエボキシ
アクリレート樹脂不飽和ポリエステル樹脂約６０重量％
、スチレンモノマー約４０重量％）１００部、珪石の添
加量を５０部（この量は樹脂１００部に対して約５０部
に相当する）とした以外は実施例１と同様にして型内被
覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ鋼の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った．その結果は、５Ｈであった。

裏施例ユ 珪石のかわりに長石（富士タルク工業株式会社製、のＮ
Ｃクレー）６０部（この量は樹脂１００部に対して約１
００部に相当する）を用いた以外は、実施例６と同様に
して型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ翔の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、５Ｈであった。

２隻班■ ポリエステル樹脂のかわりにエボキシアクリレート樹脂
としてネオボール８２５０Ｌ　（日本ユビヵ株式会社製
、ビスフェノール系のエボキシアクリレート樹脂約６０
重量％、スチレンモノマー約４０１（１％）　ｉｏｏ部
、珪石のかわりにけい灰石（林化成株式会社製のウォラ
ストナイトＶＭ−８Ｎ）６０部（この量は樹脂１００部
に対して約１００部に相当する）を用いた以外は、実施
例１と同様にして型内被覆用組成物を得た． 実施例１と同様の方法で成形しく、成形品の表面全体に
厚み１００　ｐｇの型内被覆用組成物の硬化被膜が形成
されている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　［　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った．その結果は、５Ｈであった。

裏施■ユ けい灰石のかわりにガラスビーズ（東芝バロティー二株
式会社製ＧＢ７３１Ｃ）６０部（この量は樹脂１００部
に対して約１００部に相当する）を用いた以外は、実施
例８と同様にして型内被覆用組成物を得た． 実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μｍの型内被覆用組成物の硬化膜が形成され
ている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った．その結果は、５Ｈであった．１１貫
刊 ポリエステル樹脂のかわりにエボキシアクリレート樹脂
としてネオボール８４１１Ｌ　（日本ユビカ株式会社製
、ビスフェノール系のエボキシアクリレート樹脂約６０
重量％、スチレンモノマー約４０重置％）１００部、珪
石のかわりにガラスバルーン（住友スリーエム株式会社
製のスコッチグラスバブルス８２８／７５０　）　３０
部（この量は樹脂１００部に対して約５０部に相当する
）を用いた以外は、実施例６と同様にして型内被覆用組
成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ一の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、５Ｈであった。

裏旌舅旦 ポリエステル樹脂のかわりにウレタンアクリレート樹脂
としてネオポール８９４０　（日本ユビカ株式会社製、
ポリエステルタイプのウレタンアクリレート樹脂約５５
重量％、スチレンモノマー約４５重量％）１００部、珪
石のかわりに長石（冨士タルクエ業株式会社製、のＮＣ
クレー）５５部（この量は樹脂１００部に対して約１０
０部に相当する）を用いた以外は実施例１と同様にして
型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ一の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体が得られた。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、６Ｈであった。

ル較拠ｔ 珪石を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして型
内被覆用組成物を得た。

実施例ｌと同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み６０μＩの型内被覆用組成物の硬化被膜が形成され
ている被覆体を得た。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、Ｈであった。

此玉港Ｉ一 けい灰石を添加しなかった以外は、実施例８と同様にし
て型内被膜用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み５０μ網の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成され
ている被覆体を得た． この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、Ｈであった。

北較貫主 長石を添加しなかった以外は、実施例ｌ１と同様にして
型内被膜用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み７０μ−の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成され
ている被覆体が得られた．この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−
　Ｋ５４００に準じて鉛筆硬度試験を行った．その結果
は、Ｈであった。

北較■↓ 珪石のかわりに滑石を６０部（この量は樹脂１００部に
対して約１００部に相当する）用いた以外は、実施例６
と同様にして型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μ−の型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体を得た． この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、ＨＢであった。

且ＪＵ汁ｉ 珪石のかわりに炭酸カルシウム（丸尾株式会社製のスー
パーＳＳ）を６０部（この量は樹脂１００部に対して約
１００部に相当する）用いた以外は、実施例６と同様に
して型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μｍの型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体が得られた。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った。その結果は、Ｈであった。

上較拠旦 珪石の添加量を１２部（この董は樹脂１００部に対して
約２０部に相当する）とした以外は、実施例６と同様に
して型内被覆用組成物を得た。

実施例１と同様の方法で成形して、成形品の表面全体に
厚み１００μｍの型内被覆用組成物の硬化被膜が形成さ
れている被覆体が得られた。

この被覆体をＪ　Ｉ　Ｓ　−　Ｋ５４００に準じて鉛筆
硬度試験を行った．その結果は、Ｈであった。

以上の結果の一覧を表１に示す。

表１ 表１からわかるように、モース硬度が５以上の充填材が
添加された型内被覆用組成物を用いて被覆された被覆体
の硬度は、４Ｈ以上であった。充填材が添加されない場
合（比較例１、２および３）軟らかい充填材が使用され
ている場合（比較例４および５）、充填材の添加量が不
十分な場合（比較例６）の型内被覆用組成物を用いて被
覆された被覆体の硬度は、いずれもＨ以下と低かった．
（発明の効果） このように、本発明の型内被覆用組成物を用いれば、型
内塗装方法において高硬度の被覆体が得られる。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、熱硬化性樹脂１００重量部に対してモース硬度が５
   以上の充填材を５０〜３００重量部含有されている型内
   被覆用組成物。