JP2595094B2 - ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 - Google Patents
ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法Info
- Publication number
- JP2595094B2 JP2595094B2 JP1142103A JP14210389A JP2595094B2 JP 2595094 B2 JP2595094 B2 JP 2595094B2 JP 1142103 A JP1142103 A JP 1142103A JP 14210389 A JP14210389 A JP 14210389A JP 2595094 B2 JP2595094 B2 JP 2595094B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- fatty acid
- butyrolactone
- mmol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種合成原料ないし中間体として有用であ
り、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料
の重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造にお
ける前駆体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪酸の新規な製法に関する。
り、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料
の重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造にお
ける前駆体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪酸の新規な製法に関する。
（従来の技術） ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法とし
ては、例えばカナダ特許1221105号には、12−ケトペン
タデカノリドを水酸化カリウム水溶液中で加水分解する
ことにより、15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸
が88％の収率で得られることが記載されている。
ては、例えばカナダ特許1221105号には、12−ケトペン
タデカノリドを水酸化カリウム水溶液中で加水分解する
ことにより、15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸
が88％の収率で得られることが記載されている。
しかし、この方法は香料の１種である大環状ケトラク
トンを加水分解するものであり、大環状ラクトンの工業
的製法を開発する観点からは何ら利点のあるものではな
い。
トンを加水分解するものであり、大環状ラクトンの工業
的製法を開発する観点からは何ら利点のあるものではな
い。
また従来、大環状ラクトン系香料の重要中間体である
ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知
られている。その代表的なものは、奥田治著「香料化学
総覧２」、広川書店発行、1211頁、同著「香料化学総覧
３」、同書店発行、172〜174頁及び176〜177頁に紹介さ
れている。
ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知
られている。その代表的なものは、奥田治著「香料化学
総覧２」、広川書店発行、1211頁、同著「香料化学総覧
３」、同書店発行、172〜174頁及び176〜177頁に紹介さ
れている。
それらの従来法は多工程かつ操作煩雑であり、高価な
試薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求され
ることが多く、しかも収率が悪いなど、いくつかの欠点
を持つものである。
試薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求され
ることが多く、しかも収率が悪いなど、いくつかの欠点
を持つものである。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上述の如き従来法の欠点を解消しうる
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法を提供
すべき検討を行ってきた。
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法を提供
すべき検討を行ってきた。
その結果、ω−シアノ脂肪酸エステル［III］ NC−（CH2）ｎ−COOR ［III］ （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは７
〜11の整数を表す） と、γ−ブチロラクトンとを、 アルカリ金属アルコラート［IV］ Ｒ′OM ［IV］ （式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍは
アルカリ金属を表す） の存在下に反応させることにより、 α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
［Ｉ］ （式中、ｎは上記の意味を表す） が高収率で容易に得られることを見い出した。
〜11の整数を表す） と、γ−ブチロラクトンとを、 アルカリ金属アルコラート［IV］ Ｒ′OM ［IV］ （式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍは
アルカリ金属を表す） の存在下に反応させることにより、 α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
［Ｉ］ （式中、ｎは上記の意味を表す） が高収率で容易に得られることを見い出した。
そこで、本発明は、上記の如き従来法の欠点を解消で
きるような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における前駆
体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸
の、工業的に有利な新規製法を提供することを目的とす
る。
きるような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における前駆
体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸
の、工業的に有利な新規製法を提供することを目的とす
る。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記α−（ω−シアノアルカノイル）
−γ−ブチロラクトン［Ｉ］から、下記に示す工程によ
り、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］が
容易かつ高収率で誘導されることを見い出し、本発明を
完成した。
−γ−ブチロラクトン［Ｉ］から、下記に示す工程によ
り、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］が
容易かつ高収率で誘導されることを見い出し、本発明を
完成した。
そして、本発明者らは、本発明の製法によって得られ
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］は、
次式に示す還元により容易に、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導
されることも見い出した。
るω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］は、
次式に示す還元により容易に、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導
されることも見い出した。
即ち、本発明は、一般式 （式中、ｎは７〜11の整数を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 HOOC−（CH2）ｎ−CO−（CH2）３−OH ［II］ （式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法に関する。
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 HOOC−（CH2）ｎ−CO−（CH2）３−OH ［II］ （式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法に関する。
α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクト
ン［Ｉ］は、アルカリ金属水酸化物の水溶液中又は水溶
性有機溶媒−水混合溶液中で加熱することにより、その
−CN基は−COOH基に加水分解され、そしてそのラクトン
部位は−（CH2）３−OH基に加水分解脱炭酸され、90％
以上の高収率でω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸［II］になる。
ン［Ｉ］は、アルカリ金属水酸化物の水溶液中又は水溶
性有機溶媒−水混合溶液中で加熱することにより、その
−CN基は−COOH基に加水分解され、そしてそのラクトン
部位は−（CH2）３−OH基に加水分解脱炭酸され、90％
以上の高収率でω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪
酸［II］になる。
以上のようにして、本発明の製法により製造されたω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］は、常法
のクレメンゼン還元あるいは、ウォルフ−キシュナー還
元により、式［II］の−CO−基は−CH2−基に還元さ
れ、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導される。
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］は、常法
のクレメンゼン還元あるいは、ウォルフ−キシュナー還
元により、式［II］の−CO−基は−CH2−基に還元さ
れ、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導される。
α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクト
ン［Ｉ］の具体例としては、α−（８−シアノオクタノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（10−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（11−シアノウンデ
カノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（12−ドデカノ
イル）−γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ
る。
ン［Ｉ］の具体例としては、α−（８−シアノオクタノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（10−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、α−（11−シアノウンデ
カノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（12−ドデカノ
イル）−γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ
る。
アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げる
ことができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
使用が好ましい。アルカリ金属水酸化物の使用量は、α
−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
［Ｉ］１モルに対して２〜20モル、好ましくは３〜15モ
ルの範囲で用いられる。このアルカリ金属水酸化物の使
用量が、下限値未満の場合は反応が十分に進行せず、原
料ラクトンが未反応として残るし、又上限値を超える場
合は副生成物が増え収率が低下するので、いずれも好ま
しくない。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げる
ことができるが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
使用が好ましい。アルカリ金属水酸化物の使用量は、α
−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
［Ｉ］１モルに対して２〜20モル、好ましくは３〜15モ
ルの範囲で用いられる。このアルカリ金属水酸化物の使
用量が、下限値未満の場合は反応が十分に進行せず、原
料ラクトンが未反応として残るし、又上限値を超える場
合は副生成物が増え収率が低下するので、いずれも好ま
しくない。
反応溶媒の水の使用量はアルカリ金属水酸化物１重量
部に対して、３〜20重量部の範囲が好ましい。
部に対して、３〜20重量部の範囲が好ましい。
ところで、本発明の製法においては、アルカリ金属水
酸化物水溶液中の反応では、反応が進行するにつれて、
油状の原料ラクトンが消失して均一水溶液になる。
酸化物水溶液中の反応では、反応が進行するにつれて、
油状の原料ラクトンが消失して均一水溶液になる。
したがって、原料ラクトンの溶解性を増し、反応を速
やかに進行させるためには、水溶性有機溶媒を添加する
ことが好ましい。水溶性有機溶媒としては、アルカリ金
属水酸化物水溶液中で安定であり、反応に関与しないも
のが選択されることが望ましい。その具体例としては、
メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
1,2−ジメトキシエタンなどが挙げられる。これら水溶
性有機溶媒の使用量は水１重量部に対して0.05〜３重量
部の範囲であることが好ましい。
やかに進行させるためには、水溶性有機溶媒を添加する
ことが好ましい。水溶性有機溶媒としては、アルカリ金
属水酸化物水溶液中で安定であり、反応に関与しないも
のが選択されることが望ましい。その具体例としては、
メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
1,2−ジメトキシエタンなどが挙げられる。これら水溶
性有機溶媒の使用量は水１重量部に対して0.05〜３重量
部の範囲であることが好ましい。
反応温度は室温〜130℃、好ましくは60〜110℃の範囲
である。
である。
また、反応は大気圧条件下でも10kg/cm2以下の加圧条
件下でも行うことができる。
件下でも行うことができる。
反応時間は、反応温度、仕込み原料等によって適宜選
択されるが、一般的に１〜20時間程度である。
択されるが、一般的に１〜20時間程度である。
反応はバッチ式、連続式のいずれでも行うことができ
る。
る。
反応生成物の単離・精製は、中和、抽出、濃縮、再結
晶等のそれ自体公知の単位操作により行うことができ
る。
晶等のそれ自体公知の単位操作により行うことができ
る。
（発明の効果） α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクト
ン［Ｉ］を利用すれば、きわめて容易、かつ、好収率で
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］を得る
ことができ、このω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸［II］を中間生成物とする、従来法に比べて格段に
短縮された工程により、安価かつ入手容易な原料から簡
単な操作で大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω
−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が高収率で製造できることに
なる。
ン［Ｉ］を利用すれば、きわめて容易、かつ、好収率で
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［II］を得る
ことができ、このω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸［II］を中間生成物とする、従来法に比べて格段に
短縮された工程により、安価かつ入手容易な原料から簡
単な操作で大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω
−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が高収率で製造できることに
なる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン0.279g（1.00ミリモル）、85％水酸化カリウム0.68
g（10.3ミリモル）および水5.66gを仕込み、10時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、4N−HCl 5mlを加え酸性
にした後、塩化メチレン70mlで１回、20mlで２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、
濃縮乾固し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル［1/1（容量比）］を展開溶媒と
し、シリカゲルカラムを用いて精製し、0.254g（0.933
ミリモル、収率93％）の白色固体を得た。
トン0.279g（1.00ミリモル）、85％水酸化カリウム0.68
g（10.3ミリモル）および水5.66gを仕込み、10時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、4N−HCl 5mlを加え酸性
にした後、塩化メチレン70mlで１回、20mlで２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、
濃縮乾固し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル［1/1（容量比）］を展開溶媒と
し、シリカゲルカラムを用いて精製し、0.254g（0.933
ミリモル、収率93％）の白色固体を得た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであっ
た。
た。
（１）m.p. 74〜76℃ （２）元素分析（C15H28O4として） Ｃ Ｈ 計算値（％） 66.14 10.36 実測値（％） 66.16 10.47 （３）IR（KBr、cm-1） 3250、2920、2850、1700 （４）MS（m/e、CI） 255（M+−17） （５）1H−NMR（CDCl3、δ（ppm）） 1.18〜1.38（12H,ブロード）， 1.56〜1.65（4H,m）,1.78〜1.89（2H,ブロード）， 2.33〜2.36（4H,m）,2.44〜2.57（2H,ブロード）， 3.60〜3.70（2H,ブロード） 上記の分析値から生成物が15−ヒドロキシ−12−ケト
ペンタデカン酸であることを確認した。
ペンタデカン酸であることを確認した。
実施例２ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン0.286g（1.02ミリモル）、95％水酸化ナトリウム0.
41g（9.74ミリモル）および水5.57gを仕込み10時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、4N−HCl 5ml加え酸性に
した後、塩化メチレン70mlで１回、20mlで２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液中の生成物15−ヒドロキシ−
12−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用
いて内部標準法で定量した。その結果、生成した15−ヒ
ドロキシ−12−ケトペンタデカン酸は、0.253g（0.929
ミリモル、収率91％）であった。
トン0.286g（1.02ミリモル）、95％水酸化ナトリウム0.
41g（9.74ミリモル）および水5.57gを仕込み10時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、4N−HCl 5ml加え酸性に
した後、塩化メチレン70mlで１回、20mlで２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液中の生成物15−ヒドロキシ−
12−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用
いて内部標準法で定量した。その結果、生成した15−ヒ
ドロキシ−12−ケトペンタデカン酸は、0.253g（0.929
ミリモル、収率91％）であった。
実施例３ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン0.324g（1.16ミリモル）、85％水酸化カリウム0.85
g（12.9ミリモル）および水2.59gを仕込み、20時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、1N−HCl 20mlを加え酸
性にした後、クロロホルム30mlで４回抽出した。得られ
たクロロホルム溶液中の生成物15−ヒドロキシ−12−ケ
トペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用いて内
部標準法で定量した結果、0.284g（1.04ミリモル、収率
90％）の15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸が得
られたことが判った。
トン0.324g（1.16ミリモル）、85％水酸化カリウム0.85
g（12.9ミリモル）および水2.59gを仕込み、20時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、1N−HCl 20mlを加え酸
性にした後、クロロホルム30mlで４回抽出した。得られ
たクロロホルム溶液中の生成物15−ヒドロキシ−12−ケ
トペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用いて内
部標準法で定量した結果、0.284g（1.04ミリモル、収率
90％）の15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸が得
られたことが判った。
実施例４ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン0.390g（1.40ミリモル）、85％水酸化カリウム0.77
g（11.7ミリモル）、水1.40gおよびメタノール1.41gを
仕込み、５時間加熱還流した。反応終了後冷却し、1N−
HCl 15mlを加え酸性にした後、塩化メチレン30mlで３
回抽出した。その塩化メチレン溶液中の生成物15−ヒド
ロキシ−12−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフ
ィーを用いて内部標準法で定量した。その結果、生成し
た15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸は、0.365g
（1.34ミリモル、収率96％）であった。
トン0.390g（1.40ミリモル）、85％水酸化カリウム0.77
g（11.7ミリモル）、水1.40gおよびメタノール1.41gを
仕込み、５時間加熱還流した。反応終了後冷却し、1N−
HCl 15mlを加え酸性にした後、塩化メチレン30mlで３
回抽出した。その塩化メチレン溶液中の生成物15−ヒド
ロキシ−12−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフ
ィーを用いて内部標準法で定量した。その結果、生成し
た15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸は、0.365g
（1.34ミリモル、収率96％）であった。
実施例５ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン0.285g（1.02ミリモル）、85％水酸化カリウム0.35
g（5.3ミリモル）、水0.84gおよびジエチレングリコー
ル0.45gを仕込み、５時間加熱還流した。反応終了後冷
却し、1N−HCl10mlを加え酸性にした後、クロロホルム3
0mlで３回抽出した。得られたクロロホルム溶液中の生
成物15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸をガスク
ロマトグラフィーを用いて内部標準法で定量した。その
結果、生成した15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン
酸は、0.249g（0.915ミリモル、収率90％）であった。
トン0.285g（1.02ミリモル）、85％水酸化カリウム0.35
g（5.3ミリモル）、水0.84gおよびジエチレングリコー
ル0.45gを仕込み、５時間加熱還流した。反応終了後冷
却し、1N−HCl10mlを加え酸性にした後、クロロホルム3
0mlで３回抽出した。得られたクロロホルム溶液中の生
成物15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸をガスク
ロマトグラフィーを用いて内部標準法で定量した。その
結果、生成した15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン
酸は、0.249g（0.915ミリモル、収率90％）であった。
参考例１ α−（11−シアノウンデカノイル）−γ−ブ
チロラクトンの製造例 11−シアノウンデカン酸メチル18.03g（80.0ミリモ
ル）、γ−ブチロラクトン3.44g（40.4ミリモル）およ
び28wt％ナトリウムメチラート−メタノール溶液7.72g
（40.0ミリモル）を仕込み、２時間かけてメタノールを
系外に留出させながら、内温が105〜110℃になるまで加
熱攪拌を続けた。反応終了後冷却し、1N−HCl 43mlで
酸性にした後、塩化メチレン100mlで１回、20mlで２回
抽出した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた油
状物を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［1/1（容量比）］
を展開溶媒とし、シリカゲルカラムを用いて精製し、7.
93g（28.4ミリモル、収率71％）の白色固体を得た。
チロラクトンの製造例 11−シアノウンデカン酸メチル18.03g（80.0ミリモ
ル）、γ−ブチロラクトン3.44g（40.4ミリモル）およ
び28wt％ナトリウムメチラート−メタノール溶液7.72g
（40.0ミリモル）を仕込み、２時間かけてメタノールを
系外に留出させながら、内温が105〜110℃になるまで加
熱攪拌を続けた。反応終了後冷却し、1N−HCl 43mlで
酸性にした後、塩化メチレン100mlで１回、20mlで２回
抽出した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた油
状物を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［1/1（容量比）］
を展開溶媒とし、シリカゲルカラムを用いて精製し、7.
93g（28.4ミリモル、収率71％）の白色固体を得た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであっ
た。
た。
（１）m.p. 57〜59℃ （２）元素分析（C16H25NO3として） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 68.79 9.02 5.01 実測値（％） 68.67 9.06 5.22 （３）IR（KBr、cm-1） 2920、2850、2250、1788、1705 （４）MS（m/e、CI） 280（M+＋１） （５）1H−NMR（CDCl3、δ（ppm）） 1.20〜1.37（10H,ブロード）， 1.37〜1.50（2H,m）,1.62〜1.69（4H,m）， 2.26〜2.36（3H,m）,2.56〜2.64（1H,m）， 2.72〜2.80（1H,m）,2.91〜3.00（1H,m）， 3.68〜3.72（1H,m）,4.29〜4.41（2H,m） 上記の各分析値から生成物がα−（11−シアノウンデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンであることを確認し
た。
カノイル）−γ−ブチロラクトンであることを確認し
た。
参考例２ 15−ヒドロキシペンタデカン酸の製造例 15−ヒドロキシ−12−ケトペンタデカン酸1.00g（3.6
8ミリモル）、85wt％水酸化カリウム0.73g（11.0ミリモ
ル）、85％水和ヒドラジン0.50g（8.5ミリモル）および
ジエチレングリコール5mlを仕込み、1.5時間加熱還流し
た。次いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させな
がら、内温を上昇させて195〜205℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた。反応終了後、溶液を
冷却し水5mlを加えて希釈した後、6N−HCl3mlを加え、
析出する淡かっ色固体を取した。この固体をベンゼン
から再結晶して、0.81g（3.14ミリモル、収率85％）の
白色結晶を得た。
8ミリモル）、85wt％水酸化カリウム0.73g（11.0ミリモ
ル）、85％水和ヒドラジン0.50g（8.5ミリモル）および
ジエチレングリコール5mlを仕込み、1.5時間加熱還流し
た。次いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させな
がら、内温を上昇させて195〜205℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた。反応終了後、溶液を
冷却し水5mlを加えて希釈した後、6N−HCl3mlを加え、
析出する淡かっ色固体を取した。この固体をベンゼン
から再結晶して、0.81g（3.14ミリモル、収率85％）の
白色結晶を得た。
この白色結晶を分析した結果は、以下のとおりであっ
た。
た。
（１）m.p. 83〜85℃ （２）元素分析（C15H30O3として） Ｃ Ｈ 計算値（％） 69.72 11.70 実測値（％） 69.57 11.90 （３）IR、MS、1H−NMRの分析値は標品のそれらと一致
した。
した。
上記の分析値から生成物が15−ヒドロキシペンタデカ
ン酸であることを確認した。
ン酸であることを確認した。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、ｎは７〜11の整数を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 HOOC−（CH2）ｎ−CO−（CH2）３−OH ［II］ （式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142103A JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142103A JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311036A JPH0311036A (ja) | 1991-01-18 |
| JP2595094B2 true JP2595094B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=15307501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1142103A Expired - Fee Related JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2595094B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5808106A (en) * | 1995-08-04 | 1998-09-15 | Katou; Tetsuya | Method for producing 2-(ω-alkoxycarbonyl alkanoyl)-4-butanolide and a long-chain ω-hydroxycarboxylic acid |
| CN1075495C (zh) * | 1995-08-04 | 2001-11-28 | 东丽株式会社 | 制备2－(ω－烷氧基羰基链烷酰基)－4－丁内酯和长链ω－羟基羧酸的方法 |
| US5693828A (en) * | 1996-05-09 | 1997-12-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing lactones and intermediates therefor |
| US6475133B2 (en) * | 1997-06-30 | 2002-11-05 | Soda Aromatic Co., Ltd. | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of omega-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
| EP0970952B1 (en) * | 1997-06-30 | 2006-08-09 | Soda Aromatic Company, Limited | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof |
| JP4688563B2 (ja) * | 2005-05-06 | 2011-05-25 | 株式会社ニューギン | 遊技機の電飾装置 |
| JP4688562B2 (ja) * | 2005-05-06 | 2011-05-25 | 株式会社ニューギン | 遊技機の電飾装置 |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP1142103A patent/JP2595094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0311036A (ja) | 1991-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| JP2595094B2 (ja) | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 | |
| JP2647717B2 (ja) | α―（ω―シアノアルカノイル）―γ―ブチロラクトンおよびその製法 | |
| JP2620437B2 (ja) | ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケトニトリルおよびω−ヒドロキシ脂肪酸の製法 | |
| EP1116719B1 (en) | 3-(1-Hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| US3927084A (en) | Process for the production of 2(4-alkylphenyl)propionic acid | |
| JP3496682B2 (ja) | 「２−（ωアルコキシカルボニルアルカノイル）−４−ブタノリッド及び長鎖ω−オキシカルボン酸の製造法」 | |
| JPH10212283A (ja) | β−ヒドロキシ−γ−ブチロラクトン類およびβ−（メタ）アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン類の製造方法 | |
| JPH06256334A (ja) | シスウイスキーラクトンの製造方法 | |
| US4477384A (en) | Preparation of α-substituted acrylic acids | |
| US4296244A (en) | (3-Trifluoromethylphenyl)-alpha-hydroxyacetic acid and process for preparation | |
| US4268687A (en) | Method of making methyl and ethyl esters of (3-trifluoromethylphenyl)-acetic acid | |
| Takei et al. | Reaction of α-bromo-α, β-unsaturated esters and butenolides with malonamic esters | |
| SU425900A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ о)-ХЛОРАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| US3959349A (en) | 2-Hydroxy-3(4-alkylphenyl)-3-butenoic acid ester and process for the production thereof | |
| JPS62126164A (ja) | ４−アルコキシ−２−オキソ−ピロリジン−１−酢酸アルキルエステルおよびその製法 | |
| JPH053859B2 (ja) | ||
| JPS6034538B2 (ja) | ２−クロル−２−ヒドロキシイミノ酢酸アルキルエステルの合成法 | |
| JP3477915B2 (ja) | １，６−ジオキシイミノヘキサンの製造法 | |
| JPH0219831B2 (ja) | ||
| JP2005534703A (ja) | アルキリデン置換−１，４−ジオン誘導体の製造法 | |
| SU878763A1 (ru) | Способ получени производных 2-аминоциклопентана | |
| JP2787468B2 (ja) | シス―７―デセン―４―オリドの製法 | |
| JPS6364416B2 (ja) | ||
| JPH06256314A (ja) | ２−ブチル−４−クロロ−５−フォルミルイミダゾールの合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |