JPH02121204A

JPH02121204A - 絶縁塗料組成物

Info

Publication number: JPH02121204A
Application number: JP27426788A
Authority: JP
Inventors: Toshimichi Suzuki; 利道鈴木; Shiro Mazaki; 真崎　史郎
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1988-10-29
Filing date: 1988-10-29
Publication date: 1990-05-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕この発明は、短時間焼付可能で保存安定性に優れ、しか
も外観が良好な塗膜を形成しうる絶縁塗料組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

一般に絶縁塗料組成物は、水酸基を有するポリエステル
樹脂、例えば多塩基酸類またはそのエステル類と多価ア
ルコール類とを加熱縮合して得られるポリエステル系樹
脂と、金属アルコキシド系架橋剤およびこれらを溶解す
る溶剤とから構成されている。この種の絶縁塗料組成物
は、電線の絶縁皮膜等として使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記従来の絶縁塗料組成物は、電線を走
行させながらその外周に付着させ、その状態で加熱炉を
通過させて焼付ける際に、焼付を短時間で行うようにす
ると、架橋が不充分となり、絶縁塗膜の特性が低下する
。このような問題を解決するため、架橋剤量を増加する
と、組成物自体の粘度が高くなって作業性が低下すると
同時に、発泡し易くなり、保存安定性も悪くなる。また
、短時間焼付を可能にするため高温で焼付けると、発泡
し塗膜の外観が悪くなる。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、保
存安定性に優れ、短時間焼付可能で、外観のよい塗膜を
形成しうる絶縁塗料組成物の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、この発明の絶縁塗料組成物
は、水酸基を有するポリエステル樹脂。

金属アルコキシド系架橋剤および溶剤からなり、上記溶
剤の一部として、ＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ基およびＣＯＯ
Ｈ基を分子構造中に含んでいない沸点１４０〜１９０“
Ｃのキレート化剤が用いられているという構成をとる。

［作用］本発明者らは、架橋剤の増加による粘度の上昇を防止す
ることを主目的として一連の研究を重ねた結果、キレー
ト化剤を使用すると、架橋剤を増加しても、粘度の上昇
を抑制でき、それに伴う悪影響を取り除くことが可能に
なることを突き止めた。そして、これについてさらに研
究を重ねた結果、上記のような特定の官能基を分子構造
中に含んでいないキレート化剤を溶剤の一部として使用
すると、金属アルコキシド系架橋剤の架橋反応に全く悪
影響を与えることなく良好な特性の塗膜を形成しうろこ
とを見出し、この発明に到達した。

この発明の絶縁塗料組成物は、水酸基を有するポリエス
テル樹脂と、金属アルコキシド系架橋剤と、？容剤と、
ＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ基およびＣ００Ｈ基を分子構造中
に含んでいないキレート化剤とを用いて得られる。

上記水酸基を有するポリエステル樹脂は、多価アルコー
ル類、多塩基酸類またはそのエステル類をアルコール過
剰のもとで、加熱縮合させて得られる。上記多価アルコ
ール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートなどがあげられる。

上記多塩基酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸トリメリット酸、
ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸があげられる
。また、ジアミン化合物とβ−ジカルボン酸化合物とか
ら合成されるイミド基含有カルボン酸類（例えば、トリ
メリット酸と４．４′−ジアミノジフェニルメタンとか
ら合成される下記の理論構造のもの２りも使用可能であ
る。

また、多塩基酸のエステル類としては、上記の多塩基酸
の低級アルキルエステルであるテレフタル酸ジメチル、
イソフタル酸ジメチルなどを例示できる。

また、必要に応じて一価アルコール、−塩基酸を併用す
ることも可能であり、−価アルコールとしては、ベンジ
ルアルコールなど、−塩基酸としては、フェニル酢酸、
安息香酸などを例示できる。

上記金属アルコキシド系架橋剤としては、チタニウム、
アルミニウム、ジルコニウム等のアルコキシドをあげる
ことができ、これらはＴｉ（ＯＲ）ｎ　。

ＡＩ（ＯＲ）ｚ　、　Ｚｒ（ＯＲ）ｓなる化学式で表さ
れ、上記Ｒとして炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であ
るものが一般に用いられる。実際に使用される化合物を
例示すると、テトラエチルチタネート、テトラプロピル
チクネート　テトライソプロピルチタネート　テトラブ
チルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネ
ート、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムプロポキ
シド、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムへブトキ
シド、アルミニウムイソプロピレート、モノ−５ｅｃ−
ブトキシアルミニウムイソプロピレート　アルミニウム
ー５ｅＣ−ブチレート等があげられる。

上記金属アルコキシド系架橋剤の使用量は、上記水酸基
を有するポリエステル樹脂１００重量部（以下「部」と
略す）に対して、０．５〜ＩＯ部になるように設定する
ことが効果の点で好適である。

この発明の絶縁塗料組成物に用いる溶剤は、上記水酸基
を有するポリエステル樹脂を溶解するものであれば、特
に制限するものではない。例えば、クレゾール、ジメチ
ルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
−２−ビロリドンジメルアセトアミド、ヘキサメチルホ
スホルアミド等の良溶媒があげられる。必要に応じて、
ツルヘントナフサ、キジロール、２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、２−ブトキシェタノール
、２−エトキシエチルアセテート、２（２−メトキシエ
トキシ）エタノール、２−（２ブトキシエトキシ）エタ
ノール等の貧溶媒を良溶媒とともに用いることが可能で
ある。

ＯＨ基、ＳＨ基、ＮＨ基およびＣＯＯＨ基を分子構造中
に含んでいない沸点１４０〜１９０℃のキレート化剤と
しては、アセチルアセトン等のβジケトン、アセト酢酸
メチル、アセト酢酸エチル等のケトエステル、マロン酸
ジメチル、ジ（エトキシエチル）エーテル等のジエチレ
ングリコール誘導体等をあげることができる。キレート
化剤（Ｒ，Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基またはアル
コキシ基）で示されるβ−ジケトン、ケトエステル、マ
ロン酸ジエステル類が特に好ましい。

上記キレート化剤において、沸点が１４０℃より低いと
焼付皮膜に発泡による外観不良が発生し、沸点が１９０
″Ｃより高いと溶剤の蒸発が遅くなり焼付皮膜の特性が
低下し、短時間焼付できなくなる。また、キレート化剤
中にＯＨ基、ＳＨ基。

ＮＨ基およびＣＯＯＨ基が存在すると、金属アルコキシ
ド架橋剤のアルコキシドと交換反応し、金属と強固に結
合するため、ポリエステル系樹脂の水酸基の金属アルコ
キシドによる架橋が遅れ、短時間焼付できなくなるので
好ましくない。このようなキレート化剤の使用量は、金
属アルコキシド架橋剤１００部に対して１００部以上用
いるのが好ましい。これより少ないと樹脂の保存性が改
良されない。

この発明は、上記のような特殊なキレート化剤を上記溶
媒の一部として使用することにより、上記金属アルコキ
シド系架橋剤の使用量を増加しても、塗料組成物の保存
安定性等の低下を招かないものであり、これが大きな特
徴である。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明の絶縁塗料組成物は、水酸基を
有するポリエステル樹脂、金属アルコキシド系架橋剤お
よび溶剤からなり、上記溶剤の一部として、ＯＨ基、Ｓ
Ｈ基、ＮＨ基およびＣ００Ｉ（基を分子構造中に含んで
いない沸点１４０〜１９０℃のキレート化剤が用いられ
ているため、上記キレート化剤の作用により保存安定性
に優れ、かつ短時間焼付可能で外観の良い塗膜を形成し
うる。したがって、電線のエナメル皮膜等に用いると、
好結果が得られるようになる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

まず、下記のようにして２種類のポリエステル樹脂Ａ、
Ｂを製造した。

〔製造例〕

〈ポリエステル樹脂Ａ〉撹拌機、温度計および分留冷却管を備えたフラスコに、
エチレングリコール１００ｇ、グリセリン８０ｇ１テレ
フタル酸３３０　ｇ、ジーｎ−ブチル錫ジラウレー）　
０．２　ｇを入れ、撹拌しながら２００〜２４０℃にて
９時間加熱し、反応によって生成した水を留去しながら
、酸価が５以下になった時点で反応系を冷却しポリエス
テル樹脂Ａを得た。

くポリエステル樹脂Ｂ〉撹拌機、温度計および分留冷却管を備えたフラスコにエ
チレングリコール３３ｇ、トリス（２ヒドロキシエチル
）イソシアヌレート１３６　ｇ。

テレフタル酸１００ｇ、４．４’−ジアミノジフェニル
メタ７４５ｇ１無水トリメリツト８８ｇ１ジーｎ−ブチ
ル錫ジラウレート０．１ｇＳｍ−クレゾール９１ｇを入
れ、撹拌しながら２００〜２４０℃にて１０時間加熱し
、反応によって生成した水を留去しながら、酸価が１０
以下になった時点で反応系を冷却しポリエステル樹脂Ｂ
を得た。

つぎに、上記ポリエステル樹脂ＡまたはＢを用い、つぎ
のようにして絶縁塗料組成物を製造した。

〔実施例１〕ポリエステル樹脂Ａ（以下「樹脂Ａ」と略す）１２５ｇ
に、クレゾール７４ｇ、ソルベントナフサ４０ｇを加え
て熔解し、撹拌しながら、アルミニウムー５ｅｃ−ブチ
レート４ｇをアセト酢酸メチル（キレート化剤）２１ｇ
に溶かした溶液を添加し、絶縁塗料組成物を得た。

〔実施例２］ポリエステル樹脂Ｂ（以下「樹脂Ｂ」と略す）１２５ｇ
に、クレゾール７４ｇ１　ソルベントナフサ４０ｇを加
えて溶解し、撹拌しながら、ジルコニウムブトキシド６
ｇをジ（メトキシエチル）エーテル（キレート化剤）２
１ｇに溶かした溶液を添加し、絶縁塗料組成物を得た。

〔実施例３〕樹脂８１６１ｇにクレゾール１３１ｇを加えて溶解し、
撹拌しながら、ＴＢＴ４　ｇをアトチルアセトン（キレ
ート化剤）８ｇに溶かした溶液を添加し、絶縁塗料組成
物を得た。

〔実施例４〕樹ＵａＢ　１６１　ｇにクレゾール８０ｇ、ツルヘント
ナフサ３２ｇを加えて溶解し、撹拌しながら、テトラブ
チルチタネート（ＴＢＴ）９ｇをマロン酸ジメチル（キ
レ−１・化剤）２７ｇに溶かした溶液を添加し、絶縁塗
料組成物を得た。

〔比較例１〕樹脂Ａ　Ｉ　２５　ｇにクレゾール７４ｇ、ツルヘント
ナフサ４０ｇを加えて溶解し、撹拌しながら、アルミニ
ウムー５ｅｃ−ブチレート４ｇをクレゾール２１ｇに溶
かした溶液を添加し、絶縁塗料組成物を得た。

［比較例２］ｌ脂Ａ１２５　ｇにクレゾール７４ｇ、ツルヘントナフ
サ４０ｇを加えて溶解し、撹拌しながら、ジルコニウム
ブトキシド４ｇをＮ、　Ｎ、　Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（ＮＨ基をもつキ
レート化剤）２１ｇに溶かした溶液を添加し、絶縁塗料
組成物を得た。

〔比較例３〕樹脂８１６１ｇにクレゾール１３０ｇを加えて溶解し、
撹拌しながら、ＴＢＴ４　ｇをマロン酸ジエチル（沸点
１９９℃のキレート化剤）８ｇに溶かした溶液を添加し
、絶縁塗料組成物を得た。

〔比較例４］Ｉ脂８１６１　ｇにクレゾール８０ｇ、ツルヘントナフ
サ５１ｇを加えて溶解し撹拌しながら、ＴＢＴ９ｇを２
−アミノエタノール（ＯＨ基をもつキレート化剤）２７
ｇに溶がした溶液を添加し、絶縁塗料組成物を得た。

つぎに、上記実施例１〜４および比較例１〜４によって
得られた絶縁塗料組成物の特性を調べた。その結果は、
下記の表のとおりであった。

（以下余白） −２・上記の表から明らかなように、実施例品は保存安定性に
優れており、しかも２００　’ＣＸ　２時間の短時間焼
付において膜厚３０ｕｍの塗膜を形成した場合に、発泡
等が生起せず塗膜の外観が優れており良好な塗膜が得ら
れることがわかる。これに対して比較例では、保存安定
性および外観のいずれかもしくは双方が劣っていること
がわかる。

特許出願人　　日東電工株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　水酸基を有するポリエステル樹脂，金属アルコ
キシド系架橋剤および溶剤からなり、上記溶剤の一部と
して、ＯＨ基，ＳＨ基，ＮＨ基およびＣＯＯＨ基を分子
構造中に含んでいない沸点１４０〜１９０℃のキレート
化剤が用いられていることを特徴とする絶縁塗料組成物
。
（２）　キレート化剤が、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （Ｒ，Ｒ′は炭素数１〜３のアルキル基またはアルコキ
シ基）で示される化合物である請求項（１）記載の絶縁
塗料組成物。