JPH0241496A - サイジング組成物、それの製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紙、ボール紙および同様な製品の製造に関連
するサイジング組成物として有用な新規組成物に関する
ものである。本発明はまた、このサイジング組成物の製
造方法並びにそれの使用、すなわちサイジング処理紙ま
たはボール紙の製造方法における使用、にも関するもの
である。最後に、本発明はこの方法により製造されたサ
イジング処理紙またはボール紙にも関するものである。

より特に、本発明は疎水性のセルロース−反応性サイジ
ング剤および澱粉含有カチオン重合体からなる水性乳化
液状のサイジング組成物に関するものである。この型の
水性乳化液自体はすでに公知であるが、本発明は以下に
記されているようにこれまでに公知のサイジング組成物
の多くの欠点を排除または大きく減じた改良されたサイ
ジング組成物に関するものである。特許請求の範囲に記
載されている組成物の主な特徴は、特殊な組み合わせの
化学的特・徴を有する新規なカチオン性澱粉の使用であ
る。

本発明を要約すれば、本発明は疎水性のセルロース−反
応性サイジング剤および澱粉含有カチオン重合体からな
る水性乳化液状サイジング組成物に関するものであり、
該組成物の新規な特徴は澱粉が（Ａ＞少なくとも８５％
のアミロペクチン含有量により示されるような分枝鎖状
高分子量構造および（Ｂ）０．０４５〜０．４０の置換
度の組み合わせ性質を有することである。

該サイジング組成物は、上記の澱粉を水中に溶解させ、
温度をサイジング剤の融点以上に調節し、そしてサイジ
ング剤を溶液に加えて粗い乳化液を生成し、次にそれに
剪断力を加えて乳化液の粒子寸法を減じることにより、
製造できる。

本発明はまた、上記のサイジング組成物を使用すること
によるサイジング処理紙またはボール紙の製造方法にも
関するものである。また１本発明は該方法により製造さ
れたサイジング処理紙またはボール紙にも関するもので
ある。そのような紙製品は、従来のサイジング剤を使用
した製品と比べて、液体吸収性の減少、光学的明色化剤
の消費量減少およびサイジング展開の促進を示す。

ある種の紙品質の製造法では、紙本来の液体−吸収性を
打ち消すかまたは抑制する必要がある。

そのような紙品質の例は、筆記用紙および印刷用紙であ
る。他の例は、ジュースおよび牛乳容器用の厚紙または
ボール紙である。別の例は、光台紙（ｐｈｏｔｏｂａｓ
ｅ　ｐａｐｅｒ）である。

例えば上記の如き紙品質では液体忌避性が必要である。

液体忌避性（すなわち疎水性またはサイジング剤を得る
ことのできる種々の方法がある。

これらの中の一方法は、製紙工程中に疎水性物質の乳化
液を加える方法である。多種の疎水性物質を使用できる
。最も有効なものは、いわゆる疎水性のセルロース−反
応性サイジング剤である。この型のサイ、ジング剤を使
用する時には疎水性物質とセルロースのヒドロキシル基
との間の反応によりサイジングが得られると信じられて
いる。典型的な疎水性のサイジング剤の例は、アルキル
ケテン二量体類、無水アルケニル琥珀酸および脂肪イン
シアネート類である。

疎水性サイジング剤は水中に不溶性であるため、製紙工
程中にそれらは乳化液状で使用される。乳化剤として界
面活性剤を使用できるが、一般的に界面活性剤はセルロ
ース繊維に対する低い親和性を示すため有効性の劣った
乳化液を与えることとなり、そのことは疎水性サイジン
グ剤の多くが紙原料の脱水時に損失してしまうことを意
味する。

カチオン性重合体類の方が良好な乳化剤であることが見
いだされている。この目的用に使用されるカチオン性重
合体類の例は米国特許番号３．１３０．１１８および米
国特許番号４，２４０，９３５中に記されており、前者
では乳化剤としてのカチオン性澱粉の使用が開示されて
おりそして後者では乳化剤としてエビクロロヒドリンと
アジピン酸およびジエチレントリアミンから製造された
アミノポリアミドとの反応生成物からなる樹脂を使用す
る利点が強調されている。

疎水性サイジング組成物中では、カナオン性重／ 合体が多くの機能を希望通り満たすものである。

第一に、それは乳化剤を安定化させなければならない、
第二に、それは単独でまたは紙に対して別個に加えられ
ている緩染剤と組み音わされた状態で疎水剤またはサイ
ジング剤の保持を促進させなければならない。さらに、
乳化剤の選択がサイジング度に影響を与えることもあり
、従ってさらに疎水性である紙を製造することもできる
。米国特許番号４，３８２，１２９は、この性質を有す
る力チオン性重合体を開示している。さらに、ある種の
カチオン性重合体がセルロース−反応性サイジング剤を
用いると時間経過と共に展開するサイジング速度を促進
させることも見いだされている。

米国特許番号４，３１７．７５６は、そのような効果を
有する重合体を開示している。

これらの異なる効果のそれぞれに関しては、あるカチオ
ン性重合体がどのように作用するかを予測することが非
常に困難であったりまたは信頼性がなかったりしており
、そして一般的にどのようなカチオン性重合体の選択が
疎水性のセルロース−反応性サイジング剤およびカチオ
ン性重き体の組み合わせの全体的効果に影響を与えるか
が示されていなかったりまたは証明されていなかったり
している。疎水性のセルロース−反応性サイジング剤は
２０年以上前から市販されておりそしてその間に製品は
相当改良されているにもかかわらず、当技術では依然と
してその改良が求められている。

先行技術の疎水性サイジング剤を用いて望ましい液体忌
避性を得るためには、比較的大量のセルロース−反応性
サイジング剤を使用しなければならない。必要なサイジ
ング度を得るためのサイジング剤の使用量が減少するこ
とは、材料経費の大きな節約を意味するであろう、さら
に、疎水性のセルロース−反応性サイジング剤は急速な
サイジングを生じるものではない、該作用はこれまでに
記載されているある種のカチオン性重合体の組み合わせ
物の使用により促進させることができるが、残念なこと
に、これらの強力チオン性重合体は紙の白色度の改良用
に使用される光学的明色化剤の効果を相当損失させると
いう欠点を有しており、その結果、光学的明色化剤の使
用量が増大する。

紙がサイズプレスまたはオンラインコーチインク装置を
通過する時に一定の最小サイジング度が得られなければ
ならないため、ある種の高白色度品質の紙に関しては機
械速度を制限することになり、そうしないと紙が非常に
弱くなりそして容易に破れてしまうであろう。ある種の
紙品質用には、現在技術的に得られるものより高いサイ
ジング度に達することが望まれている。これは例えば牛
乳およびジュースのボール紙並びに光台紙に適用される
。

本発明に従うと、予期せぬことに疎水性のセルロース−
反応性サイジング剤と組み合わされたある型のカチオン
性澱粉が先行技術の多くの欠点を相当改良するかまたは
排除する効果を与えることが見いだされた。驚くべきこ
とに、多くの先行技術のサイジング剤の使用により生じ
る光学的明色化剤に対する負の影響が本発明に従うサイ
ジンク組成物によると、カチオン性重合体が加えられて
いるおよび加えられていない従来の疎水性のセルロース
−反応性サイジング剤と比較して、相当減じられること
も示された。

従って、本発明の主目的は、紙、ボール紙および同様な
製品のサイジング用に使用できる新規な改良された組成
物の提供である。

本発明の他の目的は、これまでに公知の組成物と同様な
サイジング度を得るために必要なサイジング剤量の減少
という点で先行技術の組成物より効果のある新規なサイ
ジング組成物の提供である。

本発明のさらに他の目的は、サイジング活性が先行技術
の組成物のものより急速である新規なサイジング組成物
の提供である。

本発明の別の目的は、現在可能なサイジング度より高い
サイジング度を得るために使用できる新規なサイジング
組成物の提供である。

本発明のさらに別の目的は、光学的明色化剤の消費量に
対する負の影響が先行技術のサイジング組成物と比較し
て減じられている新規なサイジング組成物の提供である
。

本発明の別の目的は、顕著な安定性を有する分散液を与
える新規なサイジング組成物の提供である。

本発明のさらに別の目的は、紙の良好な印刷および複写
性質、すなわち光複写におけるトーナーインキの改良さ
れた接着性、を得るために使用できる新規なサイジング
組成物の提供である。

本発明の別の目的は、以上で開示されている如きサイジ
ング組成物を製造するための新方法の提供である。

本発明のさらに別の目的は、本発明に従う新規なサイジ
ング組成物を使用するサイジング処理紙またはボール紙
の改良された製造方法の提供である。

本発明のさらに別の目的は、ここに開示されている新規
なサイジング組成物の使用により改良された性質を有す
るサイジング処理紙またはサイジング処理ボール紙の提
供である。

本発明により、これらの目的および他の目的は疎水性の
セルロース−反応性サイジング剤および澱粉含有カチオ
ン重合体からなる水性乳化液状サイジング組成物の提唱
により達成され、ここで該組成物の新規な特徴は澱粉が
（Ａ）少なくとも８５％のアミロペクチン含有量により
示されるような分枝鎖状高分子量構造および（Ｂ）０．
０４５〜０゜４０のカチオン化度すなわち置換度（Ｄ、
Ｓ、）の組み合わせ性質を有することである。

従って、予期せぬことに紙に上記の顕著な性質を付与さ
せるカチオン性澱粉の型は本質的にはいわゆるアミロペ
クチン型でありそして一定の臨界カチオン化度を有する
澱粉である。当技術の専門家によく知られているように
、多くの澱粉は２種のグルコース重合体類、アミロース
およびアミロペクチンを含有している。アミロースは、
例えばトウモロコシ澱粉に関しては約８００のそしてポ
テトおよびタピオカ澱粉に関しては約３０００の平均重
合度を有する直鎖低分子量グルコース重合体である。そ
れとは対照的に、アミロペクチンはアミロースの重合度
の約５００〜３０００倍の平均重合度を有する分枝鎖状
高分子ｍ澱粉留分である。

それらの分枝鎖構造および高い重き度の結果として、い
わゆるアミロペクチン型の澱粉すなわち少なくとも８５
重量％のアミロペクチン含有量（アミロース含有量＋ア
ミロベクナン含有１＝ｉｏ。

％）を有するものは約２００，０００，０００〜４ｏ　
ｏ　、ｏ　ｏ　ｏ　、ｏ　ｏ　ｏの数平均分子量を有す
る本質的に高分子量のものである。例えば、約７２％の
アミロペクチン含有量を有するトウモロコシおよび小麦
澱粉は、約５００，０００の数平均分子量（重合度ｘ１
６２）を有している。それとは対照的に、約９９−１０
０％のアミロペクチン含有量を有するワックス状のトウ
モロコシ澱粉は、約３２０．０００，０００の数平均分
子量を有する。

高いアミロース型置を有する澱粉すなわち直鎖低分子、
ｌｔ′ｉＢ粉は、カチオン化度に関係なく、本発明で使
用される澱粉の利点を生じない０本質的にアミロペクチ
ン型の澱粉からなっているが低いカチオン化度を有する
澱粉も同様な効果を与えない。

澱粉中に存在しているアミロペクチンおよびアミロース
の量はそれの原料により決められる。従って、例えばポ
テト澱粉は天然には約７９％のアミロペクチンを含有し
ており、一方トウモロコシ澱粉は天然には約７２％のア
ミロペクチンを含有しておりそして小麦澱粉は天然には
約７２％のアミロペクチンを含有している。アミロペク
チンの含有量を澱粉の分別により増加させることができ
る６好適には、例えば９９〜１００％程度の高いアミロ
ペクチンを有するワックス状トウモロコシ澱粉の如き高
いアミロペクチンの含有量を元来有している澱粉を使用
できる。本発明の範囲内のアミロース対アミロペクチン
の比を得るために、異なる原料の澱粉類を混合すること
もできる。

澱粉中に存在しているアミロペクチンの上限に関して言
えば、この上限は１００％に達することもできるが実際
にはそのような高いアミロペクチン含有量に到達するこ
とは難しい。しかしながら、上記の如く約９９％のアミ
ロペクチンを含有しているいわゆるワックス状トウモロ
コシ澱粉が本発明には特に適していることが見いだされ
ている。

−ｍ的に澱粉中のアミロペクチン含有量はできるだけ高
くすべきであり、少なくとも８５％、より好適には約９
０−１００％、そして最も好適には約９５−１００％、
例えばワックス状トウモロコシ澱粉中で見られるような
約９９％であるべきである。

澱粉のカチオン化度は、澱粉の一般的特定方法である置
換度（Ｄ、Ｓ、値）により特定できる。

ここで使用されているカチオン化された澱粉は式； Ｒ（カチオン性官能基）。

［式中、 Ｒは澱粉の単糖類単位であり、そして ｎはり、Ｓ、値を表わす］ により図式的に表わすことができる。１個の糖単位は３
個のヒドロキシル基を有するため、カチオン性澱粉に対
する理論的最高り、Ｓ、値は３である。

従って、理論的にはり、Ｓ　値はカチオン性澱粉に対し
てはＯ〜３の間のいずれの値であってもよい。

しかしながら、上記の如く本発明によるとセルロース−
反応性サイジング剤と組み合わされて予期せぬほど顕著
な結果を与える澱粉は約０．０４５−０．４０の範囲の
り、Ｓ、値を有する澱粉である。

一般的に、好適な置換度は約０．０５〜０．２０の、よ
り好適には約０．０５〜０．１０、たとえば約０゜０６
〜０．２０の、そしてさらに好適には約０．０６〜０．
１０の範囲内、典型的には０．０７．である。

ここで使用されるセルロース−反応性サイジング剤とカ
チオン性澱粉との間の比または割合はもちろん各場合と
も特定の状況で要求されるまたは希望される性質を考慮
にいれながら専門家により決定される。しかしながら、
はとんどのサイジング剤に関する好適なセルロース−反
応性サイジング剤：カチオン性澱粉の比は約１：０．０
２〜１．１の範囲内であり、約１：０．０５〜１：０．
５の範囲が特に好適である。例えば無水アルキル琥珀酸
の如き無水環式ジカルボン酸類では、約に０．０１〜１
：５の比を使用できる。

疎水性のセルロース−反応性サイジング剤は例えば米国
特許番号３，１３０，１１８中に開示されているような
先行技術に従う型のこれまでに公知のサイジング剤の中
から選択されそして該特許全部をここでは参照として記
しておきそしてそれに全部基づいている。

本発明に従い新規な澱粉と組み合わされ°ζ使用するた
めに特に有利なサイジング剤は、ａ）式：０ ％式％ Ｌ式中、 Ｒ２およびＲ２は同一もしくは異なっており、そしてそ
れぞれが炭素数が７−３０の炭化水素基を表わす］ の酸無水物類、 ｂ）式 ［式中、 Ｒ２は２または３個の炭素原子を含有しており、そして
Ｒ７は炭素数が７−３０の炭イし水素基である］ の無水環式ジカルボン酸類、 Ｃ）式： ％式％ １式中、 Ｒ６は炭素数が６−３０の炭化水素基、好適には炭素数
が６−２２のアルキル、である］のケテンニ琥体類、お
よび ｄ）式： ％式％ ［式中、 Ｒ７は炭素数が７−３０の炭化水素基である］のイソシ
アネート類 からなる群から選択される。

ａ）部分に含まれる＠無水物類の好適な例は無水ステア
リルであり、一方ｂ）部分からの適当な無水環式ジカル
ボン酸類の特定例は無水インオクタデケニル琥珀酸であ
る。Ｃ）部分のゲデンニ景体類に関してはシクロアルキ
ルおよびアリール基が該炭化水素基として有用であり、
例えばアルキル基の如き飽和基が最も好適であることが
示されている。

上記のａ　）　−ｄ　）の４群のセルｌコース−反応性
試薬類の中では、ｂ）部分の無水環式ジカルボン酸類お
よびＣ）部分のケテン二量体類が最も好ましく、ケデン
ニ量体類が特に好ましい。

好適には、炭化水素基Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は飽
和の直鎖状の基であるが、それらは不飽和の環式または
芳香族置換基を含有することもできる。

Ｒ１は好適には飽和の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
基である。さらに、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６およびＲ７は好適
には１４−２２個の炭素原子を有していなければならず
、そしてＲ９は好適には１４３０個の炭素原子を有して
いなければならない。

特別な効果を希望する場合には、上記の式のそれぞれに
おいて炭化水素基Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ６および
Ｒ７が例えば塩素の如きハロゲンで置換されていてもよ
い。

本発明に従うサイジング組成物は、任意に、この型のサ
イジング組成物中で有用であることが知られている他の
一般的成分類を含有することができる。−最的添加物の
例には、分散剤および別の練染剤が包含される。さらに
、サイジング速度を高めるかまたはサイジング組成を改
良させるためのいずれの公知の合成樹脂でも希望により
加え゛ることもできる。

好適な態様では、本発明の乳化液は好ましくはアニオン
性分散剤を含有している。適当なアニオン性分散剤は米
国特許番号３，２２３．５４１１中に記載されており、
該特許は多くの一般的に有利な分散剤の使用を開示して
おり、そして該特許の開示事項はこ２：では参照として
記しておく。好適なアニオン性分散剤には、リグノスル
ホネート類、ポリナフタレンスルホネート類およびスチ
レンスルホネート−含有重合体類が包含される。

アニオン性分散剤の使用量は、サイジング剤の純度、特
定の澱粉の型およびカチオン化度、並びに使用される特
定の分散剤の関数である。例えば不純なアルキルケテン
二址体の如きある種のサイジング剤を用いる場合にはア
ニオン性分散剤は必要でないかもしれない。−数的に、
アニオン性分散剤は０．１５７１（Ｍ％までの量で使用
される。

本発明の他の特徴として新規なサイジング組成物の製造
方法も提供され、該方法は必要に応じて熱を加えそして
その中に分散剤を加えながら高分技鎖状の高分子址澱粉
を水中に溶解させ、得られた溶液の温度をセルロース−
反応性サイジング剤の融点以上に調節し、次にサイジン
グ剤を溶液に加えて粗い乳化液を生成し、その粗い乳化
液に剪断力を加えて乳化液の粒子寸法を減じ、そして必
要に応じてこのようにして得られた乳化液を冷却するこ
とにより特徴づけられている。

カチオン性澱粉の水中への溶解に関しては、高い澱粉濃
度は高い粘度を与えるため澱粉濃度の上限は実際には澱
粉溶液の取り扱い性により決められるということを付は
加えておかなければならない。

得られた粗い乳化液に対して、公知の方法により分散機
、ホモゼナイザーなどを用いて、剪断力をかけることが
できる。この操作は、例えば飽和アルキル鎖を有するケ
テン二量体類の如き固体のセルロース−反応性サイジン
グ剤を乳化させる時には、周囲温度より高い温度におい
て行われ、その後、乳化液を室温番こ冷却する。当技術
で一般的なように、任意にＰＨを調節することもでき、
および／または抗生物質もしくは合成樹脂を加えること
もでき、このような操作は工程のいずれの段階で行って
もよい。

本発明のさらに別の特徴によると、紙またはボール紙の
製造中にサイジング剤を脱水前の紙またはボール紙の原
料に或いは紙またはボール紙が通るサイズプレスに加え
ることからなるす・イジング処理紙またはホール紙の製
造方法が提供される。

本発明の方法は、ここに記載されているサイジング組成
物を使用することにより特徴づけられており、そして該
方法は例えばスチルベンジスルホン酸類の如き光学的明
色化剤が加えられている紙厚ト）と共に１吏用するのに
特に有利である。

好適には本発明に従う新規なサイジング剤は紙原料を脱
水する前に該原料に加えられる。サイジング組成物の正
確な添加時期はｆＭ、密なものではないが、本発明の有
利な！７１！様によるとサイジング組成物は紙原料の脱
水の５分＋ｉｉｆ以内に加えられる。

サイジング組成物の必要址は使用されるバルブのをおよ
び希望する妓終的な疎水性成に依存しており、−最的に
は全固体含有量として計算された量は１メートルトンの
紙またはボール紙当たり約０．４ｋｇ〜約４ｋｇである
。

上記の本発明の利点または以下の実施例中に記されてい
る利点の他に、全く予期せぬことに本発明の範囲内の置
換度を有する澱粉の中では大割合のすなわちできるだけ
高割合のアミロペクチンを有するものの方がより安定な
分散液を与えることも見いだされた。

下記の限定用ではない実施例により本発明をさらに説明
するが、ここで百分率や量は断らない限り重菫によるも
のである。

実１土（＝ １２５部のカチオン性澱粉を２５００部の水に添加しそ
の後に生成した混合物を透明な高粘度澱粉溶液を得るの
に充分な時間にわたり加熱することにより、アルキルケ
テンニ量体を基にしたサイジング乳化液を製造した。こ
の混合物に、２０部のアニオン性分散剤（スルホン酸ス
チレン含有重合体）および５００部のアルキルケテンニ
量体を加えた。該二量体はステアリン酸（６０％）、パ
ルミチン酸（３５％）およびミリスチン酸く５％）の混
合物から製造されており、すなわちＲ６は下記の分布の
炭素数が１２−１６の炭素原子を含有している直鎖飽和
炭化水素基であった：１６炭素原子（６０％）、１４炭
素原子（３５％）、１２炭素原子（５％）。混合物を次
に全てのアルキルケテンニ量体が融解するまで撹拌した
。得られた粗い乳化液を次に高圧ホモジナイザー中に２
００バールの圧力下で通し、室温に冷却し、そして１０
％の最終的ケテンニ畦体濃度になるまで希釈した。この
ようにして製造されたサイジング乳化液は、低粘度を有
する乳状液体であった。

−Ｆ記のサイジング剤の製造において、乳化剤／定着剤
として４種の澱粉を評価した０分散１αを希釈パルプ懸
濁液（１００％の漂白された樺の硫酸塩パルフ“）に加
え、それを次に６５ｇ／ｍ２のダラム域を有する紙シー
トを製造するための研究室用シート先駆体として使用す
ることにより、得られた分散液のサイジング効果を試験
した０紙シートを３バール下で５分間圧縮しそして９０
’Ｃで１゜分間乾燥した後に、このようにして得らｈた
サイジング度をいわゆるインキ浸透試験器中での測定に
より評価した。そこでは紙の裏側をインキと接触させた
後の紙シートの表側の時間−依存性反射率の減少により
疎水性成を同定した。従って、弱くサイジングされた紙
はそれの反射率値を非常に急速に失うが、良くサイジン
グされた紙の表側は長時間にわたりそれの反射率を保有
していた。評価の結果を下表に示す。

寒１」（礼 薄紙製作機上で、実施例ＩＤに従う市販のサイジング剤
を使用した。ＣＯＢ　Ｂ　ｍ。とじて表わされる生成し
た紙の疎水性度は２２−２６ｇ／ｍ”の範囲内で変化し
た。市販のサイジング剤を次に実施例ＩＣに従うサイジ
ング剤と交換し、それは以前に使用した生成物と同じ濃
度で投与された。交換の結果、Ｃ０ＢＢ、。が徐々に減
じられ、それは１時間後に約１５ｇ／ｍ”で安定化した
。

Ｌ狡寒舅猶」− 薄紙製作機上で、実施例ＩＤに従う市販のＡＫＤを基に
した天然サイジング剤を１トンの製紙当たり８５０ｇの
アルキルケテンニ量体の濃度で投与した。Ｃ０ＢＢ、。

とじて表わされるサイジング度は約２５　ｇ　／　ｒｎ
　”であると測定された。次に投与量を１トンの製紙当
たり７５０ｇのアルキルケテンニ量体に減少させた０紙
の疎水性度は徐々に減じられ、そして最終的には品質の
観点から許容できない水準（ＣＯＢＢｇｏ　＞３０ｇ／
ｒｎ”）に達した。

に庸ぢ」− 薄紙製作機上で、実施例ＩＣに従うサイジング剤を１ト
ンの製紙当たり８５０ｇのアルキルケテンニ鼠体の濃度
で投与した。Ｃ０ＢＢ！。とじて表わされるサイジング
度は２０−２５ｇ／ｍ”の範囲内で変化した。サイジン
グ剤の投与量を１トンの製紙当たり６４０ｇのアルキル
ケテンニ量体に減少させても、サイジング度は減少しな
かった。

測定されたＣ　ＯＢ　Ｂ　ａｏ値は２０−２５ｇ／ｍ２
の範囲内で変化した。

比軸実施例２ 薄紙製作機上で、実施例ＩＡに従うサイジング剤を１ト
ンの製紙当たり８５０ｇのアルキルゲテンニ醍体の濃度
で投与した。ＣＯＢ　Ｂ　ｇ　ｏとして表わされるサイ
ジンク度は約２５ｇ／ｍｌであると測定された。トーナ
ー接着性、すなわち紙がゼロックス０′光複写機で１重
用されているトーナーインキに接着する能力、は実施例
ＩＣに従うサイジング剤を用いてサイジングされた紙に
対１−で得られた接着性より劣ることが見いだされた。

実施例４ 薄紙製作機上で、実施例ＩＤに従う市販のＡＫＤを基に
したサイジング剤を１トンの製紙当たり８５０ｇのアル
キルケテン二量体に相当する濃度で投与した。紙のトー
ナー接着性、すなわち紙がトーナーインキに接着する能
力、を測定しそして記録した。

この市販のサイジング剤を次に実施例ＩＣに従うサイジ
ング乳化液と交換し、それは１トンの梨紙当たり６４０
ｇのアルキルゲテンニ量体に相当する濃度で投与された
。トーナー接着性を再び測定しそして記録すると、それ
は市販のサイジング剤を用いて得られた接着性より優れ
ていることが見いだされた。

従って、この実施例は紙の良好な印刷および複写性質、
すなわち光複写における改良されたトーナーの接着性、
を得るために本発明に従う新規なすイジング乳化液を利
用できることを示している。

火菖ＪＬＬ 薄紙製作機上で、実施例ＬＤ４こ従う市販のＡＫＤを基
にしたサイジング剤を１１−ンの袈紙当たり８５０ｇの
アルキルケテン二量体に（ｌ当する濃度で投与した。指
定された白色度を得るために・ｚ・要な光学的明色化剤
（アニオン性の半定着剤）の消費鼠を連続的に測定した
。この市販のサイジング剤を次に実施例ＩＣに従うサイ
ジング乳化液と交換し、そして該サイジング剤は１トン
の製紙当たり６４０　ｇのアルキルケチ〉・二量体に相
当する濃度で投与された。光学的明色化剤の消費畝は２
０％はど減少し、紙の白色度には検出可能な損失がなか
ったことが見いだされた。ＣＱ　Ｂ１３　ｂ　ｏとして
表わされるサイジンク度は依然として安定しており、そ
して２０−２５　ｇ　／　ｒｎ　２の範囲内で変化した
。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、疎水性のセルロース−反応性サイジンク剤および澱
粉含有カチオン重合体からなる水性乳化液状サイジング
組成物において、澱粉が（Ａ）少なくとも８５％のアミ
ロペクチン含有址により示されるような分枝鎖状高分子
量構造および（Ｂ）０．０４５〜０．４０のカチオン化
度すなわち置換度（Ｄ。

Ｓ、）の組み合わせ性質を有することを特徴とする組成
物。

２、アミロペクチンの割合が９０〜１００％、より好適
には９５〜１００％、であることを特徴とする、上記１
のサイジング組成物。

３、アミロペクチンの割合が９８．０〜１００．０％め
範囲内であることを特徴とする、上記２のサイジング組
成物。

４、澱粉がワックス状トウモロコシ澱粉であることを特
徴とする、上記３のサイジング組成物。

５、置換度が０．０５〜０．２０、好適には０．０５〜
０．１０、例えば０１０６〜０．２０および０．０６〜
０．１０、の範囲内であることを特徴とする、上記のい
ずれかの項目のサイジング組成物。

６セルロ一スー反応性サイジング剤：カチオン性澱粉の
比が１：０．０２〜１：２の範囲内、好適には１：０．
０５〜１：０．５の範囲内、であることを特徴とする、
上記のいずれかの項目のサイジング組成物。

７、疎水性のセルロース−反応性サイジング剤がａ）式
： ［式中、 Ｒ２およびＲ５は同一もしくは異なっており、そしてそ
れぞれが炭素数が７−３０の炭ｆヒ水素基を表わす］ の酸無水物類、 ｂ）式： ［式中、 Ｒ１は２または３個の炭素原子を含有しており、そして
Ｒ５は炭素数が７−３０の炭化水素基である］ の無水環式ジカルボン酸類、 Ｃ）式： ％式％） ［式中、 Ｒｓは炭素数が６−３０の炭化水素基、好適には炭素数
が６−２２のアルキル、である］のクテンニ量体類、及
び ｄ）式： ％式％ ［式中、 Ｒ７は炭素数が７−３０の炭化水素基である］のイソシ
アネート類 からなる群から選択されることを特徴とする、上記のい
ずれかの項目のサイジング組成物。

８、疎水性のセルロース−反応性サイジング剤が式： ％式％） ［式中、 Ｒ８は炭素数が６−３０の炭化水素基、好適には炭素数
が６−２２のアルキル、である］のゲテンニ量体である
ことを特徴とする、上記のいずれかの項目のサイジング
組成物。

９、さらに分散剤および／または別のｈ成樹脂も含有し
ていることを特徴とする、上記のいずれかの項］」のサ
イジング組成物。

１０、上記１〜９のいずれかのサイジング組成物を製造
する方法において、必要に応じて熱を加えそして分散剤
を加力て、分岐鎖状高分子−１澱扮を水中に溶解させ、
得られた溶液の温度をセルロース−反応性サイジング剤
の融点以上に調節し、次にサイジング剤を溶液に加えて
粗い乳化液を生成し、その粗い乳化液に剪断力を加えて
Ｙし化液の粒子寸法を減じ、そして必要に応じてこのよ
うにし゛（得られた乳化液を冷却することを特徴とする
方法。

１１、紙またはボール紙の製造中にサイジング剤を脱水
前の紙またはボール紙の原料に或いは紙またはボール紙
が通るサイズプレスに加えることからなるサイジング処
理した紙またはボール紙の製造方法において、サイジン
グ剤として上記１〜９のいずれかのサイジング組成物を
使用し、そして該サイジング組成物を好適には１メート
ルトンの紙またはボール紙当たり約０．４ｋｇ〜約４ｋ
ｇの全固体量の坂で使用することを特徴とする方法。

１２、サイジング組成物を原料の脱水の５分前以内に原
料に加えることにより特徴づけられている、上記１１の
方法。

１３、上記１１〜１２のいずれかの方法により製造され
る、サイジング処理紙またはボール紙。

特許出願人　ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・
カンパニー一コネチカット

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、疎水性のセルロース−反応性サイジング剤および澱
   粉含有カチオン重合体からなる水性乳化液状サイジング
   組成物において、澱粉が（Ａ）少なくとも８５％のアミ
   ロペクチン含有量により示されるような分枝鎖状高分子
   量構造および（Ｂ）０．０４５〜０．４０のカチオン化
   度すなわち置換度（Ｄ．Ｓ．）の組み合わせ性質を有す
   ることを特徴とする組成物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載のサイジング組成物を
   製造する方法において、必要に応じて熱を加えそして分
   散剤を加えて、分岐鎖状高分子量澱粉を水中に溶解させ
   、得られた溶液の温度をセルロース−反応性サイジング
   剤の融点以上に調節し、次にサイジング剤を溶液に加え
   て粗い乳化液を生成し、その粗い乳化液に剪断力を加え
   て乳化液の粒子寸法を減じ、そして必要に応じてこのよ
   うにして得られた乳化液を冷却することを特徴とする方
   法。 ３、紙またはボール紙の製造中にサイジング剤を脱水前
   の紙またはボール紙の原料に或いは紙またはボール紙が
   通るサイズプレスに加えることからなるサイジング処理
   した紙またはボール紙の製造方法において、サイジング
   剤として特許請求の範囲第１項に記載のサイジング組成
   物を使用し、そして該サイジング組成物が好適には１メ
   ートルトンの紙またはボール紙当たり約０．４ｋｇ〜約
   ４ｋｇの全固体量の量で使用することを特徴とする方法
   。