JPH0317906A - 絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、塗工作業性および保存安定性に優れた絶縁
塗料に関するものである。

〔従来の技術〕

絶縁塗料の多くは、水酸基を有するポリエステル樹脂、
例えば多塩基酸頬またはそのエステル類と多価アルコー
ル類とを加熱縮合してポリエステル系樹脂をつくり、こ
れと金属アルコキシド系架橋剤およびこれらを溶解する
溶剤を混合溶解して構威されている。この種の絶縁塗料
は、電線の絶縁皮膜等として使用されている。そして、
資源節約の観点、ならびに電線焼付時の溶剤燃焼による
廃ガス発生量の低減の観点から、塗料の粘度を上昇させ
ずに上記溶剤の使用量を減少させる試みが数多くなされ
ている。その一例として、■低分子量のポリエステル樹
脂を用いたり、■貧溶媒のナフサ等を加えたり、また■
キレート形戒能を有する溶剤を加えてポリエステル樹脂
と金属アルコキシド系架橋剤間の反応を阻止し塗料の粘
度の上昇を抑制したり、さらに■高温雰囲気下で塗工作
業を行う等の方法があげられる。

〔発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記■の低分子量のポリエステル樹脂を
用いると、水酸基含有率が高くなり溶解性パラメーター
（ＳＰ）が高くなる問題を生じるため、絶縁塗料の長期
間保存中に溶液が濁るという問題が生じるうえ、塗工焼
付時に揮散する樹脂成分が多くなり焼付装置を著しく汚
染するのみならず、この汚染物が塗装対象物の電線に付
着し電線の外観が劣化するという問題も生しる。したが
って、上記焼付装置を使用する度に掃除しなければなら
ない。また、上記■の貧溶媒を用いると溶液が濁り易く
なり、しかもナフサ等は高揮発性であるため、蒸発速度
が速くなって形戒された皮膜が発泡し易《なるという問
題を生じる。つぎに、上記■のように、キレート形或能
を有する溶剤を用いると、アセチルアセトン等の一部の
例外を除いてゲル化時間が長くなり、耐摩耗性等が低下
するという問題が生じる。また、上記■のような、高温
雰囲気下での塗工作業では、温度制御が困難であり、塗
工作業中に溶剤が揮発し濃度が変化する等塗工作業の安
定性が低下する。なお、上記絶縁塗料を高濃度にすると
ポリエステル樹脂と金属アルコキシドの反応を均一化す
るのが困難になり、塗料中に微細なゲルが生し易い。

このように、上記いずれの方法によっても満足すべき結
果は得られていない。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、低
粘度で、かつ塗工作業性および保存安定性の双方に優れ
た絶縁塗料の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達戒するため、この発明の絶縁塗料は、水
酸基を有するポリエステル樹脂，金ｆｉ７ルコキシド系
架橋剤および溶剤を主成分とする絶縁塗料であって、上
記溶剤の一部としてニトリル化合物が用いられていると
いう構成をとる。

〔作用〕

すわなち、本発明者らは、高濃度で、しかも低粘度の絶
縁塗料溶液を得るために、構成戒分の溶剤を中心に研究
を重ねた。そして、種々の溶剤に゛ついて検討した結果
、エタノールアミン等のアルカノールアミン類を溶剤の
一部として用いると、低粘度の絶縁塗料が得られ、これ
についてゲルバーミエーションクロマトグラフイー（ｃ
ｐｃ）による分子量分布を測定した結果、著しい低分子
量領域へのシフト効果がみられることを突き止めた。し
かしながら、上記アルカノールアミン類を多量に用いる
と、短期間の保存中に濁りが生じてしまう。そのため、
さらに溶剤等について研究を重ねた結果、アセトニトリ
ル等のニトリル化合物を溶剤の一部に用いると、アルカ
ノールアミン類を用いた場合と同様の効果が得られ、し
かもアルカノールア短ン類を使用した場合と異なり、長
期間の保存中に濁りを生じず良好な保存安定性が得られ
ることを見出しこの発明に到達した。

この発明の絶縁塗料は、水酸基を有するポリエステル樹
脂と、金属アルコキシド系架橋剤と、溶剤と、ニトリル
化合物とを用いて得られる。

上記水酸基を有するポリエステル樹脂は、多価アルコー
ル類．多塩基酸類またはそのエステル類をアルコール過
剰のもとで、加熱縮合させて得られる。上記多価アルコ
ール類としては、エチレングリコール，ジエチレングリ
コール．プロピレングリコール，グリセリン，トリメチ
ロールプロパン．トリス（２−ヒドロキシエチル）イン
シアヌレート等があげられる。

上記多塩基酸類としては、テレフタル酸．イソフタル酸
．マレイン酸．フマル酸，アジピン酸，トリメリット酸
，ピロメリット酸，ブタンテトラカルボン酸等があげら
れる。また、ジアミン化合物とβ−ジカルボン酸化合物
とから合威されるイミド基含有カルボン酸類（例えば、
トリメリット酸と４．４′−ジアミノジフエニルメタン
とから合威される下記の理論構造のもの等）も使用可能
である。

また、上記多塩基酸のエステル類としては、上記の多塩
基酸の低級アルキルエステルであるテレフタル酸ジメチ
ル，イソフタル酸ジメチル等があげられる。

また、必要に応じて一価アルコール，一塩基酸を併用す
ることも可能であり、一価アルコールとしては、ベンジ
ルアルコール等が、一塩ＭＭとしては、フエニル酢酸．
安息香酸等があげられる。

上記金属アルコキシド系架橋剤としては、チタニウム．
アルミニウム，ジルコニウム等のアルコキシドをあげる
ことができ、これらはＴｉ　（ＯＲ）　ａ　＋／／！　
（ＯＲ）ｘ　．　Ｚｒ（ＯＲ）ｎなる化学式で表され、
上記Ｒとして炭素数１〜８の脂肪族炭化水素であるもの
が一般に用いられる。実際に使用される化合物としては
、テトラエチルチタネート，テトラプロビルチタネート
，テトライソプ口ピルチタネート，テトラブチルチタネ
ート，テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート．ジル
コニウムエトキシド，ジルコニウムプロポキシド，ジル
コニウムプトキシド．ジルコニウムへプトキシド，アル
ミニウムイソプロビレーロモノ−ｓｅｃ−ブトキシアル
ミニウムイソプロビレート，アルミニウムーＳｅｃ−ブ
チレート等があげられる。

上記金属アルコキシド系架橋剤の使用量は、上記水酸基
を有するポリエステル樹脂１００重量部（以下「部」と
略す）に対して、０．５〜ｌＯ部になるように設定する
ことが効果の点で好適である。

この発明の絶縁塗料に用いる溶剤は、上記水酸基を有す
るポリエステル樹脂を溶解するものであれば、特に制限
するものではない。例えば、グレゾール．ジメチルスル
ホキサイド．ジメチルホルムアξド．Ｎ−メチル−２−
ピロリドン，ジメチルアセトアごド，ヘキサメチルホス
ホルアくド等の良溶媒があげられる。また、必要に応じ
て、ソルベントナフサ，キシロール，２−メトキシエタ
ノール，２−エトキシエタノール，２−プトキシエタノ
ール．２−エトキシエチルアセテート，２一（２−メト
キシエトキシ）エタノール．２−（２−プトキシエトキ
シ）エタノール等の貧溶媒を上記良溶媒とともに用いる
ことが可能である。

なお、上記良溶媒（Ａ）と貧溶媒（Ｂ）の配合割合は、
重量比率でＡ：Ｂ＝１０：Ｏ〜６：４の割合に設定する
のが好ましい。すなわち、貧溶媒の配合割合が上記値を
超えると、得られる絶縁塗料の保存中に濁りが生じるか
らである。

上記二トリル化合物は、上記溶剤の一部として用いられ
るもので、常態で液状のものであれば特に制限するもの
ではない。例えば、アセトニトリル，プロピオニトリル
，プチ口ニトリル，バレロニトリル．カブ口ニトリル，
エナントニトリル，カブリ口ニトリル，ベラルゴンニト
リル．カブリニトリル，イソバレロニトリル，イソブチ
ロニトリル等の炭素数１〜９の脂肪族系二トリル化合物
、ペンゾニトリル，トルニトリル．ベンジルニトリル，
シアノベンジルニトリル，メトキシベンゾニトリル等の
芳香族系二トリル化合物、その他アセチルニトリル，シ
アノアセトン、シアノマロン酸ジエチル、エチレンシア
ンヒドリン、ジメチルシアナミド、ジエチルシアナミド
等があげられる。特に、上記二トリル化合物のなかでも
アセトニトリルを用いると著しい低粘度効果が得られ好
ましい。

また、上記二トリル化合物（Ｃ）とクレゾール等の良溶
媒とナフサ等の貧溶媒とを合わせた溶剤（Ｄ）の配合割
合は、貧溶媒の含有量にもよるが重量比率でＣ：Ｄ＝１
：９９〜５０：５０の割合に設定するのが好ましく、ナ
フサ等の貧溶媒を用いない場合二トリル化合物の配合割
合は最大Ｃ：Ｄ＝６０：４０の割合にすることも可能で
ある。

すなわち、上記二トリル化合物の使用量が上記値を上回
るとポリエステル樹脂が溶解しにくくなるからである。

この発明の絶縁塗料は、例えばつぎのようにして製造す
ることができる。すわなち、上記水酸基を有するポリエ
ステル樹脂，金属アルコキシド系架橋剤をニトリル化合
物を配合した溶剤に溶解し、混合撹拌することにより製
造することができる＝このようにして得られる絶縁塗料
は、上記のようなニトリル化合物を溶剤の一部として使
用することにより、溶剤の使用量を従来より少なくして
も低粘度のものが得られるため、高濃度で塗工作業性に
優れ、しかも保存安定性を有しており、これが大きな特
徴である。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明の絶縁塗料は、水酸基を有する
ポリエステル樹脂，金属アルコキシド系架橋剤および溶
剤からなり、上記溶剤の一部としてニトリル化合物が用
いられるため、上記二トリル化合物の作用により低粘度
かつ高濃度で塗工作業性に優れ、しかも良好な保存安定
性を有している。したがって、特に電線用焼付塗料に用
いると、好結果が得られる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

まず、実施例に先立って下記のようにして２種類のポリ
エステル樹脂Ａ，Ｂを製造した。

《ポリエステル樹脂Ａの製造〉 撹拌機，温度計および分留冷却管を備えたフラスコに、
エチレングリコール１００ｇと、グリセリン８０ｇと、
テレフタル酸３３０ｇと、ジーｎ一ブチル錫ジラウレー
ト０．　２　ｇとを投入し、撹拌しながら２００〜２４
０゜Ｃにて９時間加熱し、反応によって生成した水を留
去しながら、酸価が５以下になった時点で反応系を冷却
しながらポリエステル樹脂Ａを得た。

《ポリエステル樹脂Ａの製造） 撹拌機，温度計および分留冷却管を備えたフラスコに、
エチレングリコール３３ｇと、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート１３６ｇと、テレフタル酸１
００ｇと、４．４′−ジアミノジフエニルメタン４５ｇ
と、無水トリメリット８８ｇと、ジーｎ−ブチル錫ジラ
ウレートｏ．　ｉｇと、ｍ−クレゾール９１ｇとを投入
し、撹拌しながら２００〜２４０゜Ｃにて１０時間加熱
し、反応によって生威した水を留去しながら、酸価がＩ
Ｏ以下になった時点で反応系を冷却しポリエステル樹脂
Ｂを得た。

〔実施例１〜４、比較例１〜４〕 つぎに、上記ポリエステル樹脂Ａ（以下「樹脂Ａ」と略
す）またはポリエステル樹脂Ｂ（以下「樹脂Ｂ」と略す
）を用い、下記の第１表の示す戒分を同表に示す割合で
配合して目的とする絶縁塗料を得た。また、得られた絶
縁塗料の不揮発分を同表に併せて示した。なお、上記不
揮発分は、絶縁塗料１．５ｇを２　０　０　’Ｃで２時
間加熱乾燥することにより測定した。

つぎに、得られた絶縁塗料の３０゜Ｃにおける溶液粘度
を測定し、さらに室温（１５゜Ｃ）下で保存した場合の
濁りの発生の有無を調べ保存安定性を評価した。また、
常法により直径１ｍｍの銅線に得られた絶縁塗料を塗布
して焼付し、皮膜の厚み約３０μｍのエナメル線を作製
しその外観を調べた。これらの結果を、下記の第２表に
示した。なお、上記保存安定性および電線の外観におい
て、濁りの生じなかったものおよび外観の良好なものを
Ｏ、濁りの生じたものおよび外観に問題が生じたものを
×として評価した。

（以下余白） 上記第２表の結果から、実施例品はいずれも低粘度で保
存安定性に優れており、しかも銅線に塗膜形威した場合
、発泡等が生起せず塗膜の外観が優れており良好な塗膜
が得られることがわかる。

これに対して、比較例１品および比較例４品は保存安定
性および外観性は良好なものであったが、粘度が高く塗
工作業性に問題がある。また、比較例２品および３品は
低粘度であるが、保存中に濁りを生じ保存安定性に問題
がある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基を有するポリエステル樹脂，金属アルコキ
   シド系架橋剤および溶剤を主成分とする絶縁塗料であつ
   て、上記溶剤の一部としてニトリル化合物が用いられて
   いることを特徴とする絶縁塗料。
2. （２）ニトリル化合物がアセトニトリルである請求項（
   １）記載の絶縁塗料。