JPH03179091A - 冷凍機油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフルオロエタン雰囲気下で用いる潤滑油に関す
るものであり、特に水素含有フルオロエタン系冷媒雰囲
気下で用いる冷凍機油に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕最近、
オゾン層保護のため冷蔵庫やカークーラーに使用されて
いるジクロロジフルオロメタン（フロン１２）が使用規
制され、将来的には使用禁止されようとしている。その
ため、このフロン１２の代替品として、オゾン層を破壊
することのない各種のフルオロエタン系の冷媒が開発さ
れている。

これらのフルオロエタン系の冷媒はフロン１２に比べて
極性が高く、従来より冷凍機油として使用されているナ
フテン系鉱油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼン
等の潤滑油ではこれらのフルオロエタン系冷媒との相溶
性が悪く、低温において二層分離を起こす。二層分離を
起こすと、オイル戻りが悪くなり、熱交換器としての凝
縮器や蒸発器の付近に厚い油膜を付着して伝熱を妨げた
り、潤滑不良や起動時の発泡の発生等の重要欠陥の原因
となる。そのために、従来の冷凍機油はこれらの新しい
冷媒雰囲気下での冷凍機油として使用することができな
い。

また、潤滑性についてもフロン１２においては、それが
一部分解して塩化水素を発生させ、この塩化水素が摩擦
面と反応して、塩化物皮膜を形威し潤滑性を良好にする
という効果があった。

しかしながら、塩素原子を含んでいないペンタフルオロ
エタンや１，１．１−　）リフルオロエタン、１．１−
ジフルオロエタン等のようなフルオロエタン系冷媒には
このような効果が期待できないため、これと共に使用す
る冷凍機油には従来のものより一層優れた潤滑性が求め
られる。

更に冷凍機油としては、冷媒雰囲気下での熱安定性の良
いことや、冷蔵庫に用いられる絶縁材、カーエアコンに
用いられるホース等の有機材料に悪影響を及ぼさないこ
とが求められる。

これらのフルオロエタン系の冷媒との相溶性の問題に対
しては、ポリエーテル系の潤滑油が提案されている。ポ
リエーテル系潤滑油は、ナフテン系鉱油に比べ極性が高
いので、これらの冷媒との低温での相溶性はたしかに良
好である。

しかしながら、米国特許第４７５５３１６号明細書に述
べられているように、ポリエーテル系潤滑油は逆に温度
が上昇すると二層分離を起こすという問題があり、冷凍
機油として安心して使用することができない。

また、ポリエーテル系潤滑油にはこの外にもいくつかの
問題がある。１つは極性が高いために、冷蔵庫に用いら
れているＰＥＴフィルム等の絶縁材料と相互作用し、悪
影響を及ぼす。また、もう１つの問題は吸湿性の大きい
ことである。

この潤滑油中の水分のために、冷媒雰囲気下での熱安定
性を悪くしたり、有機材料であるＰＥＴフィルム等を加
水分解させたりする。

更に、潤滑性についても、ポリエーテル系潤滑油は十分
良好であるとは言えず、従来のフロン１２−ナフテン系
鉱油の系に比べ、フルオロエタン系冷媒−ポリエーテル
系潤滑油の系は劣っている。

一方、冷凍機油の分野においてエステルをフルオロメタ
ンと共に使用する方法がいくつか提案されており、例え
ば、特開昭５６−１３１５４８号、特開昭５６−１３３
２４１号、特開昭６１−１８１８９５号、特開昭６２−
５９２号各公報等に開示されている。また、特開昭５６
−１２５４９４号、特開昭５６−１２５４９５号、特開
昭６１−６２５９６号各公報には、エステルを他の潤滑
油と混ぜて使用する例が述べられている。

また、エステルに添加剤を加えた使用例が、特開昭５５
−１５５０９３号、特開昭５６−３６５７０号、特開昭
５６−１２５４９４号、特開昭５８−１５５９２号、特
開昭５８−１０３５９４号、特開昭６１−１７１７９９
号、特開昭６２−２９２８９５号各公報に述べられてい
る。しかしながら、これらはいずれもジクロロジフルオ
ロメタン（フロン１２）やモノクロロジフルオロメタン
（フロン２２）系冷媒と共に用いられる系を対象とした
ものであり、フルオロエタン系冷媒についてはまったく
触れられていない、また、その目的もフロン１２やフロ
ン２２雰囲気下での熱安定性の改善を目的としたもので
ある。その他、特開昭５３−１４３６０９号と特開昭５
９−１６４３９３号公報においては、フロン雰囲気下で
の熱安定性の向上とともに、フロンとの相溶性について
も述べられている。しかしながら、前者はフロン１２に
、後者はフロン２２に溶けすぎないことを目的としてお
り、フルオロエタン系冷媒との相溶性を向上させること
については何の記述も見られない。

以上述べてきたように、従来技術においては、フルオロ
エタン系冷媒雰囲気下において、相溶性、熱安定性、潤
滑性に優れた冷凍機用潤滑油の開発が課題とされたこと
はなく、また、そのための具体的提案も全くないのが現
状である。

従って本発明の目的は、充分な粘度を持ち、低温及び高
温においてフルオロエタン系冷媒との相溶性に優れ、か
つ該冷媒雰囲気下での熱安定性、潤滑性に優れた冷凍機
油を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、ある種のエステル化合物が上記目的を達成し得
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （ａ）　　第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂肪族多
価アルコールと、 （ｂ）　　炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族
モノカルボン酸又はその誘導体と、 （ｃ）　　炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族ジカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステルを基油とすることを特徴とする
、水素含有フルオロエタン系冷媒雰囲気下で用いる冷凍
機油を提供するものである。

本発明のエステルの製造に用いられる（ａ）成分の脂肪
族多価アルコールは、そのヒドロキシ基の内、ｌ〜６個
が第１ヒドロキシ基となったものであり、具体的には、
ネオペンチルグリコール、２．２−ジエチル−１，３−
プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールノナン、ペンタエリ
スリトール及びジペンタエリスリトール等のヒンダード
アルコール、あるいは、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１．３−プロパンジオール、１．２−ブタン
ジオール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサン
ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グ
リセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１．２．４
−ブタントリオール、１．２．６−ヘキサンジオール、
ソルビトール及びマンニトール等の多価アルコールが挙
げられる。これらの脂肪族多価アルコールの炭素原子数
は２〜３０、好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜
１０である。

炭素原子数が３０より多いと、粘度が高くなり、フルオ
ロエタン系冷媒との相溶性も悪くなる。

また、第１ヒドロキシ基が６個より多いと粘度が高くな
りすぎる。また、耐熱性の面から、ヒンダードアルコー
ルが特に優れている。

本発明のエステルの製造に用いられるカルボン酸又はそ
の誘導体としては、（ロ）成分の直鎖又は分岐鎖の飽和
脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体と、（ｃ）成分の
直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸またはその誘
導体である。

（ｂ）１分のモノカルボン酸の炭素原子数は２〜９であ
り、更に好ましくは５〜８である。炭素原子数が９より
多いとフルオロエタン系冷媒との相溶性が悪くなる。こ
れらのモノカルボン酸又はその誘導体の具体例としては
、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリン酸、
イソバレリン酸、ピバリン酸、２−メチル酪酸、カプロ
ン酸、２−メチルバレリン酸、３−メチルバレリン酸、
４−メチルバレリン酸、２．２−ジメチル酪酸、２−エ
チル酪酸、ｔｅｒ　ｔ−ブチル酢酸、エナント酸、２．
２−ジメチルペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−
エチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸（イソへブタ
ン酸）、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸
、５−メチルヘキサン酸、カプリル酸、２−エチルヘキ
サン酸、３．５−ジメチルヘキサン酸、２゜２−ジメチ
ルヘキサン酸、２−メチルへブタン酸（イソオクタン酸
）、３−メチルへブタン酸、４−メチルへブタン酸、２
−プロピルペンタン酸、ペラルゴン酸、２．２−ジメチ
ルへブタン酸、３．５．５−）ジメチルヘキサン酸、２
−メチルオクタン酸、２−エチルへブタン酸、３−メチ
ルオクタン酸、あるいはこれらのメチルエステル、エチ
ルエステル、酸無水物等が挙げられる。

（ｃ）成分のジカルボン酸の炭素原子数は２〜１０であ
り、炭素原子数が１０より多いとフルオロエタン系冷媒
との相溶性が悪くなる。これらのジカルボン酸又はその
誘導体の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、メチル
マロン酸、コハク酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２．２
−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−
メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、ブチルマロ
ン酸、ジエチルマロン酸、２．２−ジメチルグルタル酸
、２．４−ジメチルグルタル酸、３．３−ジメチルグル
タル酸、２−エチル−２メチルコハク酸、３−メチルア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、２．２−ジメチル
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、あるいはこれ
らのメチルエステル、エチルエステル、酸無水物等が挙
げられる。

本発明に用いられるエステルは上記（ａ）〜（ｃ）成分
を反応させて得られるものである。

本発明のエステルとフルオロエタン系冷媒との低温での
相溶性は、一般に粘度が高くなるにつれて悪くなる。従
って相溶性の面で好ましいエステルは１００’Ｃにおけ
る動粘度が１ｃｓｔ以上２０ｃｓ　を以下であり、さら
に好ましいものは１ｃｓｔ以上１５ｃｓ　を以下である
。１００℃における動粘度が２０ｃｓ　ｔより高いとフ
ルオロエタン系冷媒との低温での相溶性は悪くなる。一
方フルオロエタン系冷媒雰囲気下での潤滑性については
、本発明のエステルはポリエーテル系潤滑油より優れて
いる。また、本発明のエステルの中でも、粘度の高いも
のが潤滑性がより優れており、１００℃の動粘度が２０
ｃｓ　ｔより大きいエステルが特に潤滑性が好ましい。

また相溶性の面を考慮すると１００℃の動粘度が１００
ｃｓｔ　　以下のものが好ましい。

１００″Ｃの動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きい本発明の
エステルは、それ自身を基油としても使用できるが、１
００℃の動粘度が２０ｃｓｔ以下である本発明のエステ
ルや本発明以外のエステルやポリエーテルなどの合成油
と混ぜて使用することもでき、このように混ぜることに
よって１０ＯｏＣの動粘度が２０ｃｓ　を以下の本発明
のエステルや本発明以外のエステルやポリエーテルなど
の合成油の潤滑性を向上させることもできる。また、 １００℃の動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きく、フルオロ
エタン系冷媒との低温での相溶性があまり優れていない
本発明のエステルについては、このように１００℃の動
粘度が２０ｃｓ　を以下の本発明のエステルと混ぜるこ
とにより、フルオロエタン系冷媒との低温での相溶性を
向上させることができる。

また、本発明のエステルの中で、（ｄ）　（ａ）成分の
うち第１ヒドロキシ基１〜２個を有する２価のアルコー
ルと、（ハ）炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪
族モノカルボン酸又はその誘導体と、（ｅ）　（ｃ）成
分のうち炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族ジ
カルボン酸又はその誘導体とから得られるエステルは、
フルオロエタン系冷媒との低温での相溶性、潤滑性に特
に優れている。

上記（ｄ）成分の具体的な例としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオール等の２価アルコールや、下式（１）で示され
るヒンダードアルコールが挙げられる。これらの脂肪族
２価アルコールの炭素原子数は２〜３０、好ましくは２
〜２０、更に好ましくは２〜１０である。耐熱性の面か
ら、下記式（１）で示されるヒンダードアルコールが特
に優れている。

Ｒ。

１１０ｃＨｚｃｃＨｚＯＨ・・・　　（１）２ （式中、ＲＩ＋　Ｒｚはそれぞれ炭素数ｌ〜６のアルキ
ル基を示す） 上記（ｅ）　成分の具体的な例としては、シュウ酸、マ
ロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、エチルマロン酸、
ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、２．２−ジメチルコハク酸、２．３−ジメチル
コハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル
酸、ブチルマロン酸、ジエチルマロン酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、２．４−ジメチルグルタル酸、３．３
−ジメチルグルタル酸、２−エチル−２−メチルコハク
酸、３−メチルアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
２．２−ジメチルアジピン酸が挙げられる。

上記（ｂ）、　（ｄ）、　（ｅ）成分より得られるエス
テルはフルオロエタン系冷媒との低温での相溶性が、本
発明の他のエステルと比べ、動粘度が高くても十分優れ
ており、１００″Ｃの動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きく
ても十分優れている。また、潤滑性についても、本発明
のエステルの中で、同じ粘度グレードの３価以上のアル
コールから得られるエステルと比べて良好である。

本発明のエステルにおいては、金属に対する腐食防止性
や加水分解安定性という点から、エステルの原料である
アルコールやモノカルボン酸、ジカルボン酸は、いずれ
かが分岐構造であることが好ましい。また、フルオロエ
タン系冷媒との相溶性という点から、本発明のエステル
の鹸化価は３３０■ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３５０
■Ｋｏｌｌ／ｇ以上がさらに好ましい。これより小さい
とフルオロエタン系冷媒との相溶性が悪くなる。

本発明に用いられるエステルは、上記に述べた（ａ）の
多価アルコール１種以上と、上記に述べた（ｂ）のモノ
カルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸無水物等
の１種以上と、上記に述べた（ｃ）のジカルボン酸又は
その低級アルキルエステル、酸無水物等の１種以上とよ
り、通常のエステル化反応やエステル交換反応によって
得ることができる。この際、多価アルコール１モルに対
してジカルボン酸またはその誘導体０．９モル以下を反
応させる。０．９モルより多く反応させると粘度が高く
なる。また、その際、得られるエステルの酸価は低いほ
ど好ましく　、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１閤ｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下、さらに特に０．２■ＫＯＨ／ｇ以下が好ま
しい。

本発明の冷凍機油は上記エステルを基油とするが、鉱物
油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼン、上記以外
のエステル、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル
、リン酸エステル等の合成油、またはこれらの混合油等
を配合しても良い。但し、合成油は上記の物に限定され
るものではない０本発明のエステル／他の潤滑油の混合
重量比は水素含有フルオロエタン系冷媒との相溶性等の
性能を損なわない範囲ならいくらでも良く、−数的には
１００／　Ｏ〜５／９５、好ましくは１００／　Ｏ〜１
０／９０、更に好ましくは１００１０〜３０／７０であ
る。

本発明のエステルはフルオロエタン系の冷媒に対して優
れた性能を有するものであって、特に水素含有フルオロ
エタン系冷媒雰囲気下に用いた場合に、相溶性、熱安定
性、潤滑性に優れた冷凍機油とすることができる。ここ
で水素含有フルオロエタン系冷媒とは例えば、１，１．
１．２テトラフルオロエタン（フロン１３４ａ）　、１
，１゜１．２−テトラフルオロ−２−クロロエタン（フ
ロン１２４〉、ペンタフルオロエタン（フロン１２５）
、１．１−ジフルオロ−１−クロロエタン（フロン１４
２ｂ）　、１．１．１−　）リフルオロエタン（フロン
１４３ａ）　、１．１−ジフルオロエタン（フロン１５
２ａ）等のことである。

本発明の冷凍機油には、必要により通常使用される酸化
防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、金属不活性剤等
の潤滑油添加剤を添加することもできる。

酸化防止剤として使用可能なものは、２．６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４，４゜−メチレンビ
ス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）等のフェノー
ル系酸化防止剤や、ｐ、ｐ−ジオクチルフェニルアミン
、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチアジン、３
．７−シオクチルフエノチアジン、フェニル−１−ナフ
チルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、アルキル
フェニル−１−ナフチルアミン、アルキルフェニル−２
−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤や、アルキル
ジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾ
チアゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などである。

極圧剤、油性向上剤として使用可能なものは、例えば、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリ−ルジチオリン酸
亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン酸エステル
、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、
ジアルキルポリサルファイド、アルキルメルカプタン、
ジベンゾチオフェン、２．２゛−ジチオビス（ベンゾチ
アゾール）等の硫黄化合物、トリクレジルホスフェート
に代表されるようなトリアリールホスフェートやトリア
ルキルホスフェート、ジアルキルあるいはアリールホス
フェート、トリアルキルあるいはアリールホスファイト
、ジアルキルあるいはアリールホスファイト、モノアル
キルあるいはアリールホスファイト等の燐化合物、パー
フルオロアルキルポリエーテルや、三沸化塩化エチレン
重合物、フッ化黒鉛などの沸素化合物、脂肪酸変性シリ
コーンなどのケイ素化合物、二硫化モリブデン、グラフ
ァイト等である。

消泡剤として使用されるものは、ジメチルポリシロキサ
ン等のシリコーン油やジエチルシリケート等のオルガノ
シリケート類等である。金属不活性剤として使用される
ものは、アリザリン、キニザリン、メルカプトベンゾチ
アゾール等である。また、フェニルグリシジルエーテル
、アルキルグリシジルエーテル、エポキシステアリン酸
エステル、エポキシ化植物油などのエポキシ化合物や、
有機錫化合物、ホウ素化合物等のフロン冷媒を安定させ
る添加剤を加えてもよい。

〔発明の効果〕

本発明の冷凍機油は、十分な粘度をもち、水素含有フル
オロエタン系冷媒との相溶性に優れ、該冷媒雰囲気下で
の熱安定性、潤滑性に優れ、冷凍機用潤滑油として優れ
たものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ １１の４つ目フラスコに撹拌機、温度計、窒素吹き込み
管、及び冷却器付きの脱水管を取り付けた。ネオペンチ
ルグリコール１０４ｇ　（１，０ｓｏｌ）とカプロン酸
１１６ｇ　（１，０ｓｏｌ）とグルタル酸６６ｇ（０，
５■ｏｌ）を前記フラスコに取り、窒素気流下２４０℃
で１０時間エステル化反応を行い本発明品１のエステル
を得た。

また表−１に示すアルコール及びカルボン酸を用い、以
下同様な反応を行って本発明品２〜１４及び比較品１〜
７のエステルを得た。

得られた本発明品１〜１４及び比較品１〜７のエステル
、更に表−１に示す比較品８〜１３の４０℃及び１００
℃における動粘度、並びに粘度指数（ＪＩＳ　Ｋ−２２
８３）を測定した。また、流動点（ＪＩＳＫ−２２６９
）を測定した。

その結果を表−１に示す。

実施例２ 実施例１で得られた本発明品１〜８．１０−１４及び比
較品１〜１３、更に本発明品９（１０重量％）と本発明
品１　（９０重量％）との混合物である本発明品１５に
ついて、１．１．１．２−テトラフルオロエタン（フロ
ン１３４ａ）との相溶性を調べるため、１．１．１．２
−テトラフルオロエタンに対する各種試料濃度１０νｏ
１％における低温及び高温での二相分離温度を測定した
。

尚、比較品において、低温二相分離温度が不充分なもの
については高温分離温度の測定を省略した。

結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように、本発明のエステルは低温に
おける１、１．１．２−テトラフルオロエタンとの相溶
性に優れ、かつ高温になっても相溶性が低下することは
なかった。また、本発明のエステルの中で（ｂ）、　（
ｄ）、　（ｅ）成分から得られるエステル（本発明品１
．　２．　３．１０．１１）は、粘度が高くても、十分
に相溶性が優れている。

１００℃の動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きい本発明のエ
ステル（本発明品９）は２０ｃｓｔ以下のエステルと混
ぜることにより、フルオロエタン冷媒との相溶性を向上
させることができる。

表　　　−２ 表−２ （続き〉 注） 傘１：本発明品９（１０匈ｔ％〉千木発明品１　（９０
ｗｔ％）実施例３ 実施例１で得られた本発明品１．２，４．５，７，９．
１１゜１２及び比較品８〜１１を用い、Ｆａｌｅｘ試験
を行い耐荷重性を調べた。

即ち、１．１．１．２−テトラフルオロエタン（フロン
１３４ａ）を毎分１５０ｃｃずつ吹き込み、無負荷で１
０分間回転し、続いて２００　ｌｂで５分間予備回転し
た後、２分毎に５０１ｂ荷重を増加させた時の焼き付き
荷重を調べた。

結果を表−３に示す。

表−３から明らかなように、ナフテン油（比較品８）は
、ジクロロジフルオロメタン（フロン１２）を吹き込ん
だ時（参考例１　、６００　ｌｂ）に比べ、１．１．１
．２−テトラフルオロエタンを吹き込んだ時（４５０ｌ
ｂ）は耐荷重性が劣る。ポリα−オレフィン（比較品９
）やポリエーテル（比較品１０．１１）は１．１．１．
２−テトラフルオロエタン吹き込み下では５５０　ｒｂ
以下であり、耐荷重性が劣っている。一方、本発明のエ
ステルは１．１゜１．２−テトラフルオロエタン吹き込
み下でいずれも６００　ｌｂ組以上あり、耐荷重性が優
れている。

また、１００℃の動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きいもの
（本発明品９，１１．１２　）は特に耐荷重性が優れて
いる。また、２価のアルコールのエステル（本発明品１
．２．４，１１．１２　）は３価のアルコールのエステ
ルよりも耐荷重性が優れている。

表−３ 注） 本ｌ：比較品８のジクロロジフルオロメタン（フロン１
２）を吹き込んだ時の測定値 実施例４ 実施例１で得られた本発明品２．３．５，６，９．１１
及び比較品８〜１１、更に本発明品３（７０重量％）と
本発明品１１　（３０重量％）との混合物である本発明
品１６、及び本発明品５（６０重量％〉と本発明品９（
４０重量％）との混合物である本発明品１７を用い、Ｆ
ａｌｅｘ試験を行い耐摩耗性を調べた。

即ち、１，１．１．２−テトラフルオロエタン（フロン
１３４ａ）を毎分１５０ｃｃずつ吹き込み、無負荷で１
０分間回転し、続いて２００　ｌｂで５分間予備回転し
た後、３５０　ｌｂで６０分運転し、運転後のＶブロッ
クとビンの摩耗量を調べた。

結果を表−４に示す。

表−４から明らかなように、本発明のエステルは、ナフ
テン油（比較品８）やポリα−オレフィン（比較品９）
、ポリエーテル（比較品１０１１）に比べ、耐摩耗性が
優れており、ナフテン油にジクロロジフルオロメタン（
フロン１２）を吹き込んだ時（参考例１）と同等もしく
はそれ以上に優れている。また、本発明の中でも、１０
０℃の動粘度が２０ｃｓ　ｔより大きいもの（本発明品
９、１１）は特に耐摩耗性が優れている。この２０ｃｓ
ｔより大きいエステルを、本発明の２０ｃｓ　を以下の
エステルに混ぜることにより（本発明品１６．１７）、
耐摩耗性を上げることができる。また、２価のアルコー
ルのエステル（本発明品２．３．１１）　ハ、３価のア
ルコールのエステルよりも耐摩耗性がイ憂れている。

表−４ 注） ＊ｌ：ｌ完本品３　（７０ｗｔ％）中本発明品１１（３
０ｗｔ％）中２：本発明品５　（６０ｗｔ％〉中本発明
品９　（４０ｗｔ％）＄３：比較品８のジクロロジフル
オロメタン（フロン１２）を吹き込んだ時の測定値 実施例５ 実施例１で得られた本発明品１，２，４，５，７，１１
．１３の１．１．１．２−テトラフルオロエタン雰囲気
下での熱安定性を調べるために、鉄、銅、アルミニウム
を触媒としたシールドチューブ試験（１７５℃×１４日
）を行った。

結果を表−５に示す。

表−５から明らかなように、本発明のエステルは、いず
れも外観は良好で析出物も無く、熱安定性は良好である
。

表−５ 実施例６ 実施例１で得られた本発明品１，２．５及び比較品１０
．１１の吸湿性を調べた。

即ち、２５℃１湿度８０％の条件下での水分の経時変化
をカールフィッシャー法により求めた。

結果を表−６に示す。

表−６から明らかなように、本発明のエステルは、比較
品のポリエーテルに比べ吸湿性が低い。

表−６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）第１ヒドロキシ基１〜６個を有する脂肪族多
   価アルコールと、 （ｂ）炭素数２〜９の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族モノ
   カルボン酸又はその誘導体と、 （ｃ）炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族ジ
   カルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステルを基油とすることを特徴とする
   、水素含有フルオロエタン系冷媒雰囲気下で用いる冷凍
   機油。 ２、エステルの１００℃における動粘度が１ｃｓｔ以上
   ２０ｃｓｔ以下である請求項１記載の冷凍機油。 ３、エステルの１００℃における動粘度が２０ｃｓｔよ
   り大きく１００ｃｓｔ以下である請求項１記載の冷凍機
   油。 ４、脂肪族多価アルコールが第１ヒドロキシ基１〜２個
   を有する２価のアルコールであり、飽和脂肪族ジカルボ
   ン酸が炭素数２〜８のものである請求項１記載の冷凍機
   油。