JPH0246653A - 鉛蓄電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は鉛蓄電池に関するものである。

従来技術とその問題点 周知の如く、鉛蓄電池の容量は、正・負両極活物質及び
電解液中の硫酸量によって規制されている。

一定体積又は一定重量の鉛蓄電池において、その活物質
利用率を向上させるには、該活物質量を減じて硫酸量を
増加させるか、より高濃度の硫醸電解液を用いなければ
ならない。しかしながら、正極活物質の利用率を上げる
ことは、活物質の軟化、脱落を早めるだけでなく、格子
腐蝕をも加−する。このために得られた電池のサイクル
及び７田−ト寿命性能が著しく短かくなるという欠点が
ある＠ 一方、負極活物質の利用率を上げると、活物質のサル７
エーシ曹ンに対する抵抗性が低くなり、その待命が短か
くなるという欠点を有す。

高濃度の硫酸電解液を用いると、電池の体積効率及び重
量効率を向上させることが可能である。

しかし、これは正極板に対する影響は小さいが、高濃度
の硫酸電解液は、負極活物質のサル７エーシ暫ンを促進
するため、やはり短寿命の電池になるという欠点がある
。

鉛蓄電池に用いられる極板は、ペースト式とクラッド式
に大別できる。何れの極板を用いた場合でも、未化成活
物質を活性化させる化成工程では多大の電気量と時間を
要していた。実際、この化成工程の余分な過剰の電気量
は特に正極活物質を活性化するためには、必要であり通
常、理論的に必要な電気量の２〜４倍も通電している。

これは正極活物質である二酸化鉛の電子伝導性が低く、
且つ活物質粒子間の電子伝導性は１粒子間の接触によっ
てのみ維持されていることに起因すると考えられる。即
ち、正極板の化成時には、ます集電体に接触している粒
子が酸化されて二酸化鉛になる。次にこの二酸化鉛に接
触している粒子が化成されるということを繰返して化成
極板になる。従って、集電体から遠く離れた粒子は、化
成工程の終期にやっと化成されることになる。このこと
は、化成工程中で見ると、化成電流の活物質粒子に対す
る密度は、初期は高く、終期は低くなっていることを意
味しており全体として化成電流の効率を一層低いものに
している。化成をより容易にするため、鉛丹＜　ｐｂｓ
ｏ４　＞を未化成活物質に添加することがある。これは
、その酸化が進んでいることにより、必要な電気量が少
なくなっているにすぎない。このようにしたとしても、
尚集電体近傍から化成が始まり、全体として化成電気量
の効率が低くなることには変わりがない。鉛丹は高価で
あり、化成電気量を減することができるというメリット
よりも価格が高くなるというデリメットの方が大きい。

正極活物質内にグラファイトを混ぜ、その層間に電解液
を保持させて、正極の孔容積を多くし、容量を増加させ
ることがりＳＰ　４，６３１，２４１号に提案されてい
る。グラファイトは、電子伝導性があるので、活物質粒
子間を電子伝導的に接続することが可能である。しかし
ながらこ−に示されているグラファイトは粒子径が３４
０ｐｍと大きく、活物質粒子間を接続するためには、あ
まりにも数が少ない。単位体積当りの活物質粒子の数は
、比表面積、孔径分布、等から正極の場合−ＩＸ１０１
２〜ｌＸ１０１４個、負極の場合、ｌＸ１０？〜ｌＸ１
０１”個であると推定される。これに対して、この５４
０　ｐｍの大きさのグラファイトを１％添加した時、グ
ラファイト粒子の数は、５００〜１０００個程度にすぎ
ず、この数はグラファイトに活物質粒子間の電子伝導的
な接続を期待するには余りにも少ない量である。

活物質粒子間或いは、活物質粒子と格子間の結合を良く
するために、活物質内にカーボン繊維又は電子伝導性繊
維を存在せしめることが特開昭６１−１２８４動号公報
、特開昭５４−１０５７４号公報、特開昭５８−５７２
６４号公報に提案されている。又、特開昭４９−１０！
５１５５号公報にはカーボンの繊維又は鉛等の金属ホイ
スカーを存在させることが提案されている。こ−で提案
されているカーボン繊維は１特開昭５４−１０５７４１
号公報に「径０．０１〜１．０ｔｌｌＪと記載されてい
るように、直径が１０〜１０００　ｐｍのものであり、
直径が大きく表面積が小さいために本発明者等の試験に
よれば活物質粒子との接触数が少なく、カーボンの持つ
特徴を最大限に発揮し、伝導性を飛躍的に向上させるこ
とができなかった。

特開昭４９−１０３１３５号公報には、このようなカー
ボン繊維の他に「鉛等の金属ホイスカー」を存在させる
ことが示されている。　しかし、「鉛等の金属ホイスカ
ー」が、どのようにして得られるもので、どのような特
性、寸法、形態を有するのか、明示がなされてなく、そ
れに相当するものを入手できないのでその効果を本発明
者等は、確認できない。

本発明者等がビビリ振動法によって得られる２Ｍに切断
した直径５０ｐｗｔの鉛繊維を活物質に混入せしめたと
ころでは、活物質の密度が高くなり、接触密度が向上し
ていると思われたにも拘らず、活物質の利用率や充電受
入性が改善されることはなかった。

又、特開昭６１−４５５６５号公報には「ポリオレフィ
ン系或はポリエステル系合成樹脂にカーボン粉末或は耐
際性金属粉末を混合せしめてなる」　「直径が１〜１０
ｕｌである導電性合成樹脂繊維」を活物質に混入せしめ
ることが示されている。しかしながら、このようにして
得られる導電性合成樹脂繊維は活物質の補強には十分で
あっても、その粒子間の電子伝導性を向上せしめるには
繊維自身の電導性が不充分であり、且つ１〜１０＃肩の
繊維を混入せしめることは、活物質の見掛密度の低下を
招くので、そこに記載されているような「Ｐｂ−０Ｍ系
合金製格子の活物質と格子体との密着性の向上と・・・
・・・バリヤー層の形成阻止」の機能は確認できなかっ
た。

又、負極の充電受入れ性を改善するために、カーボンブ
ラックを入れることが広く行なわれている。この場合、
カーボンブラックは主に充電終期電圧を下げる、即ち、
負極の水素過電圧を小さくすることによって、充電終期
に流れる電流を増加させている。カーボンブラックは、
前記のグラファイトに比べると大変率さな粒径である。

従って、０．２ｗｔ−も添加すれば活物質の個々の粒子
と接触するのに充分な数になる。

しかしながら、この場合カーボンブラックは長さを有し
ていないので、活物質粒子間に単に存在する役割りしか
ない。即ち、何十あるいは何百個という活物質粒子を互
に並列に接続することは決してできていない。カーボン
ブラックの添加による負極の充電受入れ性の改善は、充
電終期電圧を下げることによって、充電々流を増加させ
ているのであって、個々の活物質粒子に電流が流れ易く
なっているのではない。このことは、充電終期には、正
極にも大きな電流が流れることを意味しており、過充電
々気量の増加によって正極格子の腐蝕を加速することか
ら、寿命性能上も好ましい方法とは云えない０このよう
に負極にカーボンブラックを添加することは、充電受入
れ性の本質的な改善にはなっていないのである。

発明の目的 本発明は、上記従来の問題点を解消するものであり、そ
の目的とするところは、 ■　正極活物質の充電受入れ性（充電効率）を改善し、
長寿命サイクル及び７０−ト寿命性能を有する、 ■　サル７エーシーンに対する抵抗性を改善し、より高
濃度の硫酸電解液の使用を可能とし、これにより寿命を
犠牲にすることなく、大巾に利用率を向上せしめた、 ■　正極板の化成に要する電気量を大巾に削減した、 ■　廉価な、 鉛蓄電池を提供することである。

発明の構成 本発明は、集電体としての鉛合金製格子とこれに密接し
てなる活物質より正極板が構成されている鉛蓄電池にお
いて、活物質内に直径が１０ｐｍ以下でアスペクト比が
５０以上、２ｉ７．以上の比表面積を有する電子伝導性
のカーメンウィスカー又はグラファイトウィスカーを存
在させ、且つメタリン酸のアルカリ金属塩及び／又はピ
ロリン瞭のアルカリ金属塩の添加によって活物質見掛密
度を３．３〜４．０９．にｊとしてなるペースト式正極
板を有することを特徴とする鉛蓄電池である。

又、メタリン酸のアルカリ金属塩及び／又はピロリン酸
のアルカリ金属塩の割合が、活物質に対して０．００１
〜５ｗｔ％である前記の鉛蓄電池である〇 更に、カーボンウィスカー又はグラフ１イトウィスカー
が活物質量に対して０．０１〜２ｖｒｔ％存在している
前記の鉛蓄電池である。

以下、本発明の詳細について実施例により説明する。

実施例１ 水９４０ｇに対して、６０ｇのカーメンウィスカーを超
高達文キサ−によって均一に分散させた。ニーで用いた
カーメンウィスカーは、炭化水素を原料にし、気相成長
法によって製造したものである。第１図の電子顕微錠写
真に示す如く、直径が約０．０５〜０．８μｍ程度で、
その長さは約１０〜１００＋＋ｗ＃ｌ程度であり、アス
ペクト比は約１００であると云われているように直径が
極、細の割には長さを有している。このものの密度は１
．９６与−であり、電子伝導性は７　Ｘ　１０−’Ω−
傷であり、ＢＩＴ法によれば比表面積は１０〜４０、ク
ダである。

このように調製したカーボンウィスカー分散液１７０２
に対し、３りのピロリン酸ナトリウム及び金属鉛を約３
０％含む醸化鉛粉末１０００９を加えて混練した後、比
重１．４０の硫酸７５ｃｃを徐々に滴下しつ゛つ混練を
続け、正極用ペーストムを得た。

カーボンウィスカー分散液に所定量のリグニン及び硫酸
バリウムを加えた他は、同じ操作を用い負極用ペース）
Ｂを調製した。又、カーメンウィスカーを用いないこと
を除けばこれと同じ操作によって、従来の正極用ペース
ト０及び負極用ペーストＤを得た。更に５りのピロリン
酸ナトリウムを用いないことを除けばこれと同じ操作に
よって、カーボンウィスカーを含む比較例の正極用ペー
ス）Ｉ及び負極用ペース）Ｆを得た。

アンチモンを含まないＰｂ−０ａ−８ｎ合金からなる寸
法が”３８ＸＬ６７Ｘ”３．３（２，０）””ｔ’ある
鋳造格子体に上記ペーストを常法によって充填した。（
（）内は負極用格子） ペーストを充填した極板を、３５℃、１００％ＲＨ中に
３日間静置してペーストを熟成・硬化した。

その後、５０℃で１日乾燥して未化成の正極板ム、Ｏ，
Ｘ及び負極板Ｂ、Ｄ、Ｆを得た。

ペーストの物性及び乾燥後の未化成活物質量は第１表に
示す如くであった。

第　　１　　表 これらの電池を交互充放電寿命試験した結果を第２図に
示した。

尚、試験条件は以下の如くである。

正極板ム２枚と負極板３３枚とを特許第１２７２７０２
号による微細ガラス七パレータを介して重ね合わせて極
群を構成し、電槽に収納し本発明による密閉形鉛蓄電池
Ｘを、同じ方法により極板０とＤを用いて、従来品の密
閉形鉛蓄電池Ｙ及び極板Ｅと１を用いて比較例の鉛密閉
形鉛蓄電池２を夫々作製した。これに希硫醸な１セル当
たり４５０Ｃ注液し、安全弁をとりつけた。その後、０
．８ムの定電流で約５０時間電槽内化成し、電池Ｘ、Ｙ
及び２を得た。

５０サイクル毎＆：０．２５０放ｔ　Ｆ、Ｖ、１．７０
０ｖ／七ｙの容量試験を実施した。

実施例２ アンチモンを３％含むｐｂ−ｓｂ合金製の芯金に、ガラ
ス繊維織布チューブを挿通したクラツド管に、正極活物
質に対して０（非添加、従来例）、０．５　、１゜０　
、１．５　、３．０　、５．Ｏｗｔ％になるようにグラ
ファイトウィスカーを添加した酸化鉛粉末を充填し、未
化成のクラッド式正極板を作製した。この時正極活物質
に対して２重量パーセントのメタリン酸ソーダを添加し
た。

これら未化成正極板１枚と従来の負極板２枚とを組合せ
て、各々の槽に入れた。次に、比重１．１０の硫酸中で
正極板１枚当り１ム／１の電流で化成した。一定時間毎
に取り出して、放電試験して正極板の化成され易さを調
べたところの結果を第３図に示した。

第５図の横軸は、未化成正極活物質量から計算される理
論化成電気量を百分率で示しである。

即ち、１００％のところは化成に最低限必要な電気量を
示している。

実施例２で用いたグラファイトウィスカーはカーボンウ
ィスカーを３０００℃で加熱処理したもので、その大ぎ
さはほとんど変化していないが、電子伝導性が５×１０
　Ω−１とカーボンウィスカーよりも一桁高いものであ
る◎ 単位体積当りの正極活物質粒子数がｌＸｌ０”〜ｌＸ１
０１６個であり、負極ではｌＸ１０’〜１ｘ１０１３個
であると推定されることは既述した。

実施例１に示した如く、活物質に対して約１襲添加した
時のウィスカーの数は、１　ｘｌｏ”〜１×１０１３本
であると推定される。その上、ウィスカーの７スペクト
比は大きいので、ウィスカー１本当りに接触する活物質
粒子数は、５ｏ〜ｔｏｏｏ個五 にもなると推定される。それ故に、例えば貴簡では１個
の活物質粒子には、複数本のカーざンウィスカーが接触
しているものと推定される。

従来、電子伝導的に結合していなかった離れている粒子
同士が、本発明によれば並列に接続されていることにな
る。従って、充電・放電だけでなく化成工程では、電流
は極めて流れ易く、高い充電受入れ性、より大きな放電
容量、更に極めて高い化成電流効率が得られる。このこ
とは、実施例１及び実施例２から明白である。

従来の密閉形鉛蓄電池Ｙが、負極板の下部サル７エーシ
雪ンで短寿命になっているのに対し、本発明による密閉
形鉛蓄電池は極めて優れた寿命性能を示した。

高比重電解液とは、充放電反応に関与しない１１２０が
少ない電解液であるということであり、密閉形であるか
、否かに関係なく、電池の重量効率、体積効率を大巾に
改着することが可能である。従来の鉛蓄電池では、負極
板の高比重電解液に対する耐サル７エーシ習ン性が悪か
ったため、高比重電解液を用いることは、即ち、短寿命
の電池になることを意味していた。

し力１しながら本発明によれば寿命を犠牲にすることな
く高い、重量、体積効率な有する鉛蓄電池にすることが
可能である。

未化成活物質は、硫酸鉛（五塩基性又は四塩基性）ある
い線酸化鉛（クラッド充填時）であり、これは電子伝導
性がない。

従って、これを化成する時は、集電体である格子又は芯
金に接触している粒子から順番に化成が進行することに
なる。従って集電体に接触していない離れた活物質粒子
は、その粒子と集電体との間に存在している粒子を介し
て、電子の供給を受けるまで化成されることはない・こ
のため、従来特に正極板は長い時間と多くの電気量によ
って化成せざるを得す、理論的に必要な化成電気量の２
〜４倍も必要であった。しかしながら本発明によれば、
集電体から離れている粒子でも、電子伝導性のあるウィ
スカーにょつて、集電体と結合されているので、化成が
始まるや否や活物質粒子が化成される。それ故１化成の
効率は極めて高く、クラッド式電池の場合であってさえ
も、鉛丹等の混合を必要とせず、はぼ理論的に必要な化
成電気量の２倍以内、条件によつては１．１倍でも充分
である。又、化成時間と電気量を従来のに〜％に削減す
ることが可能であり、生産性の高い、極めて廉価な鉛蓄
電池になる。これは実施例２から明らかである。

本発明における鉛蓄電池はフ冒−ト使用した時にも従来
のものより長寿命なｌ揮するであろうことは明らかであ
る。このことは、実施例１及び実施例３かも容易に理解
できることである。

このように本発明に用いるウィスカーは、集電体から離
れている活物質粒子に電子を流れ易くするためのもので
ある。従って、ウィスカーは、それ自身の電子伝導性が
高く、寸法が長く、且つその数が多い方が好ましい。ウ
ィスカーの電子伝導性はＩＸｌ［１−’Ω・１以上であ
るのが良い。更に重要なことは、活物質量を極端に減す
ことのない量で、可能な限り数多くの活物質粒子を電子
伝導的に接続することである。そのためには、可能な限
り小さな径で且つその長さが長い短繊維状でなければな
らない。先に述べた単位体積当りに存在する活物質粒子
から考えると、直径が３０μｍあるいはそれ以上のもの
は、占める体積の割には存在する数が少なく使用できな
い。直径が１０ｐｍ以下、より好ましくは１ｐｍより小
さく、且つアスペクト比が５０あるいは、それ以上でな
ければならない。最も好ましくは、直径が０．０１〜１
．０ｐｍでアスペクト比力１００〜１０００であるウィ
スカーである。

ウィスカーの材質は上記実施例に示したカーボン、グラ
フディト、以外にも鉛蓄電池に有害でない電子伝導性を
有するウィスカーも使用できる。

ウィスカーを正極に用いた場合、カーボンのみならずそ
れを高温で処理した耐酸化性に優れているグラファイト
でさえ、酸化され、又は発生する酸素ガスによって物理
的に活物質内から排除されるなどして化成工程中にその
半分近くが失なわれる。従うて、本発明による鉛蓄電池
を化成済極板によって組立てた時、正極板内に残存する
ウィスカーの量は、当初活物質に混合した量よりも少な
くなっている。化成工程だけでなく、その後においても
ウィスカーの効果を期待する場合は、活物質に対する割
合を当初高くしなければならない。化成工程中の効果の
みを期待する場合には、少なくても良い。

前者では、未化成の正極活物質に対する割合は１〜１０
ｖｔ％、より好ましくは１〜５ｗｔ％にすべきであり、
後者では、０．０１〜５ｗｔ％、より好ましくは０．０
１〜２．Ｏｖｔ％にすべきである・ウィスカーの効果を
最大限に発揮するために重量な他の点は、ウィスカーと
活物質粒子とを接触させるために、−様に均一に分散さ
せることである。このために、実施例１に示しているよ
うに直接鉛粉末原料に投入せず、予め超高速ミキサーで
水に分散させて使用するのが良い。

水への分散性をより良くするためには、カーボン又はグ
ラファイトウィスカーの場合、界面活性剤で処理するか
、気相中で直接その表面に親水性の基をつけると良い。

このようにすれば超高速ミキサーを用いずとも均一分散
が得られる。

ウィスカーを用いる上で考えておかなければならない他
の問題点は、活物質密度を適正にすることである０正極
格子として、アンチモンを含まない純鉛、カルシウム合
金又は他のアンチモンを含まない鉛合金等から得られた
ものを用いる時、活物質の見掛密度が小さいと電解液の
拡散が良くなり過ぎ、活物質が完全放電する前に、格子
表面の腐蝕層が放電し、これが絶縁物である硫酸鉛とな
る。これは活物質と格子との電気的結合を切り、容量が
取り出せなくなる。

これを防ぐべく、例えばカーボンウィスカーを用いる時
、メタリン酸ナシリウムあるいはピロリン酸ナトリウム
等のメタリン酸あるいはビ四リン酸のアルカリ金属塩を
ペースト中に添加して混練したペーストを用いると、活
物質に対するウィスカーの割合が多くても高い密度の活
物質が得られるので、好都合である。このようなリン醸
のアルカリ金属塩は、前記格子表面の腐蝕層の形態を変
え、その腐蝕層は格子と活物質問を絶縁するような形態
にはならないため、放電を維持することができるので尚
−層好都合である。

これらのピロリン酸又はメタリン酸のアルカリ金属塩の
活物質に対する適正な割合は、ペーストを調製する硫酸
及び水の量によって変化する。しかし、通常のペースト
式極板の適切な正極ペースト密度３．７〜４．５　’　
／４を得ようとするとき、その割合は活物質に対して０
．００１〜５ｙｔ−でなければならない。このようにす
れば寿命性能及び高率放電性能の双方を充分に満足させ
ることのできる正極活物質見掛密度５．３〜４．Ｏｇ／
ｄが得られる。０．００１ｖｔ％よりも少ないとペース
トの見掛密度を高くできないからであり、５ｗｔ％より
も高いと得られる電池の自己放電率が高くなり過ぎ好ま
しくないからである。

従来の例えば７〜２０μｍ直径のカーボンファイバーを
活物質に混入せしめると、前述のように活物質の見掛密
度が下がり、寿命が短かくなるという問題点があった。

しかしながら、本発明のウィスカーを用いればこのよう
なことにはならない。実際、非添加の見掛密度が４．０
２である正極活物質に対して約１襲添加した時、カーボ
ンファイバーの場合には見掛密度が２．６まで下がった
のに対し、ウィスカーの場合のそれは３．７３になった
に過ぎない。

その上、この場合活物質の見掛体積１ｄ当りに存在する
カーボン繊維は、約２×１０本、延べ表面積約９Ｑｃｊ
であるのに対し、カーボンウィスカーの場合のそれは約
１×１０　本、約４９００ｄと桁違いに大きい。これは
好ましいことであり、活物質１ｄ当り１ｘ１０　本以上
存在させるのが良い。それ故直径が大きいカーボン繊維
を用いる場合には、活−物質の接触圧のみならず接触で
きる面積及び本数がウィスカーの場合のそそこで、直径
が７〜２０ｐｍのカーメン繊維優用いる時、その効果を
最大に発揮するためには可能な限り多くの活物質粒子と
カーボンａｍとを強く接触させるために、活物質密度を
高くしなければならないことが分かった。

高い活物質密度を維持しつつカーボン繊維を存在せしめ
るためには、前述のメタリン酸のアルカリ金属塩及び／
又はピロリン酸のアルカリ金属塩の添加が極めて有効で
これを用いなければカーボン繊維を混入せしめる効果は
発揮し切れない。カーボン繊維を混入せしめる時には正
極活物質の見掛密度を３．３以上より好ましくは３．３
〜４．０としなければ負極のサル７エーシーン、正極格
子腐蝕層の放電という問題が生じて短寿命になる。しか
し、格子への塗着性を確保しつつこれを達成するには前
記メタリン酸のアルカリ金属塩及び又はピロリン瀬のア
ルカリ金属塩を０．００１〜５ｗｔ％共存せしめること
が必要である。このことは、ウィスカーの直径が７〜１
０μｍ程度と大きくなった場合にも適用されることは云
うまでもない。即ちウィスカーの場合であっても、その
量が１　ｗｔ％程度までであればメタリン酸のアルカリ
金属塩及び／又はピロリン酸のアルカリ金属塩を存在さ
せなくても充分に高い活物質密度が得られる。しかし、
その量をもっと増加させた時、あるいは１Ｐ解を超える
５〜１０ｐ＃Ｉの直径を有するウィスカーの場合にはメ
タリン酸のアルカリ金属塩及び／又はピロリン酸のアル
カリ金属塩を共存せしめることは不可欠である。このよ
うな接触密度の点から、ウィスカーは２つり以上の、よ
り好ましくは１０〜４０　ｄ／９の比表面積を有してい
るのが好ましい。

又、鉛蓄電池は、完全充電するためには、通常は１０５
〜１２０弧程度の充電をしなければならない。この過充
電によって、電解液中の水が電気分解され、電解液が失
なわれるために定期的に補水しなければならない。この
補水作業を減らすか、あるいは全くなくすために、集電
体の合金をアンチモンを含まないカルシウム系にしたり
、電解液の量を少なくして、微孔性の多孔体に吸収保持
せしめたりしている。又、二醸化珪素、高吸収性高分子
等によってゲル化して、充電終期に正極で発生する酸素
ガスと負極活物質と結合させることによって密閉化した
りしている。本発明はこれらいずれの鉛蓄電池にも適用
することができる。

発明の効果 上述した如く、本発明の鉛蓄電池は、 正極活物質の充電受入れ性（充電効率）が改善され、長
寿命サイクル及びフロート寿命性能を有する、 サル７エーシーンに対する抵抗性を改善し、より高濃度
の硫酸電解液の使用が可能で、寿命を犠牲にすることな
く大巾に利用率を向上せしめた、 正極板の化成に要する電気量を大巾に削減した、廉価な
ものとすることが出来るので、その工業的価値は極めて
大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の鉛蓄電池に用いるカーボンウィスカー
を示す電子顕微鏡写真であり、第２図は本発明による鉛
蓄電池と従来品との寿命性能を比較した図、第３図は本
発明による鉛蓄電池と従来品との化成のし易さを比較し
た図であるＯ Ｘ・・・本発明による鉛蓄電池 Ｙ・・・従来品の鉛蓄電池 ２・・・比較例の鉛蓄電池

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）集電体としての鉛合金製格子とこれに密接してな
   る活物質より正極板が構成されている鉛蓄電池において
   、活物質内に直径が１０μｍ以下でアスペクト比が５０
   以上、２ｍ＾２／ｇ以上の比表面積を有する電子伝導性
   のカーボンウィスカー又はグラファイトウィスカーを存
   在させ、且つメタリン酸のアルカリ金属塩及び／又はピ
   ロリン酸のアルカリ金属塩の添加によって活物質見掛密
   度を３．３〜４．０ｇ／ｃｍ＾２としてなるペースト式
   正極板を有することを特徴とする鉛蓄電池。
2. （２）メタリン酸のアルカリ金属塩及び／又はピロリン
   酸のアルカリ金属塩の割合が、活物質に対して０．００
   １〜５ｗｔ％である特許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電
   池。
3. （３）カーボンウィスカー又はグラファイトウィスカー
   が活物質量に対して０．０１〜２ｗｔ％存在している特
   許請求の範囲第１項記載の鉛蓄電池。
4. （４）格子が純鉛、Ｐｂ−Ｃａ系鉛合金又はアンチモン
   を含まない鉛合金からなり、メタリン酸のアルカリ金属
   塩及び／又はピロリン酸の活物質に対する割合が０．０
   ０１〜５ｗｔ％であり、ウィスカーの活物質に対する割
   合が０．０１〜２ｗｔ％である特許請求の範囲第１項記
   載の鉛蓄電池。