JPH03109336A - 1,1,1,2‐テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
1,1,1,2‐テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JPH03109336A JPH03109336A JP2239129A JP23912990A JPH03109336A JP H03109336 A JPH03109336 A JP H03109336A JP 2239129 A JP2239129 A JP 2239129A JP 23912990 A JP23912990 A JP 23912990A JP H03109336 A JPH03109336 A JP H03109336A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
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- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、気相において1,1.1− )リフルオロ−
2−クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより
1.1.1.2−テトラフルオロエタンを製造する方法
に関する。
2−クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより
1.1.1.2−テトラフルオロエタンを製造する方法
に関する。
1.1.1.2−テトラフルオロエタン(以下テトラフ
ルオロエタンとも称する)は、冷凍および空調技術にお
いてジフルオロジクロロメタン(R12)の塩素を含ま
ない代替物として使用することができる。
ルオロエタンとも称する)は、冷凍および空調技術にお
いてジフルオロジクロロメタン(R12)の塩素を含ま
ない代替物として使用することができる。
テトラフルオロエタンは、気相中のみならず液相中にお
いても適当な触媒上で1.1.1−トリフルオロ−2−
クロロエタン(以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る)をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は、完全にクロム(1)化合物よりなるかまたはアルミ
ナのような担体物質上に担持されたクロム帽)塩を含有
する固体である。ドイツ特許出願公開筒2,806,8
65号(・米国特許筒4.129.603号)には、好
ましくは水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しそして
次にフッ化水素でオキシフッ化クロムに変換することに
よって得られる酸化クロム触媒を使用することが記載さ
れている。ドイツ特許第2.932,934号には。
いても適当な触媒上で1.1.1−トリフルオロ−2−
クロロエタン(以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る)をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は、完全にクロム(1)化合物よりなるかまたはアルミ
ナのような担体物質上に担持されたクロム帽)塩を含有
する固体である。ドイツ特許出願公開筒2,806,8
65号(・米国特許筒4.129.603号)には、好
ましくは水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しそして
次にフッ化水素でオキシフッ化クロムに変換することに
よって得られる酸化クロム触媒を使用することが記載さ
れている。ドイツ特許第2.932,934号には。
種々のクロム(III)化合物1例えば、フッ化クロム
(III)またはフッ化水素処理によりオキシフッ化ク
ロムまたはフッ化クロム(III)に変換されるフッ化
クロム(In)またはその他の塩を触媒として使用する
ことが記載されている。
(III)またはフッ化水素処理によりオキシフッ化ク
ロムまたはフッ化クロム(III)に変換されるフッ化
クロム(In)またはその他の塩を触媒として使用する
ことが記載されている。
上記の各方法は、なお種々の欠点を有し、それらはテト
ラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当である。
ラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当である。
その理由は、テトラフルオロエタンのほかに、蒸留によ
って所望の生成物から分離することの困難な1,1−ジ
フルオロ−2−クロロエタンを含むその他の化合物が更
に形成されるということである。
って所望の生成物から分離することの困難な1,1−ジ
フルオロ−2−クロロエタンを含むその他の化合物が更
に形成されるということである。
ドイツ特許出願公開筒2.806.865号の方法によ
れば、粗生成物中に含まれた1、1−ジフルオロ−2−
クロロエタンをより低い温度において再び反応させるた
めには第2の反応器を必要とするかあるいは過マンガン
酸塩溶液を使用する湿式化学薬剤法によって分離されな
ければならず、これらの両方の方法において実質的な付
加的な費用を要する。
れば、粗生成物中に含まれた1、1−ジフルオロ−2−
クロロエタンをより低い温度において再び反応させるた
めには第2の反応器を必要とするかあるいは過マンガン
酸塩溶液を使用する湿式化学薬剤法によって分離されな
ければならず、これらの両方の方法において実質的な付
加的な費用を要する。
1.1−ジフルオロ−2−クロロエタンを分離する前に
オキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選択率は、9
1〜95%である。
オキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選択率は、9
1〜95%である。
ドイツ特許第2.932.934号に記載された触媒は
。
。
短期間基準で400℃付近の温度においてテトラフルオ
ロエタンへのより高い選択率(98%まで)を達成する
が、1.1−ジフルオロ−2−クロロエタンの残留含量
は示されていない、しかしながら、使用されたクロム(
III)触媒は、44時間という短時間後にそれらの活
性の実質的な量が失われるが、それは一定の量の酸素を
連続的に計量送入することにより補償されうる。しかし
ながら2反応器内に酸素を追加的に計量送入することは
、技術上の経費を増大させることは別に、更に生成物の
精製中にそれ以上の問題をもたらす。酸素は、生成物の
圧縮または凝縮をより困難にし、そして冷凍および空調
技術においてテトラフルオロエタンを利用する場合に溶
解された形で極めて有害な影響を与える。更に1反応器
内にあまり多量の酸素が送入された場合には、テトラフ
ルオロエタンへの選択率は再び減少する。
ロエタンへのより高い選択率(98%まで)を達成する
が、1.1−ジフルオロ−2−クロロエタンの残留含量
は示されていない、しかしながら、使用されたクロム(
III)触媒は、44時間という短時間後にそれらの活
性の実質的な量が失われるが、それは一定の量の酸素を
連続的に計量送入することにより補償されうる。しかし
ながら2反応器内に酸素を追加的に計量送入することは
、技術上の経費を増大させることは別に、更に生成物の
精製中にそれ以上の問題をもたらす。酸素は、生成物の
圧縮または凝縮をより困難にし、そして冷凍および空調
技術においてテトラフルオロエタンを利用する場合に溶
解された形で極めて有害な影響を与える。更に1反応器
内にあまり多量の酸素が送入された場合には、テトラフ
ルオロエタンへの選択率は再び減少する。
マランゴ一二(Marangoni) らに記載され(
Chim。
Chim。
Ind、第64巻135頁(1982年)参照)、そし
て沈殿水酸化クロムより構成された触媒は、350℃に
おいて60時間の期間にわたって僅かに79%のテトラ
フルオロエタンへの選択率に達するにすぎない。
て沈殿水酸化クロムより構成された触媒は、350℃に
おいて60時間の期間にわたって僅かに79%のテトラ
フルオロエタンへの選択率に達するにすぎない。
本発明者らは、この度、ヨーロッパ特許筒130.53
2号(=米国特許筒4,547,483号)に記載され
そしてフッ化マグネシウムおよびフッ素含有クロム(I
II)化合物よりなる触媒は、驚(べき程高い選択性お
よび長期間持続する活性をもってトリフルオロクロロエ
タンのテトラフルオロエタンへの変換を可能にする。こ
の触媒は、ドイツ特許出願P3.923,256.5に
おいて出発物質1.1.1−トリフルオロ−2−クロロ
エタンの製造に使用される。
2号(=米国特許筒4,547,483号)に記載され
そしてフッ化マグネシウムおよびフッ素含有クロム(I
II)化合物よりなる触媒は、驚(べき程高い選択性お
よび長期間持続する活性をもってトリフルオロクロロエ
タンのテトラフルオロエタンへの変換を可能にする。こ
の触媒は、ドイツ特許出願P3.923,256.5に
おいて出発物質1.1.1−トリフルオロ−2−クロロ
エタンの製造に使用される。
本発明は、気相において1,1.1− )リフルオロ−
2クロロエタンとフッ化水素とから1.LL2−テトラ
フルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロ
ム(I[)塩1モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マ
グネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せ
しめ、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウ
ム塩を含有するベーストとなし、そして次いでこのペー
ストを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度に
おいてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム(
III)を沈殿せしめることによって得られる。クロム
およびマグネシウムを含有する触媒を使用することを特
徴とする上記1,1.1.2−テトラフルオロエタンの
製造方法に関する。
2クロロエタンとフッ化水素とから1.LL2−テトラ
フルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロ
ム(I[)塩1モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マ
グネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せ
しめ、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウ
ム塩を含有するベーストとなし、そして次いでこのペー
ストを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度に
おいてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム(
III)を沈殿せしめることによって得られる。クロム
およびマグネシウムを含有する触媒を使用することを特
徴とする上記1,1.1.2−テトラフルオロエタンの
製造方法に関する。
本発明による気相反応用の触媒は5大気圧以上の圧力の
下で特に有効である。何となればそれは生成物混合物中
のオレフィン系副生成物、特に1.1−ジフルオロ−2
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で、粗生成物中のオレフィン含量は、ドイ
ツ特許出願公開筒2.806,865号に記載されたよ
うな、より低い温度における第2の反応器の使用または
化学薬品による洗滌を使用することなく 、 100p
p−以下の値まで低下されうる。この反応中1反応器内
の圧力は。
下で特に有効である。何となればそれは生成物混合物中
のオレフィン系副生成物、特に1.1−ジフルオロ−2
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で、粗生成物中のオレフィン含量は、ドイ
ツ特許出願公開筒2.806,865号に記載されたよ
うな、より低い温度における第2の反応器の使用または
化学薬品による洗滌を使用することなく 、 100p
p−以下の値まで低下されうる。この反応中1反応器内
の圧力は。
制御弁によって1〜26バール、好ましくは5〜15バ
ールに設定される。
ールに設定される。
本発明による気相反応においては、触媒は、ドイツ特許
第2.932,934号に記載された触媒に比較してよ
り長い期間にわたって活性の低下を示さないので、酸素
の計量添加を必要とせず、そして従って前記の技術的な
不利益が避けられる。
第2.932,934号に記載された触媒に比較してよ
り長い期間にわたって活性の低下を示さないので、酸素
の計量添加を必要とせず、そして従って前記の技術的な
不利益が避けられる。
本発明による方法は2例えば、出発物質トリフルオロク
ロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニッ
ケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるように
実施することができる。蒸発器の温度は、臨界的なもの
ではなり9選択された圧力において両成分が完全に気相
に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の出
発物質は、所望ならば予熱部およびガス混合機を経て。
ロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニッ
ケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるように
実施することができる。蒸発器の温度は、臨界的なもの
ではなり9選択された圧力において両成分が完全に気相
に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の出
発物質は、所望ならば予熱部およびガス混合機を経て。
ヨーロッパ特許出願公開筒130.532号に記載され
た触媒よりなる床を有する反応器内に送られる。
た触媒よりなる床を有する反応器内に送られる。
この反応器もまたステンレン鋼またはニッケルで造られ
ており、そして例えば輪状、管状または環状間隙型反応
器として、各種の技術的設計の下に使用されうる。
ており、そして例えば輪状、管状または環状間隙型反応
器として、各種の技術的設計の下に使用されうる。
触媒床の温度は0反応器を加熱することにより250〜
450℃、好ましくは320〜380℃に維持される。
450℃、好ましくは320〜380℃に維持される。
与えられた反応温度においてトリフルオロクロロエタン
の可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへの
極めて高い選択性を得るために。
の可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへの
極めて高い選択性を得るために。
フッ化水素は、好ましくは過剰に使用される。フッ化水
素/トリフルオロクロロエタンのモル比は。
素/トリフルオロクロロエタンのモル比は。
一般に少なくとも1:lであり、このモル比の上限は、
経済的考慮によってのみ決定される。好ましくは、それ
は2:1ないしtoot、特に4:1ないし8:lであ
る。
経済的考慮によってのみ決定される。好ましくは、それ
は2:1ないしtoot、特に4:1ないし8:lであ
る。
未変換のトリフルオロクロロエタンは1反応器に再循環
されうる。
されうる。
(実施例〕
本発明による方法を以下の例によって更に詳細に説明す
る。
る。
実験報告
A(ヨーロッパ特許第130.532号による触媒の調
製) Cr(NOs)a ・9Hg0200gを水ll中に溶
解した。
製) Cr(NOs)a ・9Hg0200gを水ll中に溶
解した。
この溶液を酸化マグネシウム500gおよびグラファイ
ト240gの混合物に添加し、そして得られたペースト
状の物質を十分に捏和した。
ト240gの混合物に添加し、そして得られたペースト
状の物質を十分に捏和した。
次に上記のペースト状の反応生成物を粒状化して立方体
(接線の長さ0.5cm)を得、そして100℃におい
て16時間乾燥した。
(接線の長さ0.5cm)を得、そして100℃におい
て16時間乾燥した。
上記の乾燥した触媒体のl! (かさ容積)(・600
g)を開放幅5cm長さ100cmのニッケルまたはス
テンレン鋼の管の中で200℃においてフッ化水素15
solを用いて処理した。このフッ化水素処理の時間は
。
g)を開放幅5cm長さ100cmのニッケルまたはス
テンレン鋼の管の中で200℃においてフッ化水素15
solを用いて処理した。このフッ化水素処理の時間は
。
約6時間であった。この処理の間フッ化水素は。
N8で希釈された。得られたフッ素化用触媒は。
2.3重量%のクロム含量を有した。
B(ヨーロッパ特許第130,532号による触媒の調
製) Cr(NOs)s ・9Hz0200gを水278−に
溶解した。
製) Cr(NOs)s ・9Hz0200gを水278−に
溶解した。
この溶液を酸化マグネシウム138gおよびグラファイ
ト136gの混合物に添加した。その後の加工およびフ
ッ化水素処理は実験報告Aと類似方法で実施した。この
でき上りフッ素化触媒は、クロム4.3重量%を含有し
ていた。
ト136gの混合物に添加した。その後の加工およびフ
ッ化水素処理は実験報告Aと類似方法で実施した。この
でき上りフッ素化触媒は、クロム4.3重量%を含有し
ていた。
例1
電熱コイルによって360℃の温度に維持された管状反
応器において、実験報告Aに従って調製された触媒11
の上に、毎時トリフルオロクロロエタン120gおよび
フッ化水素120g (モル比1 : 5.9)をガス
状で通過せしめた。
応器において、実験報告Aに従って調製された触媒11
の上に、毎時トリフルオロクロロエタン120gおよび
フッ化水素120g (モル比1 : 5.9)をガス
状で通過せしめた。
管状反応器は、触媒の製造中にフッ化水素処理にすでに
使用されたものと同じであった。
使用されたものと同じであった。
反応器を出るガス状反応生成物は、水または水酸化カリ
ウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され、その中
で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収さ
れた。
ウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され、その中
で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収さ
れた。
ガス状の水不溶性反応生成物は、ガスクロマトグラフィ
ーによって分析された。
ーによって分析された。
大気圧において6時間後、変換率は、使用されたトリフ
ルオロクロロエタンに関して27.4%であった。テト
ラフルオロエタンへの選択率は、変換されたトリフルオ
ロクロロエタンに関して96.4%であった。
ルオロクロロエタンに関して27.4%であった。テト
ラフルオロエタンへの選択率は、変換されたトリフルオ
ロクロロエタンに関して96.4%であった。
反応生成物は、 CFs−CHgF26.4重量%、
CF、・CHCl0.23重量%および未変換のCF3
−CFIIClに加えて他の成分0.77重■%を含有
していた。
CF、・CHCl0.23重量%および未変換のCF3
−CFIIClに加えて他の成分0.77重■%を含有
していた。
例2
実験報告Aに従って調製された触媒を9例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃において10バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃において10バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
20時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロ
エタンに関して26.6%であった。テトラフルオロエ
タンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して97.5%であった。
エタンに関して26.6%であった。テトラフルオロエ
タンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して97.5%であった。
反応生成物は、 CF、−CI+!1125.9重量%
、 cpz=cnctO,009重量%および未変換の
Ch−CI□CIに加えて他の成分0.69重量%を含
有していた。
、 cpz=cnctO,009重量%および未変換の
Ch−CI□CIに加えて他の成分0.69重量%を含
有していた。
例3
実験報告Aに従って調製された触媒を9例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃において10バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時160g (モル比1ニア、9)を、ガス状
で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃において10バールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時160g (モル比1ニア、9)を、ガス状
で触媒上を通過せしめた。
6時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロエ
タンに関して28.3%であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して97.9%であった。
タンに関して28.3%であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して97.9%であった。
反応生成物は、 CF2−CHgF27.7%、 CF
、=CICl0.006重量%および未変換のCL−G
HzClに加えて他の成分0.6重量%を含有していた
。
、=CICl0.006重量%および未変換のCL−G
HzClに加えて他の成分0.6重量%を含有していた
。
例4
実験報告Aに従って調製された触媒を2例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃においテlOバールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃においテlOバールの圧力
下にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ
化水素毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
第1表は、トリフルオロクロロエタンの変換率およびテ
トラフルオロエタンへの選択率を反応時間の関数として
示す。
トラフルオロエタンへの選択率を反応時間の関数として
示す。
第1表
反応時間(h) 変換率(%) 選択率(%)5
27.1 97.222
26.5 96.732 26.1
97.155 26.4
97.581 26.6 97.
290 26.5 97.3例5 実験報告Bに従って調製された触媒を2例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃においてトリフルオロエタ
ン毎時120gおよびフッ化水素毎時120.をガス状
で触媒上を通過せ′しめた。
27.1 97.222
26.5 96.732 26.1
97.155 26.4
97.581 26.6 97.
290 26.5 97.3例5 実験報告Bに従って調製された触媒を2例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。360℃においてトリフルオロエタ
ン毎時120gおよびフッ化水素毎時120.をガス状
で触媒上を通過せ′しめた。
5時間後、変換率は使用されたトリフルオロクロロエタ
ンに関して29.2%であった。テトラフルオロエタン
への選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して95.7%であった。
ンに関して29.2%であった。テトラフルオロエタン
への選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して95.7%であった。
反応生成物は、 cp、−cHzP27.9重量%、C
rt−ClCl0.28重量%および未変換のCFs−
CHzClに加えて他の成分1.02重量%を含有して
いた。
rt−ClCl0.28重量%および未変換のCFs−
CHzClに加えて他の成分1.02重量%を含有して
いた。
例6
実験報告Aに従って調製された触媒を1例1と同じ実験
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。420℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gを
ガス状で触媒上を通過せしめた。
設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素と
の反応に使用した。420℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gを
ガス状で触媒上を通過せしめた。
5時間後、変換率は、使用されたトリフルオロクロロエ
タンに関して36.3%であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して81.5%であった。
タンに関して36.3%であった。テトラフルオロエタ
ンへの選択率は、変換されたトリフルオロクロロエタン
に関して81.5%であった。
反応生成物は、 cps−co□F29.6重量%、
CF、=CHC12,2重量%および未変換のCFx−
(jlzcIに加えて他の成分4.5重量%を含有して
いた。
CF、=CHC12,2重量%および未変換のCFx−
(jlzcIに加えて他の成分4.5重量%を含有して
いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、気相において1,1,1−トリフルオロ−2−クロ
ロエタンとフッ化水素とから1,1,1,2−テトラフ
ルオロエタンを製造する方法において、水溶性のクロム
(III)塩1モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マグ
ネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せし
め、この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウム
塩を含有するペーストとなし、そして次いでこのペース
トを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度にお
いてフッ化水素で処理することにより水酸化クロム(I
II)を沈殿せしめることによって得られる、クロムおよ
びマグネシウムを含有する触媒を使用することを特徴と
する上記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造
方法。 2、1,1,1−トリフルオロ−2−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を250〜450℃の温度範囲におい
て実施する請求項1に記載の方法。 3、1,1,1−トリフルオロ−2−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を320〜380℃の温度範囲におい
て実施する請求項1に記載の方法。 4、1,1,1−トリフルオロ−2−クロロエタンとフ
ッ化水素との反応を1〜26バールの圧力下に実施する
請求項1ないし3のいずれかに記載の方法。 5、1,1,1トリフルオロ−2−クロロエタンとフッ
化水素との反応を5〜15バールの圧力下に実施する請
求項1〜3のいずれかに記載の方法。 6、フッ化水素および1,1,1−トリフルオロ−2−
クロロエタンを4:1ないし8:1のモル比で使用する
請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3930507.4 | 1989-09-13 | ||
DE3930507A DE3930507A1 (de) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluorethan |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03109336A true JPH03109336A (ja) | 1991-05-09 |
JP2813750B2 JP2813750B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=6389296
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2239129A Expired - Fee Related JP2813750B2 (ja) | 1989-09-13 | 1990-09-11 | 1,1,1,2‐テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6288293B1 (ja) |
EP (1) | EP0417680B1 (ja) |
JP (1) | JP2813750B2 (ja) |
BR (1) | BR9004539A (ja) |
CA (1) | CA2025145C (ja) |
DE (2) | DE3930507A1 (ja) |
DK (1) | DK0417680T3 (ja) |
ES (1) | ES2055254T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06247883A (ja) * | 1993-01-27 | 1994-09-06 | Elf Atochem Sa | 1,1,1,2−テトラフルオロ−2−クロロエタン及びペンタフルオロエタンの製造方法 |
JP2006520762A (ja) * | 2003-03-07 | 2006-09-14 | ソルヴェイ | 1,1,1−トリフルオロエタンの製造方法 |
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US5334785A (en) * | 1991-10-25 | 1994-08-02 | Allied-Signal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
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DE19510024C2 (de) * | 1995-03-20 | 1997-02-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125) |
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US6333440B1 (en) | 2000-04-07 | 2001-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for perfluorocyclobutane purification |
EP2377610A3 (en) | 2004-12-22 | 2012-02-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for increasing the fluorine content by photochemical reactions |
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AU518050B2 (en) * | 1977-02-17 | 1981-09-10 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoro ethane & method of reducing amount of 1,1,difluord-chldro ethlene impurity |
US4158675A (en) | 1977-09-23 | 1979-06-19 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of halogenated compounds |
US4129603A (en) | 1978-02-07 | 1978-12-12 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of halogenated compounds |
JPS5527139A (en) | 1978-08-14 | 1980-02-27 | Daikin Ind Ltd | Preparation of tetrafluoroethane |
DE3323374A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Katalysatoren fuer fluorierungs- und/oder dismutierungsreaktionen von halogenkohlenwasserstoffen und verfahren zu ihrer herstellung |
JPH0788326B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1995-09-27 | 旭硝子株式会社 | 1,1−ジクロロ−1,2,2,2−テトラフルオロエタンの製造方法 |
-
1989
- 1989-09-13 DE DE3930507A patent/DE3930507A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-09-10 ES ES90117355T patent/ES2055254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DE DE9090117355T patent/DE59001006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DK DK90117355.9T patent/DK0417680T3/da active
- 1990-09-10 EP EP90117355A patent/EP0417680B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-11 JP JP2239129A patent/JP2813750B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-12 CA CA002025145A patent/CA2025145C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-12 BR BR909004539A patent/BR9004539A/pt not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-06-21 US US08/080,449 patent/US6288293B1/en not_active Expired - Fee Related
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JP2510126B2 (ja) * | 1993-01-27 | 1996-06-26 | エルフ・アトケム・エス・アー | 1,1,1,2−テトラフルオロ−2−クロロエタン及びペンタフルオロエタンの製造方法 |
JP2006520762A (ja) * | 2003-03-07 | 2006-09-14 | ソルヴェイ | 1,1,1−トリフルオロエタンの製造方法 |
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CA2025145A1 (en) | 1991-03-14 |
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US6288293B1 (en) | 2001-09-11 |
DK0417680T3 (da) | 1993-04-19 |
DE3930507A1 (de) | 1991-03-21 |
ES2055254T3 (es) | 1994-08-16 |
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