JP2813750B2 - １，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２‐テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JP2813750B2 JP2813750B2 JP2239129A JP23912990A JP2813750B2 JP 2813750 B2 JP2813750 B2 JP 2813750B2 JP 2239129 A JP2239129 A JP 2239129A JP 23912990 A JP23912990 A JP 23912990A JP 2813750 B2 JP2813750 B2 JP 2813750B2
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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- B01J23/26—Chromium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，気相において1,1,1−トリフルオロ−２−
クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより1,1,
1,2−テトラフルオロエタンを製造する方法に関する。
クロロエタンをフッ化水素と反応させることにより1,1,
1,2−テトラフルオロエタンを製造する方法に関する。
1,1,1,2−テトラフルオロエタン（以下テトラフルオ
ロエタンとも称する）は，冷凍および空調技術において
シフルオロジクロロメタン（R12）の塩素を含まない代
替物として使用することができる。
ロエタンとも称する）は，冷凍および空調技術において
シフルオロジクロロメタン（R12）の塩素を含まない代
替物として使用することができる。
テトラフルオロエタンは，気相中のみならず液相中に
おいても適当な触媒上で1,1,1−トリフルオロ−２−ク
ロロエタン（以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る）をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は，完全にクロム（III）化合物よりなるかまたはアル
ミナのような担体物質上に担持されたクロム（III）塩
を主に含有する固体である。ドイツ特許出願公開第2,80
6,865号（＝米国特許第4,129,603号）には，好ましくは
水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しその次にフッ化
水素でオキシフッ化クロムに変換することによって得ら
れる酸化クロム触媒を使用することが記載されている。
ドイツ特許第2,932,934号には，種々のクロム（III）化
合物，例えば，フッ化クロム（III）またはフッ化水素
処理によりオキシフッ化クロムまたはフッ化クロム（II
I）に変換されるその他の塩を触媒として使用すること
が記載されている。
おいても適当な触媒上で1,1,1−トリフルオロ−２−ク
ロロエタン（以下トリフルオロクロロエタンとも称す
る）をフッ化水素と反応させることによって得られるこ
とはすでに知られている。気相反応用に記載された触媒
は，完全にクロム（III）化合物よりなるかまたはアル
ミナのような担体物質上に担持されたクロム（III）塩
を主に含有する固体である。ドイツ特許出願公開第2,80
6,865号（＝米国特許第4,129,603号）には，好ましくは
水酸化クロムペーストを水蒸気で処理しその次にフッ化
水素でオキシフッ化クロムに変換することによって得ら
れる酸化クロム触媒を使用することが記載されている。
ドイツ特許第2,932,934号には，種々のクロム（III）化
合物，例えば，フッ化クロム（III）またはフッ化水素
処理によりオキシフッ化クロムまたはフッ化クロム（II
I）に変換されるその他の塩を触媒として使用すること
が記載されている。
上記の各方法は，なお種々の欠点を有し，それらはテ
トラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当であ
る。その理由は，テトラフルオロエタンのほかに，蒸留
によって所望の生成物から分離することの困難な1,1−
ジフルオロ−２−クロロエタンを含むその他の化合物が
更に形成されるということである。
トラフルオロエタンの工業的製造には特に不適当であ
る。その理由は，テトラフルオロエタンのほかに，蒸留
によって所望の生成物から分離することの困難な1,1−
ジフルオロ−２−クロロエタンを含むその他の化合物が
更に形成されるということである。
ドイツ特許出願公開第2,806,865号の方法によれば，
粗生成物中に含まれた1,1−ジフルオロ−２−クロロエ
タンをより低い温度において再び反応させるためには第
２の反応器を必要とするかあるいは過マンガン酸塩溶液
を使用する湿式化学薬剤法によって分離されなければな
らず，これらの両方の方法において実質的な付加的な費
用を要する。1,1−ジフルオロ−２−クロロエタンを分
離する前にオキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選
択率は,91〜95％である。
粗生成物中に含まれた1,1−ジフルオロ−２−クロロエ
タンをより低い温度において再び反応させるためには第
２の反応器を必要とするかあるいは過マンガン酸塩溶液
を使用する湿式化学薬剤法によって分離されなければな
らず，これらの両方の方法において実質的な付加的な費
用を要する。1,1−ジフルオロ−２−クロロエタンを分
離する前にオキシフッ化クロム触媒を用いて得られる選
択率は,91〜95％である。
ドイツ特許第2,932,934号に記載された触媒は，短期
間基準で400℃付近の温度においてテトラフルオロエタ
ンへのより高い選択率（98％まで）を達成するが,1,1−
ジフルオロ−２−クロロエタンの残留含量は示されてい
ない。しかしながら，使用されたクロム（III）触媒は,
44時間という短時間後にそれらの活性の実質的な量が失
われるが，それは一定の量の酸素を連続的に計量送入す
ることにより補償されうる。しかしながら，反応器内に
酸素を追加的に計量送入することは，技術上の経費を増
大させることは別に，更に生成物の精製中にそれ以上の
問題をもたらす。酸素は，生成物の圧縮または凝縮をよ
り困難にし，そして冷凍および空調技術においてテトラ
フルオロエタンを利用する場合に溶解された形で極めて
有害な影響を与える。更に，反応器内にあまり多量の酸
素が送入された場合には，テトラフルオロエタンへの選
択率は再び減少する。
間基準で400℃付近の温度においてテトラフルオロエタ
ンへのより高い選択率（98％まで）を達成するが,1,1−
ジフルオロ−２−クロロエタンの残留含量は示されてい
ない。しかしながら，使用されたクロム（III）触媒は,
44時間という短時間後にそれらの活性の実質的な量が失
われるが，それは一定の量の酸素を連続的に計量送入す
ることにより補償されうる。しかしながら，反応器内に
酸素を追加的に計量送入することは，技術上の経費を増
大させることは別に，更に生成物の精製中にそれ以上の
問題をもたらす。酸素は，生成物の圧縮または凝縮をよ
り困難にし，そして冷凍および空調技術においてテトラ
フルオロエタンを利用する場合に溶解された形で極めて
有害な影響を与える。更に，反応器内にあまり多量の酸
素が送入された場合には，テトラフルオロエタンへの選
択率は再び減少する。
マランゴーニ（Marangoni）らに記載され（Chim.Ind.
第64巻135頁（1982年）参照），そして沈殿水酸化クロ
ムより構成された触媒は,350℃において60時間の期間に
わたって僅かに79％のテトラフルオロエタンへの選択率
に達するにすぎない。
第64巻135頁（1982年）参照），そして沈殿水酸化クロ
ムより構成された触媒は,350℃において60時間の期間に
わたって僅かに79％のテトラフルオロエタンへの選択率
に達するにすぎない。
本発明者らは，この度，ヨーロッパ特許第130,532号
（＝米国特許第4,547,483号）に記載されそしてフッ化
マグネシウムおよびフッ素含有クロム（III）化合物よ
りなる触媒が，驚くべき程高い選択性および長期間持続
する活性をもってトリフルオロクロロエタンのテトラフ
ルオロエタンへの変換を可能にすることを見出した。こ
の触媒は，ドイツ特許出願P3,923,256.5において出発物
質1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタンの製造に使
用される。
（＝米国特許第4,547,483号）に記載されそしてフッ化
マグネシウムおよびフッ素含有クロム（III）化合物よ
りなる触媒が，驚くべき程高い選択性および長期間持続
する活性をもってトリフルオロクロロエタンのテトラフ
ルオロエタンへの変換を可能にすることを見出した。こ
の触媒は，ドイツ特許出願P3,923,256.5において出発物
質1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタンの製造に使
用される。
本発明は，気相において1,1,1−トリフルオロ−２−
クロロエタンとフッ化水素とから1,1,1,2−テトラフル
オロエタンを製造する方法において，水溶性のクロム
（III）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マグ
ネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せし
め，この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウム
塩を含有するペーストとなし，そして次いでこのペース
トを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度において
フッ化水素で処理することにより水酸化クロム（III）
を沈殿せしめることによって得られる，クロムおよびマ
グネシウムを含有する触媒を使用することを特徴とする
上記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造方法に関す
る。
クロロエタンとフッ化水素とから1,1,1,2−テトラフル
オロエタンを製造する方法において，水溶性のクロム
（III）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マグ
ネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せし
め，この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウム
塩を含有するペーストとなし，そして次いでこのペース
トを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度において
フッ化水素で処理することにより水酸化クロム（III）
を沈殿せしめることによって得られる，クロムおよびマ
グネシウムを含有する触媒を使用することを特徴とする
上記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造方法に関す
る。
本発明による気相反応用の触媒は，大気圧以上の圧力
の下で特に有用である。何となればそれは生成物混合物
中のオレフィン系副生成物，特に1,1−ジフルオロ−２
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で，粗生成物中のオレフィン含量は，ドイ
ツ特許出願公開第2,806,865号に記載されたような，よ
り低い温度における第２の反応器の使用または化学薬品
による洗滌を使用することなく,100ppm以下の値まで低
下されうる。この反応中，反応器内の圧力は，制御弁に
よって１〜26バール，好ましくは５〜15バールに設定さ
れる。
の下で特に有用である。何となればそれは生成物混合物
中のオレフィン系副生成物，特に1,1−ジフルオロ−２
−クロロエタンの含量を実質的に減少せしめるからであ
る。この方法で，粗生成物中のオレフィン含量は，ドイ
ツ特許出願公開第2,806,865号に記載されたような，よ
り低い温度における第２の反応器の使用または化学薬品
による洗滌を使用することなく,100ppm以下の値まで低
下されうる。この反応中，反応器内の圧力は，制御弁に
よって１〜26バール，好ましくは５〜15バールに設定さ
れる。
本発明による気相反応においては，触媒は，ドイツ特
許第2,932,934号に記載された触媒に比較してより長い
期間にわたって活性の低下を示さないので，酸素の計量
添加を必要とせず，そして従って前記の技術的な不利益
が避けられる。
許第2,932,934号に記載された触媒に比較してより長い
期間にわたって活性の低下を示さないので，酸素の計量
添加を必要とせず，そして従って前記の技術的な不利益
が避けられる。
本発明による方法は，例えば，出発物質トリフルオロ
クロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニ
ッケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるよう
に実施することができる。蒸発器の温度は，臨界的なも
のではなく，選択された圧力において両成分が完全に気
相に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の
出発物質は，所望ならば予熱部および混合機を経て，ヨ
ーロッパ特許出願公開第130,532号に記載された触媒よ
りなる床を有する反応器内に送られる。この反応器もま
たステンレス鋼またはニッケルで造られており，そして
例えば軸状，管状または環状間隙型反応器として，各種
の技術的設計の下に使用されうる。
クロロエタンおよびフッ化水素がステンレス鋼またはニ
ッケルで製造された蒸発器内に連続的に供給されるよう
に実施することができる。蒸発器の温度は，臨界的なも
のではなく，選択された圧力において両成分が完全に気
相に変換されるのに十分でなければならない。ガス状の
出発物質は，所望ならば予熱部および混合機を経て，ヨ
ーロッパ特許出願公開第130,532号に記載された触媒よ
りなる床を有する反応器内に送られる。この反応器もま
たステンレス鋼またはニッケルで造られており，そして
例えば軸状，管状または環状間隙型反応器として，各種
の技術的設計の下に使用されうる。
触媒床の温度は，反応器を加熱することにより250〜4
50℃，好ましくは320〜380℃に維持される。
50℃，好ましくは320〜380℃に維持される。
与えられた反応温度においてトリフルオロクロロエタ
ンの可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへ
の極めて高い選択性を得るために，フッ化水素は，好ま
しくは過剰に使用される。フッ化水素／トリフルオロク
ロロエタンのモル比は，一般に少なくとも1:1であり，
このモル比の上限は，経済的考慮によってのみ決定され
る。好ましくは，それは2:1ないし10:1,特に4:1ないし
8:1である。
ンの可能な最高の変換率およびテトラフルオロエタンへ
の極めて高い選択性を得るために，フッ化水素は，好ま
しくは過剰に使用される。フッ化水素／トリフルオロク
ロロエタンのモル比は，一般に少なくとも1:1であり，
このモル比の上限は，経済的考慮によってのみ決定され
る。好ましくは，それは2:1ないし10:1,特に4:1ないし
8:1である。
未変換のトリフルオロクロロエタンは，反応器に再循
環されうる。
環されうる。
本発明による方法を以下の例によって更に詳細に説明
する。
する。
実験報告 Ａ（ヨーロッパ特許第130,532号による触媒の調製） Cr（NO3）３・9H2O200gを水１中に溶解した。この
溶液を酸化マグネシウム500gおよびグラフアイト240gの
混合物に添加し，そして得られたペースト状の物質を十
分に捏和した。
溶液を酸化マグネシウム500gおよびグラフアイト240gの
混合物に添加し，そして得られたペースト状の物質を十
分に捏和した。
次に上記のペースト状の反応生成物を粒状化して立方
体（接線の長さ0.5cm）を得，そして100℃において16時
間乾燥した。
体（接線の長さ0.5cm）を得，そして100℃において16時
間乾燥した。
上記の乾燥した触媒体の１（かさ容積）（＝600g）
を開放幅5cm長さ100cmのニッケルまたはステンレス鋼の
管の中で200℃においてフッ化水素15molを用いて処理し
た。このフッ化水素処理の時間は，約６時間であった。
この処理の間フッ化水素は,N2で希釈された。得られた
フッ素化用触媒は,2.3重量％のクロム含量を有した。
を開放幅5cm長さ100cmのニッケルまたはステンレス鋼の
管の中で200℃においてフッ化水素15molを用いて処理し
た。このフッ化水素処理の時間は，約６時間であった。
この処理の間フッ化水素は,N2で希釈された。得られた
フッ素化用触媒は,2.3重量％のクロム含量を有した。
Ｂ（ヨーロッパ特許第130,532号による触媒の調製） Cr（NO3）３・9H2O200gを水278mlに溶解した。この溶
液を酸化マグネシウム138gおよびグラフアイト136gの混
合物に添加した。その後の加工およびフッ化水素処理は
実験報告Ａと類似方法で実施した。このでき上りフッ素
化触媒は，クロム4.3重量％を含有していた。
液を酸化マグネシウム138gおよびグラフアイト136gの混
合物に添加した。その後の加工およびフッ化水素処理は
実験報告Ａと類似方法で実施した。このでき上りフッ素
化触媒は，クロム4.3重量％を含有していた。
例１ 電熱コイルによって360℃の温度に維持された管状反
応器において，実験報告Ａに従って調製された触媒１
の上に，毎時トリフルオロクロロエタン120gおよびフッ
化水素120g（モル比1:5.9）をガス状で通過せしめた。
応器において，実験報告Ａに従って調製された触媒１
の上に，毎時トリフルオロクロロエタン120gおよびフッ
化水素120g（モル比1:5.9）をガス状で通過せしめた。
管状反応器は，触媒の製造中にフッ化水素処理にすで
に使用されたものと同じであった。
に使用されたものと同じであった。
反応器を出るガス状反応生成物は，水または水酸化カ
リウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され，その
中で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収
された。
リウム溶液を充填された洗滌タンク内に供給され，その
中で形成された塩化水素および過剰のフッ化水素は回収
された。
ガス状の水不溶性反応生成物は，ガスクロマトグラフ
ィーによって分析された。
ィーによって分析された。
大気圧において６時間後，変換率は，使用されたトリ
フルオロクロロエタンに関して27.4％であった、テトラ
フルオロエタンへの選択率は，変換されたトリフルオロ
クロロエタンに関して96.4％であった。
フルオロクロロエタンに関して27.4％であった、テトラ
フルオロエタンへの選択率は，変換されたトリフルオロ
クロロエタンに関して96.4％であった。
反応生成物は,CF3−CH2F26.4重量％,CF2＝CHCl0.23重
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.77重
量％を含有していた。
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.77重
量％を含有していた。
例２ 実験報告Ａに従って調製された触媒を，例１と同じ実
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。
20時間後，変換率は，使用されたトリフルオロクロロ
エタンに関して26.6％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して97.5％であった。
エタンに関して26.6％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して97.5％であった。
反応生成物は,CF3−CH2F25.9重量％,CF2＝CHCl0.009
重量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.69
重量％を含有していた。
重量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.69
重量％を含有していた。
例３ 実験報告Ａに従って調製された触媒を，例１と同じ実
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時160g（モル比1:7.9）を，ガス状で触媒上を通過せ
しめた。
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時160g（モル比1:7.9）を，ガス状で触媒上を通過せ
しめた。
６時間後，変換率は，使用されたトリフルオロクロロ
エタンに関して28.3％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して97.9％であった。
エタンに関して28.3％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して97.9％であった。
反応生成物は,CF3−CH2F27.7重量％,CF2＝CHCl0.006
重量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.6
重量％を含有していた。
重量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分0.6
重量％を含有していた。
例４ 実験報告Ａに従って調製された触媒を，例１と同じ実
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。第１表は，
トリフルオロクロロエタンの変換率およびテトラフルオ
ロエタンへの選択率を反応時間の関数として示す。
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃において10バールの圧力下
にトリフルオロクロロエタン毎時120gおよびフッ化水素
毎時120gをガス状で触媒上を通過せしめた。第１表は，
トリフルオロクロロエタンの変換率およびテトラフルオ
ロエタンへの選択率を反応時間の関数として示す。
第１表 反応時間（ｈ） 変換率（％） 選択率（％） 5 27.1 97.2 22 26.5 96.7 32 26.1 97.1 55 26.4 97.5 81 26.6 97.2 90 26.5 97.3 例５ 実験報告Ｂに従って調製された触媒を，例１と同じ実
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃においてトリフルオロエタ
ン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gをガス状で触媒上
を通過せしめた。
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。360℃においてトリフルオロエタ
ン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gをガス状で触媒上
を通過せしめた。
５時間後，変換率は使用されたトリフルオロクロロエ
タンに関して29.2％であった。テトラフルオロエタンへ
の選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに関
して95.7％であった。
タンに関して29.2％であった。テトラフルオロエタンへ
の選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに関
して95.7％であった。
反応生成物は,CF3−CH2F27.9重量％,CF2＝CHCl0.28重
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分1.02重
量％を含有していた。
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分1.02重
量％を含有していた。
例６ 実験報告Ａに従って調製された触媒を，例１と同じ実
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。420℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gをガス状で
触媒上を通過せしめた。
験設備においてトリフルオロクロロエタンとフッ化水素
との反応に使用した。420℃においてトリフルオロクロ
ロエタン毎時120gおよびフッ化水素毎時120gをガス状で
触媒上を通過せしめた。
５時間後，変換率は，使用されたトリフルオロクロロ
エタンに関して36.3％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して81.5％であった。
エタンに関して36.3％であった。テトラフルオロエタン
への選択率は，変換されたトリフルオロクロロエタンに
関して81.5％であった。
反応生成物は,CF3−CH2F29.6重量％,CF2＝CHCl2.2重
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分4.5重
量％を含有していた。
量％および未変換のCF3−CH2Clに加えて他の成分4.5重
量％を含有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイルフリート・シユミーデル ドイツ連邦共和国、ホ―フハイム・ア ム・タウヌス、ツアイルスハイメル・ス トラーセ、43 (56)参考文献 特開 平３−48632（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−196735（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 19/08 C07C 17/20
Claims (6)
- 【請求項１】気相において1,1,1−トリフルオロ−２−
クロロエタンとフッ化水素とから1,1,1,2−テトラフル
オロエタンを製造する方法において，水溶性のクロム
（III）塩１モルを水酸化マグネシウムまたは酸化マグ
ネシウム少なくとも1.5モルと水の存在下に反応せし
め，この反応混合物を水酸化クロムおよびマグネシウム
塩を含有するペーストとなし，そして次いでこのペース
トを乾燥しそしてそれを20ないし500℃の温度において
フッ化水素で処理することにより水酸化クロム（III）
を沈殿せしめることによって得られる，クロムおよびマ
グネシウムを含有する触媒を使用することを特徴とする
上記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造方法。 - 【請求項２】1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタン
とフッ化水素との反応を250〜450℃の温度範囲において
実施する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタン
とフッ化水素との反応を320〜380℃の温度範囲において
実施する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタン
とフッ化水素との反応を１〜26バールの圧力下に実施す
る請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】1,1,1−トリフルオロ−２−クロロエタン
とフッ化水素との反応を５〜15バールの圧力下に実施す
る請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】フッ化水素および1,1,1−トリフルオロ−
２−クロロエタンを4:1ないし8:1のモル比で使用する請
求項１〜５のいずれかに記載の方法。
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