JPH0244352A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化釧カラー写真ｇ元材料の迅速脱銀処
理方法に関するものであり、更に詳しくは、迅速脱銀処
理しても、処理後のｇ元材料悪影＃（カプリ、汚れなど
）を与えることのない優れた処理方法に関する。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱鉄工程である。発色現像工程では発色現像生薬によ
り露光されたハａグン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像生薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素面４１を与える。次の脱鉄工程においては
、欧化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像
工程で生じた嫁が酸化され、しかるのち、定着剤と通称
される銀イオンの錯化剤によって溶解でれる。この脱銀
工程を経ることによって、カラー感元材料には色素画像
のみがで！あがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により／浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つ次め、あるいは画像の保存性を
良くするため等の檀々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴１画像安定浴、水洗浴などである。

近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。

特に従来、処理時間の大半？占めていた脱銀工程の′ｆ
ｉ縮げ最も要求度の尚いものでめった。

しかしながら、漂白液、漂白定着液に便用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン１酢ば第、２鉄錯塩
は、酸化力が強いという基本的な欠点全方するがため、
漂白促進剤の併用等檀々の改良が加えられたにもかかわ
らず、前記要求１に満すに到っていない。

一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第２鉄、過硫ぼ塩、ＡＸＸ基塩が知らろてい
るが、環境保全、取扱い安全性、全１腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点全方し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。

（発明が解決しようとする問題点） このような中で、％開昭１．２−２２．２２ｊコ号に記
載の１，３−ジアミノプロパン四節酸第コ鉄錯塩を含む
ｐｈ約６の漂白液はエチレンジアミン１酢は第２鉄錯塩
を言む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂
白を可能とするが、発色現像後中間に浴を介することな
く直接に漂白処理すると、漂白刃ブリと呼ばれる色カズ
リを発生する欠点を有している。また、この漂白刃ブリ
の問題を別にしても、この漂白液により漂白時間を短縮
して処理すると、処理後の感光材料（フィルム）に汚れ
が発生するという問題及び漂白工程につづく定着工程の
処理液すなわち足７＃液に沈殿や、浮遊物が発生して、
定着液の安定性が者しく劣化するという問題が発生する
ことが明らかになった。

従って、本発明の第１の目的は、迅速な漂白を行なって
も漂白刃ブリやフィルム汚れなどの問題の発生しない処
理方法を提供することにある。

本発明の第λの目的は迅速な漂白を行なっても、漂白工
程に続く定着液の液劣化を起こさない処理方法ｆｃ提供
することにある。

本発明の第３の目的は上記第１及び第２の目的を同時に
達成し、優れたフィルム仕上りと安定かつ迅速な処理を
両立する処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の諸目的は以下の葎にして達成された、すなわち、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料ｔｍ白液及び定着能を
有する液で処理する方法において該漂白液が漂白剤とし
て１，３−ジアミノプロ、ｅン四節ば第コ鉄錯塩金Ｑ、
λモル／β以上含有し、かつ漂白液のｐＨが！、！〜コ
、ｊてあり、更に該定着能を有する液のチオ硫龍塩濃度
をＱ、タモシフ１以上にすることで達成されたのである
。

以下、本発明の処理方法について説明する。

本発明においては、カラー現像の後通常直ちに脱銀処理
される。本発明における代表的な処理工程は以下のもの
である。

■　漂白浴一定着浴 ■　漂白浴−漂白定着浴 ■　漂白浴−水洗浴一定着浴 ここで、漂白浴、定着浴は／槽であってもλ種以上（例
えば、λ〜μ槽、この場合向流方式が好ましい）であっ
てもよい。

本発明の方法においては、特に工程の、■が好ましい。

工程■については、例えば特開昭Ａ／−７３，３，３７
２号公報に記載されている。

本発明の峨白液には、１，３−ジアミノブＯ／ξン四節
酸＠２鉄錯塩が使用されるが、そのｉは漂白液／Ａ当り
０．２モル以上であり、迅速化の上で好ましくは０．２
ｊモル以上、丑に好ましくは０．３モル以上である。但
し、過度の便用は逆に漂白反応を阻害し、その上限は０
．５モルである。

１，３−ジアミノブロノξン四節敞第コ鉄錯塩は、アン
モニウム、ナトリウム、カリウム等の塩で使用できるが
、アンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい。尚、
前記１，３−ジアミノプロパン四酢四節コ鉄錯塩の量が
Ｑｏ、２モル未満であると急激に漂白が遅れ、且つ処理
後のスティンも増大するため、本発明は０．２モル以上
を含有すること全条件とする。

次に本発明の漂白液のｐＨについて述べる。

１，３−ジアミノブＯパン四節ａ！Ｒ第−鉄錯塩全含む
ｐＨ乙の漂白液は萌記特開昭６２−２．２２コ！２号に
より公知である。又、従来アミ／ポリカルボンｔ！ｌＲ
第コ鉄錯塩を含む漂白液のｐｈは、漂白速度の確保とシ
アン色素の復色不良防止の両面からｐＨｚ付近が最適と
され、広範に実施されてきた。

即ち、低ｐＨ化することにより、漂白速度は向上するも
のの、シアン色素の復色不良を生じるため、最適バラン
スがｐＨ６付近とされていた。

これに対し、本発明は、漂白液のｐＨをｊ、ｊ以下とす
ることで効果を発現する特徴を有し、且つ、迅速な脱銀
と、シアン色素の完全な復色を達成できるという従来二
律背反するとさｔＮｆＣ問題全ｗ４消する。本発明の漂
白液のｐＨは、！、Ｊ′〜λ。

ｊであり、効果発現の好ましい領域はｊ、Ｏ〜３゜０、
より好ましくけ≠、ｊ〜３．！である。ｐ）１をこの領
域に調節するには、酢酸、クエン酸、マロン酸、等の有
機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸が使用
できるが、酸解離指数（ＰＫａ）が２．！〜よ、ｊの範
囲の酸が本発明の領域に緩衝性を持たせる点で好ましく
、前記酢酸、クエン坂、マロン酸のほか、安息香酸、ギ
酸、酪酸、リンコ′酸、酒石改、７ユクぼ、ブａピオン
酸、フタル酸等各種有機ｆｆをあけることができる。こ
れらの中でも、待に酢酸が好ましい。

これらの改の便用型は、漂白ｇ１９邑り、Ｑ。

ＩＮ、２モルが好ましく、時にＱ、夕〜１，ｊモルが好
ツしい。

漂白液には、１，３−ジアミノブＯパン四酢酸全第２鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に箔加する
ことが好ましく、通常／〜ｌＯ％の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。

又、本発明の漂白液には、ｌ、３−ジアミノプロパン四
節酸第λ鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第コ鉄錯塩
を併用することもでき、具体的には、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸の第２鉄錯塩全あけることができる。

本発明の漂白液には、谷ｔｍ漂白促進剤を添加すること
ができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．ｒ２３．１．！；♂号明細書、ドイツ特許第１．２
り０．１／ｌ号明細書、′英国弊許第１゜／３１　、ｒ
ｌＩＬ２号明細書、特開昭５３−タロ１，３０号公報、
リサーチ・ディスクロージャー第１７／ｌり号（ｌり７
を年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド
ＩＩｉを弔する化合物、待開ｌ１１８ｓｏ−ｉ≠０／ｌ
り号公報にｄピ載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３
．７０ｔ、ｊｌｓ１号明細曹にｄピ載のデオ尿素誘導体
、特開昭ｊ１−／６２３！号公報に記載の沃化物、ドイ
ツ特許第２．７ｐｒ、弘３０号明細書に記載のポリエチ
レンオキサイド類、待公昭弘ｊ−１＃、３１．号公報に
記載のポリアミン化合物などを用いることができる。時
に好ましくは英自特許第１．／３１ｒ、１μλ号明細書
記載のようなメルカプト化合物が好ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１２あたｂｏ、ｉ〜ｊモ
ル、好ましくは０１３〜３モルである。

又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

本発明の漂白液の輛光量は感光材料ｌＷ？当り、ｊＯｍ
ｌ〜２０００ｔｌ、好ましくはｉｏｏ薦Ｉ〜１０００ｒ
ｄである。

尚、処理に際し、漂白液には、エアレーションを施して
、缶底する１，３−ジアミノブＯパン四酢酸第１鉄錯塩
全改化することが好ツしい。

漂白後の感光材料は、続いて通常足看処理される。上記
の様に迅速漂白と漂白刃ブリの防止Ｆｓ／。

３−ジアミノブＣＩ／ｌン四節酸第λ鉄錯塩を０．２モ
ル／Ｌ以上含有しｐＨがｊ、ｊ−２，！である漂白液を
用いることにより一応解決できた。しかし、これだけで
は前述の処理後感材（例えばフィルム）の汚れ、及び定
着液の劣化については全く艮化しなかったが、同時に定
着液のチオ硫酸塩濃度をＯ，タモル／ｌ以上にすること
でこれら全ての問題が解決できたのである。

この感材（例えばフィルム）汚れ及び定着液の劣化につ
いて解析した結果、この問題は１，３−ジアミノプロパ
ン四節＃Ｒ第二鉄特有の現象であり、通常用いられてい
る様なエチレンジアミン四酢酸第二鉄漂白液においては
発生しないことからするとチオ硫酸塩を増量することに
よって解決しえたことは予想外のことである。

詳しい機構については今後の研究にまたれる。

定着能を有する液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウムナトリワム、チオ硫酸カリウムの如きチオ（ｉｉｆ
酸塩の他に、チオシアン酸ナトリクム、チオシアン酸ア
ンモニウム、チオシアンばカリウムの叩きチオシアン酸
塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いることができる。

チオ硫酸塩の濃度にＯ，タモル／β以上必要であるが好
ましくＦｉ１，０−１，ｊモル／ｌより好ましくは／６
／〜１，ｔＩ−モル／ｌである。

チオ硫酸塩＃度はＯ，タモシフ２以上で効果を発するが
＃度が高くなりすぎると定着速度がやや遅れてくること
や、処理後の感光材料の汚れ（前記の１，３−ジアミノ
プ０／にン四酢酸第２鉄に起因する汚れとは別の原因と
考えられる）が発生しやすくなる。

チオ硫酸塩としては時にチオ硫酸アンモ二９ムが足Ｍ速
度が大きいため好ましい。

又更に定着促進の観点から、前記チオシアン戚アンモニ
ウム（０ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル
（例えは３，６−シチアー１，？−オクタンジオール）
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
ｉｔは、定着液７２当り０、Ｏ１モル〜Ｑ、１モル程度
が一般的であるが、場合により、７〜３モル使用するこ
とで定着促進効果を大巾に高めることもできる。

定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルビ
ＯＩＪトン、メタノール等の有機溶剤を含有させること
ができるが、竹に保恒剤としては脣願昭６０−２１３１
３７号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いること
が好ましい。

定着液の補充量としてＶｓ感感光料／ぜあたり３００ｄ
から３０００ｄが好ましいが、より好ましく　＃−ｔｊ
００ｄから１０００ｄである。

さらに本発明の定着液には液の安定化の目的で各種アミ
ノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸頌の添加が好ま
しい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い根本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は７分〜７分、更に好
ましくけ７分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２ｊ″〜！θ℃、好ましくは３！℃〜≠
ｊ℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止され
る。

本発明の脱銀工程においては、＆件ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好着しい。

攪拌強化の具体的方法としては特開ｍ１ｓ２−／１３’
ＡｔＯ号、同１ｓ２−／ｒ３４Ｌｌｓ／号に記載の感光
材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開
昭６２一／♂３１Ａｔｉ号の回転手段を用いて＆拌効果
を上げる方法、史にＶｉ液液中設けたワイパーグレード
と乳剤面を凄触芒せながら感光材料を移動式せ、乳剤表
向？乱流化することＫより償件効来全同上させる方法、
処理液全体の循環流量を増加させる方法があけられる。

このような攪拌同上手段は標白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として腕速度を
高めるものと考えられる。

また前記攪拌同上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−／り１
２よ７号、１？！ｊ／り／ｌ！♂号、同／りｌコ！り号
に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい
。前記特開昭ｔｏ−ｉり１２３７号に記載のとおり、こ
のような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを
著しく削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮や
、処理液補充量の低減に符に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間がｇ分取下でおる場合に明瞭に発
揮きれ、７分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間２分以下が好ましく
、％に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ｆＬい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例全以下に示すがこれらに限定されるものでにない。

Ｄ−／　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−７ミノーよ一ジエチルアミノトルエン １）−３２−アミノ−よ−（Ｎ−エチル−へ−ラウリル
アミ／）トルエン Ｄ−弘　弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−、！；　　２−メチル−弘−〔ヘーエテルーヘ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノすア二リ　ン Ｄ−６≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−へ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（，２−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ４　　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ　−１０≠−７ミノー３−メチルーへ一エチルーＮ−
β−エトキシエテルアニリン Ｄ−／／　　≠−アミ７−３−メチルーＮ−エチル−Ｎ
−β−フ゛トキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好筐しく
け例示化合物Ｄ−Ｊ−である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現揮王楽の便用
量は現像ｇ７１当り好ましくは約０．／ｙ〜約２０９．
より好ましくは約Ｏ０！り〜約／Ｑノのａ度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫はカリツム１重亜硫酸ナトリウム道亜硫酸すリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物全必要に応じて添加
することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液／ｉ当りＯ０！ｙ〜／
Ｑｙ更に好ましくは／Ｐ−Ｊ″ノである。

又、前記カラー現像主薬ｔ−ｔｉｔ接、採便する化合物
として、各撞ヒトＱキシルアミン類、特願昭６ｉ−ｉｒ
ｔｒｚり号記載のヒトミキサム酸類、同１、／−１７０
７ｊｉｓ号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ぶ
／−／♂♂７４ｔ２号及び１ｆＩｚ／−２０３２夕３号
記載のフェノール類、同６／−／１１７≠／号記載のα
−ヒトａキシケトン類やα−アミ７ケトン類、及び／又
は、回６／−／♂０６７６号記載の谷檀楯類全飽加する
のが好ましい。又、上記化合物と併用して、物顧昭ｔｉ
−ｉμ７ｒ２３号、同６／−／乙６６７≠号、同６／−
１ｔｚｔ、ｘｉｇ、＋ｑｔｉ−ｉｔ＋５ｉｒｓ、同６／
−／７０７１り号、及び同６／−／６１／ｊり号等に記
載のモノアミン類、同ｔｉ−ｉ’ｙ３ｚりＪ−号、Ｎ６
１−ｉｔｔｔｊｉｊ号、同ｔｉ−ｉｒｔｚｔｏ号等に記
載のジアミン類、同６／−／ｌ！乙２／号、及び同ぶ／
−／１り７♂り号ｇと載のポリアミン類、同ｔｉ−ｉｒ
ｒｔｉり号記載のポリアミン類、同１．／−／Ｐ７７Ａ
Ｏ号記載のニトロキクラジカル類、同ｔｉ−ｉｔｔｒｔ
ｉ号、及びｌｓ／−／り７ＩＡ／り号記載のアルコール
類、同６／−７りざりｒ７号記載のオキシム類、及び同
ｔｉ−，２ｔｒｉ≠り号記載の３級アミン類全使用する
のが好ましい。

その他採便剤として、特開昭！７−≠１１ｔ／弘ｇ号及
び同３７−３３７≠り号に記載の各種金属類、特開昭ｊ
ター／１ｒ０６♂ｒ号記載のサリチル酸類、特開昭ｊ≠
−３６３λ号記載のアル六記載ルアミン類、ｔ＃開昭！
乙−タグ３グ２号６ピ載のポリエチレンイミン類、米国
待Ｗ！ｆ第３　、７４ＬＡ　、　ｊ参弘号記載の芳香族
ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い
。時に芳香族ポリヒドロキシ化合物の冷加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましく＃′１ｐ
Ｈり〜／ｌ、より好ましくはり〜／１，Ｑであり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。

上記ｐ）ｌを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホーー
ーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（Ｊ’−スルホサリチ
ル醒ナトリワム）、！−スルホ〜２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への箔加ｆｔ汀、０．７モル／
β以上であることが好ましく、時に０．１モル／ｌ〜０
．μモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現９Ｊ液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、’ｉ！ｒａキレート剤を用いることがで
きる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミ／ポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸ｆｌ’ｔ−あげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリ〇三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスンクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酸ｅＲ，Ｊ
−ホスホノブタン−１，コ、≠−トリカルボン酸、／−
ヒトａキシエチリデン−１，／−ジホスホン酸、Ｎ　、
　Ｎ’−ビス（コーヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添７ＪＯｆｉはカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば１２当りｏ、ｉｙ〜１０１程度である。

カラー現像液に汀、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、ｙ４ｇ性及び色汚染防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に富有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的に」とは現１１！ｇ、ｉｘ当友り２ｄ以下
、好ましくは全く含有しないこと全意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１ｔｏｒｒ号
、同３７−タゾ♂７号、同３１−７１２を号、同≠≠−
／ｌ３．ＩＯ号、同≠よ一タＯ／り号及び米国特許部３
．！ｆ／３．２≠７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、待開昭夕λ−≠りｒ２り号及び同タｏ−ｉＪ″Ｊ
−Ｊ−弘号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合
物、特開昭ｊＯ−／Ｊ７７２６号、特公昭４ｔｅ−３ｏ
σ７≠号、特開昭ｒｔ−ｉｓ乙１ｒ２１Ｉ号及び同ｊ２
−４１３１１−２７号、等に光わされる弘級アンモニウ
ム＊類、米国特許部２．μり弘、２０３号、同３．／ｌ
ｇ。

／す２号、１１ｆｆＪＩＩＬ、２３０，７り３号、１司
３．コ！３、り／り号、特公昭弘／−／／’Ａ３／号、
米国特許第２，４１１２　、ｊ≠乙号、同コ、！り６．
り２ｇ号及び同３．１１２．３４ｔｌｓ号等に記ｔのア
ミン系化合物、特公昭３７−／６０？ｒ号、同弘λ−２
よ２０７号、米国特許部３．１，２ｇ、／♂３号、特公
昭≠／−／ｌ≠３／号、同４ｔ、２−２３ｒ♂３号及び
米国特許部ｊ　、　６３２　、３−０／号等に衆わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他／−フェニルー３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等金必斐に応じて
范加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如き°アルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、乙−
二）０ベンズイミダソ°−ル、！−ニドａイソインダン
゛−ル、！−メチルベンゾトリアゾール、！−ニトロベ
ンン°トリアゾール、ｊ−りａＯ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリ
ルメチルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用１れるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、≠。

≠′−ジアミノー２．λ′−ジスルホスチルベン系化合
物が好筐しい。添加ｔは０〜ｊり／Ｌ好ましくはｏ　、
ｉｙ−！１Ｌｙｉｌｌでろる。

又、必要に応じてアルギルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボンば、芳ｆ族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜！Ｑ℃好まし
くは３０〜４ｊｊ’Ｃである。処理時間Ｖ１２０秒〜！
分好ましくは３０秒〜３分である。補光ｔは少ない方が
好ましいが、感光材料／−当り１００〜／ｊ００ｄ好ま
しくは１００〜ｒｏｏｗである。更に好ましくはｉｏｏ
ｇ−ｔｉｔｏｏ−でるる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいはｉ＆後浴からカラー現渾補充液金補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減全実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー４真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１ｆＡ像液と呼くれるものもしくは、黒白感光材料の処
理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像
液に范別されるよく知られた各種の添加剤金言有せしめ
ることができる。

代表的な＠加削としては、／−フェニル−３−ビラン°
リドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨワ化
物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげるこ
とができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定宥能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機りンぼ
、アミノポリカルボン暇、弔−機リン酸等の硬水軟化剤
、各棟バクテリアや礫のｔｖＷ殖全防止する殺菌剤・防
ばい剤（８１１えば、インテアゾロン、有機塩系系殺菌
剤、ベンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラ會防止す
るための界面活性剤などを用いることができる。または
、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ’Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、
　ｖｏｌ、り、、％１ｐａｇｅ　ｊ　！　ｌ／Ｌ〜３　
！り（１５Ｐ１５−）等に記載の化合物を用いることも
できる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えは、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液など全周いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒトａ
キ７エチリデンー１，／−ジホスホン酸）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としてはλ〜弘段が好ましい。禰充重としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１６倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ＠ｆを５ｔａｙ７ｔｔ以下に脱イオン処理した水
、／’１０ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水金
便用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
のｆＩｋＪｉｉａｌｆ：補正するため、過当量の水また
は補正液を補充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液ｔを低減させることもできるため好ましい
。

本発明に用いられる感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くと鳩／層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に脣に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、核感光性層は青色光、緑色党、お
よび赤色光の何れかに感色性含有する単位１＠光性層で
めり、多層ハａグン化鉄カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に真なる感光性層が狭まれたよりな設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および鍛上層、最下層
には谷槽の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、脣開昭乙／−≠３７グ１号、閂Ｈ−ｉｉ
、ｇａＪｒ号、ｒｆｌｚｙ−７／３ｔａｔｐｔｏ号。

同４１−２００３７号、同４１−２００３１号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩ凡化合物等が含１れて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１　、／ｌ／　、４１７０号あるいは英国
特許第りＪ、３．０≠！号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かつて順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また谷ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい６また５％開
昭３７−／／コア！／号、同６２−２００３Ｊ−０号、
同ｔλ−２０１ｓ！ｔｌｌ−１号、１ｓ２−２０ｔ！を
弘３号等に記載されているように支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度宵感光
性層（ＢＬ　）／高感度ｔｇ元性層（ｉ３）１）／７ｆ
Ｉ感度緑感光性層（、Ｇ）ｉ）／低感度縁感光性層（Ｇ
Ｌ　）／高感度赤感光性層（几）ｉ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またＶｉＢ）ｉ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）１
／Ｒ）ｉ／ＲＬの順、ま次はＢ）ｉ／Ｂｌ、／Ｇ）ｉ／
ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

まｆＣ特公昭！、！−３’Ａり３λ号公報に記載されて
いるように、支持体から４最も遠い側からｔ感光性＃／
Ｇ）ｉ／几）１／ＧＬ／几りの順に配列することもでき
る。また特開昭！１．−２３７３１号、同１，２−６３
り３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ１０）ｉ／Ｒ）ｉ
の順に配列することもできる。

また特公昭≠ター／よ≠り５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
金それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に同かつて感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、待開昭
ｊター２０２弘６参号明ａｌｌに記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて撞々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化＠は約３０モルチ以下のヨウ化
＠を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ壇臭
化銀である。特に好ましいのは約λモルチから約２！モ
ルＳまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ壇臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化＊粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約００２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）、％／７Ａ４ｔ
ｊ（／Ｐ７ｆ年／ｌ月）、２λ〜１３頁、１■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ
　　ｔｙｐｅｓ　）　’、および同／Ｉ６／♂７／４（
／り７り年／／月）、ｔ４ｔｒ頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社用 （Ｐ−Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ａｔ　Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　、Ｐａ
ｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　、／　Ｐｔ７）、ダフイン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社用（Ｇ、　Ｆ、
　Ｄｕｆｆｆｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ　。

／り６ｔ））、ゼリクマンら着「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社用（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　
。

ｌりｔｌｌｔ）などに記載された方法を用いてｖＩ４製
することができる。

米Ｌｉｉ！ｆｆｌｉｇｊ　、　！７１Ａ　、　１．２１
号、１３．Ａｊｊ、３り≠号および英国Ｗ粁第１．≠１
３．７弘ｒ号などに記載され九単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ｆ　（（ｊｕｔｏｆ　ｆ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１弘巻２１１１−２！７
頁（ｌり７０年）；米国特許第弘、４Ｌ３≠、２２６号
、同≠、４ｔ／≠、３ｉｏ号、同４Ｌ、ｌｌ−３，３、
Ｏ’ｌ１号、同４Ｌ、！４３？。

１２０号および英国特許第２，７７２．１１７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接曾によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えはＯ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
きれていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増Ｎ＆を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はりサーチ・ディスクロージャー／１
６／　７４４ＬＪオよび回置／１７／６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のλつの
りサーチ・ディスクａ−ジャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

／ λ ≠ ！ ／３ 添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 公党増感剤、 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 元吸収剤 フィルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 スタテック 防止剤 ＲＤ／７７≠３ ２３頁 ２３〜２≠頁 ２４４貞 ２参〜２ｔ頁 ＲＤ／１７／６ 乙ＩＩＬ、ｒ貞右欄 同上 ６≠♂頁右欄〜 ６μり貞右欄 ６μ２頁右欄〜 ｕｊ−ｊ乙頁　ｚ４ｔり負右掴〜 １２０頁左掴 ２ｔ頁右個 ２ｔ頁 −を頁 コ乙貞 ２７頁 ２ｔ−２７頁 ２７頁 乙ＳＯ頁左〜右欄 ｔｊ／頁左横 １１上 乙！Ｏ貞右欄 ｔｓｏ頁右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許μ、≠／１，りｔ７号や（ロ）
第≠、≠３！、ｊ０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に冷加する
ことが好ましい。

本発明には梅々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）４／７４≠３、■−ＣＮＧに記ｔされた特許にぎ
ピ載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国％ｎ第３、り３
３．３０１号、同第μ、０λコ、　１ｓ２０号、向第弘
、３２１ｐ　、０２≠号、同第μ、ｔＡｏｉ。

７！λ号、同第４４．．２≠♂、り６／号、特公昭ｊ♂
−７０７３り号、英国特許第１．≠２に、０２ＯＳ、Ｆ
ｌｙ第１．４４７４．７４０号、米国脣許第３゜’１７
３．９１ｒｒ号、同第４４　、３／ＩＩ　、　０２３号
、同第≠、ｚｉｉ、ｔ≠り号、欧州特許第２≠り。

≠７ｊＡ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてｆｌｊ−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、３
１０．ｌｓ／り号、同第弘、３６１゜ｒり７号、欧州特
許第７３　、＆ｊＡ号、米国特許第３．０４／　、’Ａ
３２号、同第３．７２３．０１゜ｊ号、リサーチ・ディ
スクロージャー／１６２１Ａココ（／１♂弘年乙月）１
％開昭６０−３．３６６２号、リサーチ・ディスクロー
ジャー／Ｉ６２≠２３０　（／り♂≠年６月）、特開昭
６０−≠３６！り号、Ｎ６／−７２２３１号、Ｎ６０−
３！７３０号、同！！−／／ｌ０３ＩＡ号、同４０−　
／　！ｒｊ　９　ｊ　／　Ｍ、米国脣許第グ、　ｊｏｏ
　、６３０号、同第≠、！≠ｏ、ｔ−ｔａ号、同第ｅ　
、ｓｒｔ　、ｔ３ｏ号、ＷＯ（ＰＣＴ）Ｉｔ１０弘７り
５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。

Ｏに’２．２／ｌ号、ｌｑ第ｕ、／１，４．３９を号、
同第！　、２２／ｒ、、２３Ｊ４ｉｊ、同第４１．２’
Ｆｔ、２００号、同第λ、３１．９．りλり号、同第λ
、ｒＯ１，／７／号、同第２．７７２，０．２号、同第
２．ｒ９ｊ、１２１．号、同第３　、７７２　、００１
号、同第ｊ　、７６１．３０１号、同第１Ｉ−，３３≠
、０／／号、同第≠、３λ７．／７３号、***特許公開
第３，３２７，７２２号、欧州特許第７．２１，ｊＡｊ
Ａ号、同第２≠２．弘ｒｊＡ号、米国時計第３．１弓、
６２２号、同第弘、３３３゜タタタ号、同第≠、　７Ｊ
’３　、ざ７１号、同第≠。

≠ｓｉ　、ｒｓり号、同第弘、弘２７，７Ａ７号、同第
弘、６り０．ｌ♂り号、同第≠１．２！≠、２／コ号、
同ｗＪ弘、２り６，７２２号、特開昭６／−４ｔ２１ｓ
ｊ？号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー腐／　７Ａ４ｔｊ
ＯＶＩ−０項、米ｍｏ許第１Ｉ−，／６３゜１ｓ７０号
、特公昭！７−３り４ｔ／３号、米国特許第≠、θＯＩ
Ａ、りλり号、同第≠、／３♂、２３ｇ号、英国特許第
７．／弘６，３６ｒ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許ｍ４ｔ、ｊ６Ａ、、２３７号、英国特許第２．／
コｊ、１７０号、欧州特許第２Ａ、ｊ７０号、***特許
（公開）第３．２３４ｔ、！に’、’３号ＶＣ記載のも
のが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠ｓｉ、♂２０号、同第≠、Ｏｒ０．２７／号
、同第１Ｉ−，３６７，２１２号、同第≠、≠Ｏり、３
２０号、同＠弘、　Ｊ′７１．　、り１０号、英国特許
λ、１０２．／７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に１用な残Ｉｈ’を放出す
るカプラーもまた本発明で好ましく便用できる。現像抑
制剤全放出するＤＩＲカプラーは、前述のｋＬＤ／７１
．≠３．４〜Ｆ項に記載された時計、特開昭ｊ７−／Ｊ
″／り弘≠号、同３７−／ｊμ２３１Ａ号、４１ｓＯ−
／ｌｌＡ２１ＡＩ号、１ｍ　Ａ　３−３７３４Ｌｔ号、
米国１％許４ｊ、２１ｆ、５’１２号ニ記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｏり７、／弘θ号、
同第λ、／３１，／ざ♂号、特開昭ｊター／ｊ７６３♂
号、同ｒＹ−／７０１≠Ｏ号に記載のものが好ましい。

その他、不発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国籍許第≠、１，３０．≠２７号等に記
載の競争カプラー、米ｌ特許第≠。

２、ｆ３．４１７２号、１５３８４１，３３１，３９３
号、同第≠、、ｉｉｏ、ｔｉｒ号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭ｔｏ−ｉｔｓり５０号、特開昭６２−２４
１２よ１号等に記載のＬ）ｆ几しドックス化合物放出カ
プラー、ＩＪＩ几カプラー放出カプラーＤＩ凡カプラー
放出レドックス化付物もしくはＤＩ凡レドックス放出レ
ドックス化合物、欧州脣Ｉｆｆ第１７３．３０２Ａ号に
記載の離脱後複色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ
、、％／／４Ｌ弘り、同コ≠２弘ｌ、特開昭１．／−２
０／ｌ弘７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第≠。

！！３．≠７７−ｓ等に記載のりカント放出カプラー特
開昭Ａｊ−７ｊ７４ｔ７号に記載のａイコ色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が／７Ｊ”Ｃ
以上の冒沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジグチルフタレート、ジ７りｏヘキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（λ、≠−ジーｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（λ、１ｌｔ−ジーｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，／−ジエチルブ０ビル）フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル急
（トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェ−）、）ＩＪ
シクａヘキフルホスフエート、トリーｌ−エテルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプト
キシエテルホス７エート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ト）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾ
エ−ト、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシル−
ｐ−ヒトＯキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエテルラワリル
アミド、Ｎ−テトラデシルビａリドンなど）、アルコー
ル類または７エ／−ル類（イソスナアリルアルコール、
λ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル＠（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
グチレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプテル
ーコープトキシ−！；−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。、ま
た補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好ましく
は！θ℃以上約ｉｔ。

℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、／タタ。

３６３号、***％許出願（（ＪＬｉ９）第２．！≠八へ
７弘号および同第、２．ｊ≠１，２３０号などに記載さ
れている。

本発明は撞々のカラー感覚材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転に一パー
などを代六例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
，Ｄ、屑／’；＃≠３の２ｇ頁、および同局／１７／Ａ
の６≠７貞右欄から６≠♂頁左＊ＶＣ−記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２ｒμ以下でありかつ、膜膨潤速
度Ｔ／／ｌが３０秒以下が好ましい。膜厚はλ！℃相対
湿度！ｊチ調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜
膨潤速度Ｔ／／ｌは、当該技術分野において公知の手法
に従い測定することができる。例えばニー・グリーン（
Ａ　、　Ｇｒｅｅｎ　）らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ、５ｃ
ｉ−Ｅｎｇ、）、ｌり巻、２号、／ｌグ〜／コタ頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することによ
り測定でき、Ｔ／／ｌは発色境像液で３０℃、３分／ｊ
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚のりＯチを飽和膜
厚とし、この′ｌ゛／／ｌの膜厚に到達する１での時間
と足義する。

ＭＩｔｅ＠速度１゛／／コはバインダ”−としてのゼラ
チンに硬膜剤を加えることあるいは塗布後の経時条件を
変えることによって調整することができる。

また膨潤率はｌｊＯ〜≠００チが好ましい、膨ｃ４率と
は先に述べた条件下での蝦大膨潤膜厚から、次の式Ｃｆ
ｉ大＃ｆｋ４１１ｓ厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像全促進する目的で、各棟のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！ｔ−ｔ４ｔｊ３２号、同３７−／≠≠ｊ≠７号
、および同５ｇ−／／ｊ≠３ｒ号等記載されている。

実施例−／ 下塗りを施した三酢酸セルＯ−スフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料でるる試料／θ／を作製した。

（感光層の組成〕 塗布ｆｉハハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
の９１／ｒｒ？単位で表した量を、またカプラー市加削
およびゼラチンについてはｙ／−単位で表したｆ全、１
九増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお箔加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用全有する場合はその
うちの一つ金代衣して載せた。

Ｕ■：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｐ；染料、ＥｘＳ：増感色素、Ｅｘｔ；シアンカプラー
、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカブラーＥｘＹ；イエローカ
プラー、Ｃｐｄ；添加剤第１ｔ＊（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀 ゼラチン ［ＪＶ−／ ＵＶ−２ ＪＶ−３ ｏｌｖ−２ Ｉ！；ｘｋ’−／ Ｅｘ　Ｆ　−２ 第、２／置（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　≠モルチ、均二ＡｇＩ型１球
相当径Ｏ０ｔμｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀ｔ　　ｏ、≠ Ｑ　、ｒ ２．３ｘ１０−’ １，≠Ｘ１Ｏ−４ ２、３Ｘ　／　０−’ １．０ｘ１０−６ Ｏ、／　！ λ、り ０．０３ ０．０６ ０．０７ ｏ、ｏｒ Ｏ、θ１ ０．０／ ゼラチン Ｅｘｔ−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−夕 ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．／７ＥＸＣ−２０，０３ ＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，／３第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モルチ、コアシェル比２：
ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６／μｍ１球相当径
の変動係数２よ−、板状粒子、直径／厚み比λ、Ｏ） 層布銀童　　０，６３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４♂モルチ、均−ＡｇＩ型、
球相当径Ｏ１弘μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀看　　０．／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ハ０ＥｘＳ−／　　
　　　　　　　　　　２ｘ１０−’ＥｘＳ−２／　、２
ｘ１０−’ ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｅｘ
８−７　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＣ−／
　　　　　　　　　　　　　０．３／ｗｘｃ−２ｏ、ｏ
ｉ ＥｘＣ−ｊＯ，０６ ｗｃｊ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　乙モルチ、コアシェル比ココ
／のＰ３部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ１球相当径
の変動係数ｌ！優、板状粒子、直径／厚み比コ、り セラテン Ｅｘ８−／ ＥｘＳ−コ Ｊ！；Ｘ５−ｊ ＥｘＳ−７ Ｅｘｔ−／ ＥｘＣ−弘 ８ｏ１ｖ−／ ５ｏｊｖ−，２ ｐｃｔ−７ 第！！−（中間層） ゼラチン ＬＩＶ−弘 塗布嘘童 Ｏ６り Ｏ、！ ／　　、　　６　ｘ　／　ｏ−’ ／　　、　　Ａ　Ｘ　／　０−４ １，１ｓｘ１０−’ Ａ　Ｘ　／　０−４ ０．０７ ｏ、ｏｒ ０．０？ ０、ＪＯ グ、　４　Ｘ　／　（ｆ’ ０．６ ０．０３ ＵＶ−Ｊ−０，０グ Ｃｐｄ−／　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ポ
リエチルアクリレートラテツクス　ｏ、ｏｒＳｏｊｖ−
／　　　　　　　　　　　　　０．Ｏｒ第を層（低感度
ａ感乳剤！侵） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　≠モルチ、均−ＡｇＩ型、球
相当径Ｏ，４ｔμｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比λ、ｏ）塗布銀量　　０．７♂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｑ、弘ＥｘＳ−ｊ
　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０　’ＢｘＳ−ＩＩ　
　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’Ｅｘａ−ｊ　　　
　　　　　　　　　／ｘ１０−’ＥｘＭ−ｊ　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，／／ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−♂　　　　　　　　　　　　０．０／５ｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　　０．θ２Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ
−４ｔＯ、０／ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　≠モルチ、コアシェル比ｌ
：／の衣面高ＡｇＩ型、球相当径０．Ｊ−μｍ、球相当
径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比≠、０） 塗布ｄｔ　　Ｏ，２７ ０、ｔ λ×１０−’ Ｘ１０−４ ／Ｘ１０”−’ ０１　／　７ Ｑ、Ｑ参 ０．０２ ０　、／弘 ０．０２ ゼラチン ＥｘＳ−Ｊ Ｅｘａ−弘 ＥｘＳ−ｊ ＭｘＭ−！ ＥＸＭ−７ ＥｘＹ−Ｊ’ ５ｏｌｖ−／ ５ｏｌｖ−≠ 第１ｔ＠（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｉ　　♂、７モルチ、銀業比３：４
ｔ：２の多Ｒ構造粒子、ＡｇＩ含有量内ｍから２≠モル
、０モル、３モルチ、球相当径０．７μｆｆｌ、球相当
径の変動係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比７．２） 塗布澗電　　０，７ ゼラチン ＥｘＳ−≠ ＥｘＳ−よ ＥｘＳ−Ｊ’ ＥＸＭ−ｊ’ ｘＭ−６ ＨｘＹ−了 Ｅ　ｘ　Ｃ−／ ＥｘＣ−弘 ５ｏＪｖ−／ ｏｌｖ−２ ８０１ｖ−≠ ｐｃｔ−７ 第り層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ−乙Ｃｐｄ−／　
　　　　　　　　　　　０．０≠ポリエチルアクリレー
トラテツクスθ、／−８ｏｌｖ−／　　　　　　　　　
　　　０．０２第１ＯｒｆＩ（赤ｇｌ−に対する重層効
果のドナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ぶモルチ、コ
アシェル０．１ ！　、コＸ　／　０−４ ／　Ｘ　／　０−４ ０　　、　　Ｊ　Ｘ　／　０−４ ０．１ ０．０．３ ０．０コ ０．０２ ０．０　／ θ　、２！ Ｑ　、θ乙 ０．０／ ／　Ｘ　／　０−’ 比２：／の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ〃２、球
相当径の変動係数２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比、：
２．０） 包布＠ｚ　　　　ｏ、ｔｒ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　≠モルチ、均−Ａｇｌ型、球
相当径ｏ、ｙ−μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀ｉｔ　　ｏ、ｉり ／　、θ ４　Ｘ　／　０−’ ０、ｌり ０．２０ ゼラチン ＥｘＳ−３ Ｉ！ＪｘＭ−ＩＯ ８ｏｌｖ−／ 第１／Ｉ＃（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ｅｐｄ−２ ８ｏ１ｖ−／ ｅｐｄ−／ ｅｐｄ−ｇ ０、ｏｔ Ｑ　、ど θ　、／　３ Ｑ　、／３ ０．０７ ０．００２ ０、／３ 第１２８（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ≠、！モルチ、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数／よ−、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀ｔ　　ｏ・３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモルチ、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／淳み比７．Ｏ）塗布銀ｚ　　　ｏ、ｉｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，ＩＥｘ８−乙
　　　　　　　　　　　　タＸ　／　０−’ＥｘＣ−／
　　　　　　　　　　　　　０．０６ＥｘＣ−４０，０
３ ＥｘＹ−タ　　　　　　　　　　　　０．／１Ｉ−Ｅｘ
Ｙ−／／　　　　　　　　　　　　０．１り８ｏ１ｙ−
／　　　　　　　　　　　　０．４ｔ２第１３Ｉｉｉ（
中間層） ゼラチン ＥｘＹ−／ｌ ｏｌｖ−１ ０、−〇 ０．７ ０．３弘 第１≠層（高ｇ度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係ｅＺ２ｊ％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比コ、θ） 塗布銀量　　０．Ｊ″ Ｏ６！ ／Ｘ／θ−４ ０、Ｏｌ ０．２０ θ　、０２ ０　、／　Ｏ ゼラチン ｘ８−６ ＥｘＹ−タ に、ｘＹ−／／ ｋｗｘＣ／ ５ＯＩＶ−／ 第／！層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１．２モルチ、ＡｇＩ型、球
相当径０．０７ｔｔｍ） 塗布余量 ０　、／コ Ｏｌり ０、／１ ０、／６ ０、ＯＪ 均一 ゼラチン Ｕｖ−弘 しＶ−Ｊ Ｓｏｌｖ−ｊ ）４−１０．／Ｊ Ｃｐｄ−Ｊ−０，１０ ポリエチルアクリレ−ドラテックス　０．０９第１６層
（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩλモルチ、均−Ａｇｌ型、
球相当径ｏ、ｏ７ｐｍ） 塗布鋏ｆ　　　Ｏ，：１１゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０−５！ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１，Ｊ−μｍ）　　　　　　　　ｏ、２）ｉ−／
　　　　　　　　　　　　　　　　θ、／７各層には上
記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（０，０７
９／ｒｒ？＞、界面活性剤Ｃｐｄ−≠（０，０３１１／
ｄ）’ｆｒ塗布助剤として添加した。

ＵＶ−／ ＬＩＶ−コ ｕｖ−、ｒ ｕｖ−３ （ｔＪｃ４Ｆｉｇ Ｓｏｌｖ−／ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブデル ５ｏｌｖ−！Ｉ Ｕｖ−≠ １ｔｌＵ４）１ｓ Ｓｏｌｖ−６ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−／ Ｘ：Ｙ”７０：３０（ｗｔ％） ＥｘＦ−λ Ｅｘ８−／ ｘ８−ｊ ｇｘＳ−６ ｇｘＳ−７ ｇｘＳ−２ ｇｘＳ−Ｊ Ｎ（Ｃ２）１５）２ Ｃ２）ｔｓ ｇｘＳ−弘 ｇｘＳ−１ （ＩＩＣ４Ｈ，ＵＣＩＮ）ｉ Ｉ （（、：）１２）３１（Ｊ３）１−へ（Ｃ２Ｈ５）３Ｅ
ｘＣ−２ に、ｘＣ−Ｊ ＥｘＣ−≠ ＥｘＭ−！ ｈ３ ｎ＝！；Ｏ ｍ　＝　コよ ｍ　＋　＝　　コよ ｍＯ皇、ｗｔ、約ｉｏ、ｏｏ。

ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−／ｌ ｃｐａ−７ α Ｈ３ Ｅｘ’ｆ−タ ＥｘＹ−／／ ｃｐａ−ｌ ｃｐａ−２ ｃｐａ−＋ Ｎ−へ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−弘 Ｈ−／ 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、ンネ
式自動現傷機を用い以下に記載の方法で、発色現像液の
累積補充量がその母液タンク容量の３倍になる１で処理
した。

嚢−／　処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補光童 殆巴椀１Ｍ　Ｊ分／！抄　３７．１℃　コＯｄ漂　　　
Ｅｌ　　　　　４ｔｏ抄　ｊ７．Ｉ″ｃ　　　Ｊ′ｗ定
　着　７分７６秒　３７．１℃　２０ｔｔ水　　洗　　
　　２Ｑ秒　３７．ＩＣ１０ｄ安定＋１１　　２０秒　
３７０ｇ℃ 安定（２）　　　２０抄３７．Ｉ”Ｇ　２０ｍ１乾　燥
　　ｊＯ秒　！！〜ｔｏ℃ 補充量は３６Ｍ巾／ｍ長さ描たり 向上記処理において安定液は（２）から（１）への同流
方式を用いた。各浴から次の浴への付込ｔは３ｊシ巾の
感光材料／ｍ長さ当りコーであり、上記処理時間はりＯ
スオーバー時間μ秒をそれぞれ含む。

タンク容量 ２０！ ／θ２ 弘２ ≠２ また、漂白液は７日に７０時間ずつのエアレーションを
行なった。

更に、水洗のオーバーフｏ−Ｑは全て定着液へ導入した
。

以下に各処理液の組成金示す。

（発色現像液）　　　　　　母液（ｙｌ　　　補充液ｌ
）ジエチレントリアミン　　ｓ、ｏ　　　　ｔ、。

五酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　≠、０　　　≠、り炭１設カ
リウム　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　
　　　　　　１，３　　　０．２ヨウ化カリウム　　　
　　７．２〜 ヒドロキシルアミン　　　２．０　　　３．２硫酸塩 弘−（Ｎ−エチル−≠、７　　　　！、ＩＮ−β−ヒド
ロキ シエチルアミノ） 一λ−メチルアニ リン硫酸塩 水金加えて　　　　　　　１，０１ｔ　　　１，０ぶｈ （漂白液） １，３−ジアミ／ プロパン四酢酸 第二鉄アンモニ ワムー水塩（分 子Ｊ１３り≠） ７．３−ジアミノ プロ・ぐン四酢酸 美化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸 水を加えて ｐＨ（アンモニア 水でｙ４＠） （定着液） ｉｏ、ｏ。

母液ｆＪｉ） ／コＱ　、Ｏ （０，３０モル） ｊ　、Ｏ ／ｌ０．０ ．２０．Ｏ Ｊ−！、０ １，０２ 弘　、／ 母液し） テ第４ｊＡｔｉ！２アンモニ　　　／ｌ０Ｉｌｊクム（
７０％／重ｔ／容ｔ） １０．２ｊ 補充液（刀 ／　　７０　．０ （０，≠３モル） と　、０ ｉｔｏ、。

３０．０ ｇｏ、０ ／　、０λ ３　、コ 補充液し） 、２６　！　ａｔ 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン 四酢酸 酪酸 チオ尿累 ３−メルカプト−／。

λ、４’−）リアゾ ール 水を加えて ｐＨ（アンモニア 水で調整） （水洗液）　母液、補充液共通 水道水１ｆ−１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアン
ドハース社製アンバーライトＩＲ，−／ｌ０Ｂと、（Ｊ
）１型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ
）ＬＡ−≠ｏｏ）’ｉ１（充填した混床式カラムに通水
してカルシウム及びマグネ７ワムイオン濃度に３Ｗ９７
ｆｌ以下に処理し、続いて二塩化インシアシール識ナト
リウムλＯ〜／Ｌと硫酸ナトリウム／ｊＯ岬／ｌを祭刀
口した。

１，０２ ｉ、ｏｔ；ｔ ６　、乙 ３０、Ｏｔｔ、０ １０．０　　　　２≠　８０ ｉｏ、ｏ　　　　　λλ　、Ｑ ２．０　　　　　４Ａ　、　　弘 コ　、Ｏ≠　、≠ ６．４ｔ この液のｐＨけｔ、ｊ−７，６の範囲にある。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｙ）ホルマ
リン（３７％）、Ｏｄ ポリオキシエチレン−ｐ−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度ＩＱ） エチレンジアミン四酢酸二　　　　　〇、ＯＳナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｉｐｋ’ｌ
　　　　　　　　　　　　　！、０−１ｆ、０上記ラン
ニング処理終了後、前記のカラー写真感光材料（フィル
ム）を未露光及び弘どＯθ０にの色温度でＩＯＣＭＳの
嬉尤を与えたものを処理した。処理はランニング終了後
の処理液金柑いて同じ自動現像機で行なった。尚、定着
液のみランニング終了後の液の他に、順次チオＷｃ酸ア
ンモニウムを加えたものを使用した。

各処理後のフィルムの汚れを目視観察し評価した。また
、露光部の残留銀ｔを蛍光Ｘ線により求めた。爽に、各
定着液をそれぞれ１００ｄずつと一カーに採取し、３ｒ
”Ｃ，１０チＫ１−１の条件下で経時テストを行ない、
沈殿生成までの日数を調べることにより、処理液の安定
性を評価した。

尚、ランニング終了時の漂白液中の７．３−ジアミノプ
０．ｅン四酢＃Ｒ第２鉄績度は０４モル／βでありｐｈ
は≠、コであった。

結果を表−３に示す。

表 ＊ＡＴ’Ｓ＝チオ硫酸アンモニウム７０％重量／容量水
溶液＊＊　ランニング液 表−３よりわかる様に、定着液中のチオ硫＃！濃度を本
発明の範囲に保つことで処理後のフィルム汚れ及び定着
液の安定性とも良好であり、′！次脱銀も充分に行なう
ことができる。

尚、上記の各処理後フィルムの未露光部残留銀量は′Ｍ
元部とほぼ同じであり、残留した鋼はほとんど定着不良
銀と考えられる。

ま・た、上記の各未露光部処理済フィルムの透過＃度を
測定したところ、富士フィルムｃＮ−ｉｉ漂準処理（脱
銀Ｆ′ｉ徐白、定着の２工程で漂白剤はエチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄使用）したものと一致し漂白刃ブリは発
生していないことがわかった。

実施例−２ 下塗りを楕した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各ＭＩヲ重層塗布し、多層カラ
ー感光材料である試料ｌＯλ及び１０３を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、Ｐ／ｒｒ？単位で狭した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハａグン化
銀１モルＶＣ対する塗布量をそル単位で示す。

（試料１０２） 第１層（ハレーション防止ｌ＠） 黒色コミイド嫁　　　　　　　　紮　ｏ、ｉｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．ダＯＭ、２層（中間層） ２、ｊ−ジーを−にンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．／♂ＥＸ−／　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｋＪＸ−ｊ　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ＥＸ−／ｌ　　　　
　　　　　　　　０．００２ｖ−ｉ　　　　　　　　　
　　　　　　　ｏ、ｏｔＵ−２０，０♂ Ｕ−３０，１０ １（ＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　０．１０ＨＢ
８−２　　　　　　　　　　　　０．０２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔｔ第３層（第１赤感乳剤
／ｉり 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ ゼラチン 第ｊ層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｉ ｔｊｆＩ感色索■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−、？ ＥＸ−１０ ゼラチン ＠ｊ層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 銀０．２！ 嫁　　０．２！ 乙、りＸ　／　０−５ ／　、　ｆｆ　Ｘ　／　０−５ ｊ　、　／　Ｘ　／　０−’ ０＃３！ ０．０２０ ０、ｆｆ７ 銀　　／　、θ ｓ、１ｘｉｏ　−５ ／　、弘Ｘ　／　０−５ ２、　ｊ　Ｘ　／　０−’ ｏ、ｌＡｏ。

ｏ、ｏｒ。

ｏ、ｏｉｚ １，３０ 銀　　ｉ、ＩＪ。

増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−μ ＥＸ−２ Ｈ２Ｓ−／ ５Ｂ−２ ゼラチン 第６層（中ＶＪＪｆａ） ＥＸ−４ １１８８−／ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤人 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−ｇ ！、≠Ｘ１０　　’ １，弘Ｘ　／　０−’ ２、４’　Ｘ　／　０−’ ｏ、ｏｉ。

ｏ、ｏｒ。

Ｑ、θり７ θ　、λｌ Ｏ、／　０ ハ乙３ ０．０≠０ ０、（：１０ ｏ、ｒ。

銀　　　ｏ、ｉｒ 銀　　　ｏ、ｉｚ ３、Ｏｘ　１０−ｓ １，０Ｘ１０−４ ３．１ｒＸ１０−４ ０．２１．０ ＥＸ−／ ＥＸ−７ ＥＸ−？ ＨＢＳ−／ １−１　Ｂ　Ｓ　−Ｊ ゼラチン 第ｇ層（第１宵感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−♂ ＥＸ−７ ＨＢＳ−／ Ｉｔ　Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第２１４　（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ ｏ、ｏ、２ｉ ０．０３０ ０．０．２！ ｏ、ｉｏ。

ｏ、ｏｉ。

０．６３ 銀Ｑ、≠５ ．２　、　／　Ｘ　／　０−５ ７　、　ＯＸ　／　０−’ λ、乙×１０″−４ ０，０９≠ ｏ、ｏｉｒ ０．０２６ ｏ、ｉｔ。

０．００♂ ０．２０ 嫁ハλ ３．３×１０−５ 増感色素■　　　　　　　　　　♂ 増感色素■　　　　　　　　　３ Ｊ！；Ｘ−／３ ＥＸ−／／ ］！；Ｘ−／ ｋｉＢｓ−／ ｋ３８−２ セラチン 第７０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド蝋　　　　　　　　歓 Ｊ！；Ｘ−１ ）１Ｂｓ−／ ゼラチン 第１／１４４（第１宵感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤に゛ 増感色素〜量 ＥＸ−２ ＥＸ−１ 銀　　ｏ、ｏｒ 銀　　０．０７ 鯖　　０．０７ ３、ｊｘｌＯ’ ０．７２Ｉ Ｏ、Ｏ≠λ 、　ＯＸ　／　０−５ ．０ｘ１０−＜ ０．０／ｊ θ　、１００ ０．０２！ Ｑ　、λ！ ｏ、ｉ。

ハｊグ Ｏ、θｊ ｏ、ｏｒ Ｏ，０３ ０、りｊ ）１Ｂｓ−／ ゼラチン 第１２層（第２宵感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−タ ＥＸ−１０ ）ＩＢｓ−／ ゼラチン 第７３層（第１宵感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ ＥＸ−タ ）１　ｆ３　Ｓ　−／ ゼラチン 第１１ｉ（第１保膿膚） 乳剤Ｉ Ｕ−≠ −ｔ ）１Ｂｓ−１ ０，２♂ １，１０ 嵌　　Ｑ、≠ｊ λ、　／　Ｘ　／　０”−’ ｏ、ｉｓ≠ ０　．００７ ０．０！ ０．７♂ 執　　０．７７ コ、２ｘ１０　　’ ０、．２０ ０．０７ ０．６り 鍜 Ｏ、ｊ Ｏ，／１ ０、／７ ０．０！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，００第１ｊｔ
＝＜第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 ＜１ｆ径　約ｉ、ｚｐｍ）　　　　ｏ、５ｔａＳ−１０
，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，２０各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／−？界面活性剤
ケ范加した。

ＥＸ−／ ＥＸ コ α ＥＸ−Ｊ υｈ ｈ ＥＸ−タ ）！；Ｘ−１０ Ｈ３ ＥＸ−／／ ＥＸ−／Ｊ Ｃ２Ｍ５　（ＪＳ（Ｊ３ｅ ＥＸ−／３ Ｕ ＴＪ−／ （ｔｌｃ４）１９ ）１Ｂｓ−／ トリクレジルホスフェート ）−ＩＢｓ−コ シーｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ ＴＪ−３ Ｕ−≠ しＶ−Ｊ− 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■。

（ｔｌｃ４　Ｈ９ ｘ：ｙ−７０：３０（、ｗｔ％’） ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ−／ Ｃ）１２＝ＣＨ−８υ２−ＣＩ−４２−ＣｔＪＮ）１−
ＣＨ２Ｃ１（２＝ＣＨ−８（Ｊ２−ＣＨ２−Ｃ（ＪＮＩ
−１−Ｃｈｉ□（試料１０３） 第７層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＥｘＭ−Ｊ’ ＬＩＶ−／ ＬＩＶ−２ Ｓｏｌｖ−／ Ｓｏｌｖ−２ 第２層（中間層） 倣籾子臭化鯖 （平均粒径０．０７μｍ） ゼラチン ＬＩＶ−／ ＵＶ−コ ｘＣ−２ ＥｘＦ−／ ８ｏ１ｖ−／ Ｓｏｌｖ−２ 第３層（第１赤感乳剤層） ・・・・・・０．２ ・・・・・・／　、３ ・・・・・・ｏ、ｏｔ ・・・・・・０　、／ ・・・・・・０．２ ・・・・・・０　、Ｏ／ ・・・・・・０　、Ｏ／ ・・・・・・０　、／　０ ・・・・・・１，！ ・・・・・・ｏ、ｏｔ ・・・・・・０．０３ ・・・・・・０．０２ ・・・・・・ｏ　　、ｏｏｌＩ。

・・・・・・Ｏ、／ ・・・・・・Ｑ、Ｏり 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩコモルチ、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相 当径の変動係数λタチ、正常晶、双晶 混合粒子、直径／厚み比コ、ｊ）ｍ布 製ｌ　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ１≠ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・・・０．６ＥｘＳ−／　　
　　　　　　　−−−−−−／　、０ｘ１０　’Ｅ　ｘ
　Ｓ−Ｊ　　　　　　　　　−−−−３、ＯＸ　／　０
−’ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　−−−−／Ｘ／　０
−５ＥｘＣ−３−０，０６ ＥｘＣ−弘　　　　　　　　・−川−ｏ　、　ｏ　６Ｅ
ｘＣ−７・・・・・・０６０グ ＥｘＣ−２−川−０、（７Ｊ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−／　　　　　　　　・・・・＝０　、
０３Ｓｏ　Ｉ　ｖ−ｊ　　　　　　　　・・・・・・０
．０／ｌ第１Ｉｔ／ｉｉ（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０，７μｍ、球相 当径の変動係ａ、２ｊ鴫、正常晶、双晶混合粒子、直径
／厚み比４Ｌ） 塗布銀量・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．！ＥｘＳ
−／　　　　　　　　　　　−／　Ｘ／　０　　’Ｅ　
ｘ　Ｓ−２＝−３Ｘ　／　０　　’ＥｘＳ−ｊ　　　　
　　　　　・−−／　×１Ｏ−５Ｉ！ＪｘＣ−３　　　
　　　　　　　　−−−−０　、２４１ＥｘＵ−弘　　
　　　　　　・・印・０．２グＥｘＣ−７−−−−−−
０、０４Ａ ＥｘＣ−２・・川・０．０グ ５０１ｖ−／　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
／！Ｓ　ｏ　Ｉ　　ｖ−３＝・−０、０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モルチ、内部高Ａｇｌ型、球
相当径Ｏ，ｒμｍ、球 相当径の変動係数ｉｔｓ、正常晶、双 晶混合粒子、直径／！ｊみ比７．３） 塗布懺量・・・・・・１，θ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１，ＯＥｘ　
Ｓ−／　　　　　　　　　−−／　Ｘ　／　０　’Ｅｘ
Ｓ　−，２−３×１０　’ ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　　・・・・・・／　Ｘ　
／　０−５ＥＸＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　・・・
・・・ｏ、ｏｒＥｘＣ−Ａ　　　　　　　　　　　　　
−０，／Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−／　　　　　　　　　　
　　・”＝０　　、　０　／Ｓ　　ｏ　　ｌ　　ｖ−２
−＝０　　、　０！第６層（中間４） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１，０Ｃｐｄ−
／　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０３８　
ｏ　　１　　ｖ−／　　　　　　　　　　　　−−０、
０！第７層（第１緑感乳剤ｉ１　） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１．２モルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相 当径の変動係数−２％、正常晶、双晶 混合粒子、【α径／厚み比λ、ｊ） 塗布銀量・・・・・・０．３０ ＥｘＳ−弘　　　　　　　　・・・・・・ｊｘｌｏ−’
Ｅ　ｘ　Ｓ　　ｔ　　　　　　　　　・・”・・（７、
３Ｘ　／　０−’ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　・・・
・・・コＸ　／　０−’ゼラチン　　　　　　　　　・
・・・・・１，ＯＥｘＭ−２・−・・・・０．、ｊ Ｅ　ｘ　Ｙ−／　４１　　　　　　　　　　・・−０、
０３ＥｘＭ−Ｊ’　　　　　　　　　”−・０　、０３
８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　・・団・Ｏ，Ｓ第ｒ層（
第一緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＠モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径ｏ、ｔμｍ、球相 当径のｆ＃係数３ｇ％、正常晶、双晶 混合粒子、直径／厚み比４ｔ） 塗布ｍｔ・・・・・・Ｏ，ｌＩｔ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・Ｑ、ｊＥ　ｘ
　５−ＩＡ　　　　　　　　　−＝−ｊ　Ｘ　／　０　
’ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　・・・・・・λ×１０
−’ＥｘＳ−６＝・＝・０．３×１０−’ ＥｘＭ−タ　　　　　　　　・・・・・・０．．２！Ｅ
　ｘＭ−Ｊ’　　　　　　　　　−−−−０、０３Ｅｘ
Ｍ−／　０　　　　　　　−＝０　、０／　！；ＥｘＹ
−／弘　　　　　　　・・・・・・０．０／Ｓ　ｏ　ｌ
　ｖ−／　　　　　　　　−−０、，２第りｒｍ　＜第
３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　＆モルチ、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１，Ｑ／ｊｍ、球相当径の変動係数ｒＯチ、正
常晶、双晶 混合粒子、直径／厚み比７．２） 塗布銀量・・・・・・Ｏｏざｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１，ＱＥ　ｘ
　Ｓ　−７・・・・・・３　、　ｊ　Ｘ　／　０−’Ｅ
ｘＳ−１−−／　、１Ａｘ１０−’ ＥｘＭ−／／　　　　　　　　・・・・・・０．Ｏ／Ｅ
ｘＭ−１２−−−−０，０３ Ｅ　ｘＭ　−／　３　　　　　　　−−−−＝・０　、
２０Ｅ　ｘＭ−Ｊ’　　　　　　　　　−＝・＝０　、
０２Ｅ　ｘ　Ｙ−／　ｊ　　　　　　　　＝０　、０２
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−／　　　　　　　　−０、，２０８ｏ
　ｌ　ｖ　−，２＝・・・・０　、　Ｏｒ第１ｏｔｅｃ
イエａ−フィルター層） ゼラチ／　　　　　　　　・・・・・・１，２黄色コａ
イド銀　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｒｃｐａ−λ　
　　　　　　　・・・・・・０．／８　ｏ　ｌ　ｖ−／
　　　　　　　　＝０　、３第１／層（第１宵感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モルチ、内部高ＡｇＩ型、球相
当径Ｏ０５μｍ、球相 当径の変動係数／！チ、！ｒ面体粒子）塗布銀量・・・
・・・ｏ、１１ｔ ゼラチン　　　　　　　　　°°゛°°／・０ＥｘＳ−
タ　　　　　　　　　−＝−２Ｘ　／　０−４ＥｘＹ−
／６　　　　　　　・・・・・・０．りＥｘＹ−／！　
　　　　　　　　　　　−−−−・−０，０７Ｓｏ　　
Ｉ　　ｖ−／　　　　　　　　　　　　−−０，２第／
　ｊ　７ｍ　（第２−ｆｌｔＨ乳剤ｔ４　）沃臭化銀乳
剤（Ａｇ１１０モルチ、内部部ＡｇＩ型、球相当径７．
３μｍ、球 相当径の変動係数２５チ、正常晶、双 晶混合粒子、直径／厚み比≠、り 塗布銀量・・・・・・０．ｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｔＥｘＳ
−タ　　　　　　　　　・・・・・・／　Ｘ　／　０−
’ＥｘＹ−／乙　　　　　　　・・・・・・０．２ｊＳ
　ｏ　ｌ　ｖ−／　　　　　　　　・・”＝０　、０７
第１３１薯（第７保ａ層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、、ｒＵＶ
−／　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ６／
ＬＩＶ−２・・・・・・０．２ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−／　　　　　　　　　　　１−＝
０　、０　／Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−，２・・・・・・０
　、０／第１μ層（第λ保ｄ層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）・・・・・・Ｏ０！ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・・・０．≠！ポリメチルメ
タクリレート粒 子（直径１，！μｍ）　　・・・・・・０．２Ｈ−／　
　　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ９弘Ｃｐｄ−３
・・・・・・ｏ、ｒ Ｃｐｄ−弘　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ９ｊ各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。以上のようにして作成した試料を試料ｉｏｉと
した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名ケ
下に示し次。

ＵＶ−／： しｖ−２： ５ｏｌｖ−／ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−λ： フタル酸ジプチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−Ｊ’： ＥｘＣ−２： Ｅｘｋ’−／： α ＥｘＣ−３： ＥｘＣ−μ： ０２Ｈ５ＵＳｕ３ （ｎｌＬ：６　Ｈ１３ ＥｘＹ−／≠　： ＥｘＣ−ｊ： ＥｘＹ−／ｊ： ｃ（ａｈ３）３ ＥｘＣ−６： Ｃ）１３ ＥｘＣ−７： ＥｘＭ−１０： Ｈ２ α ＥｘＭ−タ： ＥｘＭ−／／： ｍ’＝　　２！ ｍｏｌ、ｗｔ、約ｉｏ　、　ｏｏ。

ＥｘＭ−／ｌ： ＥｘＭ−／ｊ： Ｅｘｔ−／： ＥｘＳ−λ　： ＥｘＳ−３： ＥｘＹ−／１．： ｅｐａ−／： Ｃｐｄ−λ： ＥｘＳ−４ｔ　： ＥｘＳ−６＝ （Ｃ）ｉ２）３Ｓ（）、Ｈ−Ｎ（Ｃ２）１５）３ＥｘＳ
−７： Ｈ−／　： Ｃ１−１２＝Ｃ）ｉ−８０２−Ｃ）４２−ＣｔＪＮ）ｉ
−Ｃ１（２ＣＨ２２ＣＨ−８（Ｊ　２−０Ｍ２−Ｃ（］
Ｎ）ｉ−Ｃ）１２ＥｘＳ−ざ　： （ＣＨ２）２８（Ｊ３ｉａ ｃｐａ−３ニ −１Ｈ ＥｘＳ−タコ Ｃｐｄ−弘： 上記の様にして作製した試料１０コ及び１０３に露光を
与え／：／の処理量比でランニング処理を行なった。

尚、処理工程及び処理液は実施例−／と同様であったが
漂白液中の１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄濃度
ｄ表−≠の様に変更し、それぞれ、％／から３について
別々にランニング処理を行なった。ただし、定着液中の
チオ４Ａ＃１．アンモ二ワム旋度ｉｊ冥施例−／の２倍
量用いた。（母ｇ、コ弘Ｏｄ、補充液！ｒ３０ｔｔ） 表　−μ 全与えた＜４＃ｏｏ　′に１０ＣＭＳｇｚ）試料１０２
を処理し、実施例−／と同様にして、脱銀性（露光部）
、漂白刃ブリ（イエロー碌ｆｆＬ）、フィルム汚れを評
価した。

更に、否定１１ｆｇ、にテ第５Ｉｌｃ酸アンモニウムを
加え７．２モル／！にして、上と同様のテストヲ行なっ
た。

向、谷原白後のｐｋｉｎアンモニア水及び塩鍍金用いて
調整した。

超果七表−ｊに示す。

百ランニング終了時の定着液中のチオ硫酸アンモニウム
＃度は屑／〜３とも１，−モル／ｌであつた。

各ランニング終了後、それぞれの漂白液のｐＨを衣−！
の様に合わせてそれぞれ未露光及び露尤表−！よりわか
る様に、漂白液中のｌ、３−ジアミノブａパン四酢酸第
２鉄濃度及び漂白液ｐ）ｆを本発明の範囲に設定するこ
とにより、脱銀性及び漂白刃プリともに良好な結果が得
られる。尚、処理後フィルムの汚れについてはランニン
グ屑／の各処理のみわずかに観察されたがその他は全く
見られなかった。

以上の様に、本発明を用いれば、仕上りフィルムの品質
（漂白カブリや汚れなど）に悪影響を与えることなく迅
速な脱銀が可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白液及び定着能を
   有する液で処理する方法において該漂白液が漂白剤とし
   て１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩を０．２
   モル／ｌ以上含有し、かつ漂白液のｐＨが５．５〜２．
   ５であり、更に該定着能を有する液のチオ硫酸塩濃度が
   ０．９モル／ｌ以上であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。