JPH0234392A - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、熱転写シートと組み合わせて使用する被熱転
写シートに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a thermal transfer sheet used in combination with a thermal transfer sheet.
（従来の技術）
従来、被熱転写シートの被熱転写層を構成する樹脂とし
て、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等
を単独又は混合物あるいは共重合体として使用できるこ
とが知られている（例えば、特開昭６１−１４４３９４
号公報参照）。(Prior Art) Conventionally, as resins constituting the thermal transfer layer of a thermal transfer sheet, polyester resin, polyacrylic acid ester resin,
It is known that polycarbonate resins, polyurethane resins, polyamide resins, polycaprolactone resins, polyvinyl chloride resins, etc. can be used alone, as a mixture, or as a copolymer (for example, JP-A-61-144394).
(see publication).
（発明が解決しようとする課題）
上記のような樹脂を被熱転写層とする被熱転写シートに
おいては９通常熱転写シートからサーマルドツトによっ
て被熱転写層へ移動する昇華型染料が移動し易い（熱転
写し易い）場合は、熱転写は容易であるが、被熱転写像
の安定性に欠けるという問題点があった。(Problem to be Solved by the Invention) In a thermal transfer sheet using a resin as a thermal transfer layer as described above, the sublimation dye, which normally moves from the thermal transfer sheet to the thermal transfer layer by thermal dots, is easily moved (easy to thermal transfer). ), thermal transfer is easy, but there is a problem that the thermally transferred image lacks stability.
本発明はこのような課題を解決するものであって、その
目的は、容易に熱転写することができ。The present invention solves these problems, and its purpose is to facilitate thermal transfer.
しかも、安定性に優れた転写像を形成し得る被熱転写シ
ートを提供することにある。Moreover, it is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet that can form a transferred image with excellent stability.
（課題を解決するための手段）
本発明者等は上記の課題を解決するなめに鋭意研究の結
果、シート基材上に特定の熱可塑性ポリエステル樹脂及
び２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物を主体とするコーティング剤層を被熱転写層とし
て形成することにより、上記の課題が解決されることを
見出し１本発明に到達した。(Means for Solving the Problems) In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive research and found that a specific thermoplastic polyester resin and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups are coated on a sheet base material. The inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by forming the main coating agent layer as a layer to be thermally transferred, and have thus arrived at the present invention.
すなわち１本発明は、昇華型染料を含有する色材層を熱
転写シート基材上に有する熱転写シートと組み合わせて
使用する被熱転写シートであって。That is, one aspect of the present invention is a thermal transfer sheet that is used in combination with a thermal transfer sheet having a coloring material layer containing a sublimation dye on a thermal transfer sheet base material.
シート基材上に、下記の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ
）及び（Ｂ）と２個以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート化金物を主体とするコーティング剤層を被
熱転写層として有することを特徴とする被熱転写シート
を要旨とするものである。The following thermoplastic polyester resin (A
) and (B) and a coating agent layer mainly composed of an isocyanated metal material having two or more isocyanate groups as a thermal transfer layer.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）：
芳香族ジカルボン酸成分９０〜１００モル％及び脂肪族
又は脂環族ジカルボン酸成分１０〜０モル％を主たる酸
成分とし、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物成分３０〜８０モル％及び炭素数２〜６の脂肪族ジア
ルコール成分７０〜２０モル％を主たるアルコール成分
とするガラス転移温度５０〜９０℃、相対粘度１．３以
上のポリエステル樹脂。Thermoplastic polyester resin (A): Main acid components are 90 to 100 mol% of aromatic dicarboxylic acid component and 10 to 0 mol% of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component, and 30 to 80 mol% of bisphenol A ethylene oxide adduct component. A polyester resin having a glass transition temperature of 50 to 90°C and a relative viscosity of 1.3 or more, the main alcohol component being 70 to 20 mol% of an aliphatic dialcohol component having 2 to 6 carbon atoms.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）：
芳香族、ジカルボン酸成分９０〜１００モル％及び脂肪
族又は脂環族ジカルボン酸成分１０〜θモル％を主たる
酸成分とし、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物成分３０〜８０モル％及ヒ炭素数２〜６の脂肪族ジ
アルコール成分７０〜罰モル％を主たるアルコール成分
とし、４モル％以下の３価以上の多価カルボン酸成分及
び多価アルコール成分の少なくとも一方を含み、ガラス
転移温度５０〜９０℃、相対粘度１．２以上１．３未満
の分岐ポリエステル樹脂。Thermoplastic polyester resin (B): Main acid components are 90 to 100 mol% aromatic or dicarboxylic acid component and 10 to θ mol% aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component, and 30 to 30 mol% ethylene oxide adduct component of bisphenol A. The main alcohol component is 80 mol% and 70 to 70 mol% aliphatic dialcohol component having 2 to 6 carbon atoms, and 4 mol% or less of at least one of a trihydric or higher polyhydric carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component. A branched polyester resin having a glass transition temperature of 50 to 90°C and a relative viscosity of 1.2 or more and less than 1.3.
ただし、相対粘度は、フェノールとテトラクロルエタン
の等重量混合溶剤に０．５ｇ／ｄＪの濃度に溶解して２
０℃で測定したものである。However, the relative viscosity is 2
Measured at 0°C.
以下１本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
まず１本発明の被熱転写シートを構成するシートの基材
としては、祇又はポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムの
ようなシート又はフィルムが用いられる。かかるシート
基材は単独でもよいし、２種以上のフィルム又はシート
を複合したものであっても熱論差支えない。First, as the base material of the sheet constituting the thermal transfer sheet of the present invention, a sheet or film such as a plastic film such as a polyethylene terephthalate film or a polypropylene film is used. Such a sheet base material may be used alone or may be a composite of two or more types of films or sheets without any difference in thermal theory.
次に１本発明の被熱転写シートを構成する被熱転写層と
してのコーティング剤層は、前記ポリエステル樹脂Ａ及
びポリエステル樹脂Ｂ並びに２個以上のイソシアネート
基を有するイソシアネート化合物を主体とするものであ
る。Next, the coating agent layer as the thermal transfer layer constituting the thermal transfer sheet of the present invention is mainly composed of the polyester resin A, the polyester resin B, and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups.
ここで、ポリエステル樹脂Ａ、 Ｂにおける酸成分の
うちの芳香族ジカルボン酸の割合は、９０〜１００モル
％の範囲とする。芳香族ジカルボン酸の割合が９０モル
％未満の場合は、５０℃以上のガラス転移温度を維持す
ることが困難になり易く、熱転写された画像の安定性が
不十分になることがあるので好ましくない。Here, the proportion of aromatic dicarboxylic acid among the acid components in polyester resins A and B is in the range of 90 to 100 mol%. If the proportion of aromatic dicarboxylic acid is less than 90 mol%, it is undesirable because it tends to be difficult to maintain a glass transition temperature of 50° C. or higher, and the stability of the thermally transferred image may become insufficient. .
また、ポリエステル樹脂Ａ、Ｂにおける酸成分としては
、芳香族ジカルボン酸の他脂肪族ジカルボン酸又は脂環
族ジカルボン酸が１０〜０モル％の範囲で用いられ、そ
の他にオキシ酸のようなジカルボン酸以外の酸成分を用
いることもできる。In addition, as the acid component in polyester resins A and B, in addition to aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids or alicyclic dicarboxylic acids are used in a range of 10 to 0 mol%, and in addition, dicarboxylic acids such as oxyacids are used. Other acid components can also be used.
次に、ポリエステル樹脂Ａ、Ｂにおけるアルコール成分
としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物３０〜８０モル％及び炭素数２〜６の脂肪族ジアルコ
ール７０〜２０モル％が用いられる。Next, as the alcohol component in the polyester resins A and B, 30 to 80 mol% of an ethylene oxide adduct of bisphenol A and 70 to 20 mol% of an aliphatic dialcohol having 2 to 6 carbon atoms are used.
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物の割合が
３０モル％未満の場合は、ポリエチレンテレフタレート
フィルム等の基材シートへの密着性が低下し、かつガラ
ス転移温度が低くなり、熱転写された画像の安定性が低
下する傾向があるので好ましくない。一方、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物の割合が８０モル％
を超える場合は、鮮明な熱転写画像が得られにくくなる
傾向があるので、好ましくない。同様に、炭素数２〜６
の脂肪族ジアルコールの割合が２０モル％未満の場合又
は炭素数２〜６の脂肪族ジアルコールの割合が７０モル
％を超える場合も、鮮明な熱転写画像が得られに（くな
る。If the proportion of the ethylene oxide adduct of bisphenol A is less than 30 mol%, the adhesion to the base sheet such as polyethylene terephthalate film will decrease, the glass transition temperature will become low, and the stability of the thermally transferred image will deteriorate. This is not preferable because it tends to decrease. On the other hand, the proportion of ethylene oxide adduct of bisphenol A is 80 mol%.
If it exceeds , it is not preferable because it tends to make it difficult to obtain a clear thermal transfer image. Similarly, carbon number 2-6
If the proportion of aliphatic dialcohol having 2 to 6 carbon atoms exceeds 70 mol%, a clear thermal transfer image cannot be obtained.
さらに９本発明のポリエステル樹脂Ｂにおいては、４モ
ル％以下の量で３価以上の多価カルボン酸及び／又は３
価以上の多価アルコールを含んでいてこれら成分による
分岐を有するものである。Furthermore, in the polyester resin B of the present invention, polyhydric carboxylic acid having a valence of 3 or more and/or
It contains a polyhydric alcohol with a higher alcohol content and has branches due to these components.
４モル％を超える分岐成分を共重合すると、ポリエステ
ルの相対粘度が最も低い場合でも、ゲル化して有機溶剤
に不溶になるばかりでなく、ポリエステルの製造時に重
合缶から払出しが困難になることもある。したがって１
本発明においては、かかるゲル化が生じない量の３価以
上の多価カルボン酸、３価以上の多価アルコールを含む
ものである。３価以上の多価カルボン酸、多価アルコー
ルの好ましい量は、ポリエステルの相対粘度にもよるが
２通常は全酸成分又はアルコール成分に対して、０．２
〜２モル％程度である。If more than 4 mol% of branched components are copolymerized, even when the polyester has the lowest relative viscosity, it will not only gel and become insoluble in organic solvents, but also be difficult to discharge from the polymerization can during polyester production. . Therefore 1
In the present invention, the polyhydric carboxylic acid having a valence of 3 or more and the polyhydric alcohol having a valence of 3 or more are contained in an amount that does not cause such gelation. The preferred amount of trivalent or higher polyhydric carboxylic acid or polyhydric alcohol depends on the relative viscosity of the polyester, but is usually 0.2 based on the total acid component or alcohol component.
It is about 2 mol%.
次に９本発明においては、上記ポリエステル樹脂Ａの相
対粘度は１．３以上、ポリエステル樹脂Ｂの相対粘度は
１．２以上１．３未満とする。Next, in the present invention, the relative viscosity of the polyester resin A is 1.3 or more, and the relative viscosity of the polyester resin B is 1.2 or more and less than 1.3.
ポリエステル樹脂への相対粘度が１．３未満の場合は、
熱転写された画像の鮮明性、安定性ともやや不十分であ
り、また、ポリエステル樹脂Ｂの相対粘度が１．２未満
の場合又は１．３を超える場合は。If the relative viscosity to the polyester resin is less than 1.3,
When the thermally transferred image has somewhat insufficient clarity and stability, and when the relative viscosity of the polyester resin B is less than 1.2 or more than 1.3.
いずれも熱転写された画像の鮮明性、安定性ともやや不
十分であるので、不適当である。Both of these methods are unsuitable because the thermally transferred images have somewhat insufficient clarity and stability.
また１本発明のポリエステル樹脂Ａ、Ｂは何れも、ガラ
ス転移温度（以下、Ｔｇという）が５０〜９０℃である
。Ｔｇが５０℃未満の場合は、受像層への昇華性染料の
移動は容易であるが１画像の安定性に欠けることがあり
、一方、Ｔｇが９０℃を超えると、受像層への昇華性染
料の移動が困難となって１鮮明な画像の形成ができない
ことがある。Further, both of the polyester resins A and B of the present invention have a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of 50 to 90°C. When Tg is less than 50°C, the sublimable dye moves easily to the image-receiving layer, but the stability of one image may be lacking.On the other hand, when Tg exceeds 90°C, the sublimable dye moves easily to the image-receiving layer. Dye movement may become difficult and a clear image may not be formed.
本発明において、Ｔｇは、セイコー（ＳＥＴＫＯ）社製
ＤＳＣ−２０型示差走査熱量計を用いて。In the present invention, Tg is measured using a DSC-20 differential scanning calorimeter manufactured by SETKO.
１０℃／分の昇温速度で測定したものである。Measurements were made at a heating rate of 10° C./min.
さらに２本発明の被熱転写シートのコーティング剤には
、上記ポリエステル樹脂Ａ及びＢに加えて、２個以上の
イソシアネート基を有するイソシアネート化合物を含有
するものである。ここで。Furthermore, the coating agent for the thermal transfer sheet of the present invention contains, in addition to the polyester resins A and B, an isocyanate compound having two or more isocyanate groups. here.
上記イソシアネート化合物は後述のように、上記ポリエ
ステル樹脂の硬化剤として用いるものである。The isocyanate compound is used as a curing agent for the polyester resin, as described below.
上記コーティング剤におけるポリエステル樹脂ＡとＢと
の配合割合は１重量比で８：２〜２：８の範囲が好まし
く、特に６：４〜４：６が好ましい。また、上記イソシ
アネート化合物の量は１ポリエステル樹脂Ａ、Ｂを併せ
た量に対して、２〜２０重量％程度が好ましい。The mixing ratio of polyester resins A and B in the coating agent is preferably in the range of 8:2 to 2:8, particularly preferably 6:4 to 4:6. The amount of the isocyanate compound is preferably about 2 to 20% by weight based on the combined amount of the polyester resins A and B.
上記ポリエステル樹脂Ａ、Ｂを構成する芳香族ジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、１．４−ナフタレンジカルボン酸。The aromatic dicarboxylic acids constituting the polyester resins A and B include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid.
２．６−ナフタレンジカルボン酸８２３７−ナフタレン
ジカルボン酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸。2.6-Naphthalene dicarboxylic acid 8237-Naphthalene dicarboxylic acid, 5-tert-butyl isophthalic acid.
４．４′−ジフェニルジカルボン酸等が挙げられる。Examples include 4.4'-diphenyldicarboxylic acid.
また、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸。Also, adipic acid is an example of aliphatic dicarboxylic acid.
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸等が挙げられ
、また、脂環族ジカルボン酸としては。Azelaic acid, sebacic acid, dodecanniic acid, etc. are mentioned, and the alicyclic dicarboxylic acids include.
１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、■、４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。さらに。Examples include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. moreover.
ポリエステル樹脂Ｂの酸成分として、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を用
いることができる。As the acid component of polyester resin B, trimellitic acid,
Polyhydric carboxylic acids such as trimesic acid and pyromellitic acid can be used.
また、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物は
、９５重量％以上が下記の構造式で示されるものが好ま
しい。Further, the ethylene oxide adduct of bisphenol A is preferably one in which 95% by weight or more is represented by the following structural formula.
さらに、脂肪族ジ′？ルコールとしては、エチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１．３−プロパン
ジオール、ｌ、３−ブタンジオール、ｌ、４−フタンジ
オール、１．５−ペンクンジオール１１１６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール。Furthermore, aliphatic di′? Examples of the alcohol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-phthanediol, 1,5-pencunediol, 1116-hexanediol, and diethylene glycol.
ネオペンチルグリコール等が挙げられる。Examples include neopentyl glycol.
さらに、ポリエステル樹脂Ｂにおける多価アルコールと
しては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる
。Furthermore, examples of the polyhydric alcohol in polyester resin B include trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, and the like.
また、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物としては、トレリンジイソシアネート、メタ
フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートへキサメチレンジイソシアネート又はこれらのジイ
ソシアネートと多価アルコールとをあらかじめ反応して
得られるアダクト体等の１種以上のイソシアネート化合
物等が挙げられる。In addition, examples of the isocyanate compound having two or more isocyanate groups include torelyn diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or an adduct obtained by reacting these diisocyanates with a polyhydric alcohol in advance. The above-mentioned isocyanate compounds and the like can be mentioned.
本発明におけるポリエステル樹脂は２例えば次のように
して調製される。まず、酸成分として。The polyester resin in the present invention is prepared, for example, as follows. First, as an acid component.
上記の芳香族ジカルボン酸９０モル％以上、脂肪族ジカ
ルボン酸又は脂環族ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸以外のジカルボン酸１０モル％以下を用い８アルコ一
ル成分として、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物を３０〜８０モル％、脂肪族ジカルボン酸７０〜
２０モル％をアルコール成分として、２００〜２５０℃
に加熱し、常圧又は加圧下にエステル化反応を行い、続
いて三酸化アンチモン。Ethylene oxide addition of bisphenol A using 90 mol% or more of the above aromatic dicarboxylic acids and 10 mol% or less of dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids or alicyclic dicarboxylic acids as an 8-alcohol component. 30 to 80 mol% of aliphatic dicarboxylic acids, 70 to 80 mol% of aliphatic dicarboxylic acids
200-250℃ with 20 mol% alcohol component
esterification reaction under normal pressure or increased pressure, followed by antimony trioxide.
二酸化ゲルマニウム、ｎ−ブチルチタネートのごとき触
媒を用イテ、 ２００〜２８０ ’ＣＴ： １ ＊ｍ
Ｈｇ以下の減圧下に重縮合して鋼製される。Using a catalyst such as germanium dioxide or n-butyl titanate, 200-280'CT: 1*m
Steel is produced by polycondensation under reduced pressure below Hg.
ここで、ポリエステル樹脂Ａはそのまま重縮合して相対
粘度１．３以上の高分子量のポリエステル樹脂として調
製される。一方、ポリエステル樹脂Ｂは、ポリエステル
樹脂Ａと同様にしてエステル化反応及び重縮合反応を行
うが、エステル化反応又は重縮合反応の初期までに上記
のような３価以上の多価アルコール及び／又は多価カル
ボン酸をポリエステル樹脂がゲル化しない量で加え、上
記ポリエステル樹脂Ａよりも分子量の低い相対粘度１．
２以上１．３未満のポリエステル樹脂Ｂとして調製され
る。Here, the polyester resin A is directly polycondensed to prepare a high molecular weight polyester resin having a relative viscosity of 1.3 or more. On the other hand, polyester resin B undergoes an esterification reaction and a polycondensation reaction in the same manner as polyester resin A, but by the initial stage of the esterification reaction or polycondensation reaction, the polyhydric alcohol and/or Polyhydric carboxylic acid is added in an amount that does not cause the polyester resin to gel, and the relative viscosity is lower than that of the polyester resin A, with a relative viscosity of 1.
It is prepared as a polyester resin B having a polyester resin of 2 or more and less than 1.3.
かくして調製されたポリエステル樹脂ＡとＢとを重量比
で８：２〜２：８の割合で配合し、これを有機溶剤に溶
解し、これに上記イソシアネート化合物の１種以上を加
え、必要に応じてさらにシリコーンオイル等の添加剤を
加えてコーティング剤を調製する。The thus prepared polyester resins A and B are blended in a weight ratio of 8:2 to 2:8, dissolved in an organic solvent, and one or more of the above isocyanate compounds are added thereto, as required. Then, additives such as silicone oil are added to prepare a coating agent.
ここで、ポリエステル樹脂の有機溶剤としては。Here, as an organic solvent for polyester resin.
トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ。Toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve.
シクロヘキサノン、テトラハイドロフラン、ジオキサン
等の１種以上が用いられる。One or more of cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, etc. is used.
かかるコーティング剤溶液を上記シート基村上に、塗布
し、乾燥してコーティング剤層を形成することにより、
被熱転写シートが製造される。By applying such a coating agent solution onto the sheet substrate and drying to form a coating agent layer,
A thermal transfer sheet is manufactured.
本発明の上記ポリエステル樹脂Ａ、Ｂは何れも上記のよ
うな汎用の有機溶剤に可溶性であり、硬化剤であるイソ
シアネート化合物とを低い温度例えば５０℃以下の温度
で均一な混合物を調製することができ、また、シート基
材へ容易に塗布することができる。Both of the polyester resins A and B of the present invention are soluble in the above-mentioned general-purpose organic solvents, and it is possible to prepare a homogeneous mixture with an isocyanate compound as a curing agent at a low temperature, for example, 50°C or lower. It can also be easily applied to sheet substrates.
（作 用）
本発明の被熱転写シートは上記のように、ポリエステル
樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂ及び上記のようなイソシア
ネート化合物を含むので、ポリエステル樹脂Ａはイソシ
アネート化合物と反応してより高分子量となり、また、
直鎖状の場合でも。(Function) As described above, the thermal transfer sheet of the present invention contains polyester resin A, polyester resin B, and the above-mentioned isocyanate compound, so that polyester resin A reacts with the isocyanate compound to have a higher molecular weight. ,
Even in the case of a straight chain.
架橋する場合でも、ポリエステルとイソシアネートによ
って架橋間分子鎖の長いポリエステルウレタンを形成す
るので、受像層への昇華性染料の侵人を容易にする。一
方、上記ポリエステル樹脂Ａよりも分子量が低く１分岐
を有するポリエステルＢは、イソシアネート化合物と反
応して相対的に架橋間分子鎖の短い硬いポリエステルウ
レタンを形成して画像の安定性を与える作用を有するも
のである。Even in the case of crosslinking, the polyester and isocyanate form a polyester urethane with a long molecular chain between crosslinks, making it easy for the sublimable dye to penetrate into the image-receiving layer. On the other hand, polyester B, which has a molecular weight lower than that of polyester resin A and has one branch, reacts with an isocyanate compound to form a hard polyester urethane with a relatively short molecular chain between crosslinks, thereby providing image stability. It is something.
（実施例） 次に２本発明を実施例によって具体的に説明する。(Example) Next, two embodiments of the present invention will be specifically explained using examples.
実施例における特性は次のような測定法ないしは基準で
評価した。Characteristics in Examples were evaluated using the following measurement methods or standards.
（１）ポリエステル樹脂の溶剤溶解性
ポリエステル樹脂をトルエンとメチルエチルケトンの等
重量混合溶媒に、ポリエステル樹脂を３０重量％の濃度
に溶解し、 ２０’Ｃで測定した。(1) Solvent Solubility of Polyester Resin The polyester resin was dissolved in a mixed solvent of equal weights of toluene and methyl ethyl ketone to a concentration of 30% by weight, and measured at 20'C.
可溶二〇、不溶：×
（２）転写像の鮮明性
鮮明：○ やや不鮮明：△
不鮮明（転写像が薄い）：×
（３）転写像の安定性
エタノールを含ませたガーゼでラビングテストを１０回
行った。Soluble 20, Insoluble: × (2) Clearness of transferred image Clear: ○ Slightly unclear: △ Unclear (transferred image is thin): × (3) Stability of transferred image Perform a rubbing test with gauze soaked in ethanol I went there 10 times.
転写像が変化しない（薄くなったり、ボケたりしない二
〇
やや変化する：△
著しく変化する：×
参考例Ｉ
ポリエステル樹脂Ａの製造
第１表に示す量の原料をエステル化反応缶に採り、２４
０℃、常圧下に４時間反応し、はぼ理論量の水を系外に
除いて、エステル化反応後、触媒として三酸化アンチモ
ン０．０２モル／酸成分１００モルを加えて８２７０℃
で０．５ｔｍＨｇの減圧下１重縮合反応を行って、第１
表に示すポリエステル樹脂Ａを製造した。The transferred image does not change (does not become thin or blurred) 20 Slightly changes: △ Significantly changes: × Reference Example I Production of Polyester Resin A The amounts of raw materials shown in Table 1 were placed in an esterification reaction can, and 24
The reaction was carried out at 0°C for 4 hours under normal pressure, and almost the theoretical amount of water was removed from the system. After the esterification reaction, 0.02 mol of antimony trioxide/100 mol of acid component was added as a catalyst and the mixture was heated to 8270°C.
A single polycondensation reaction was carried out under a reduced pressure of 0.5 tmHg, and the first
Polyester resin A shown in the table was produced.
サイド付加物（ビスフェノールＡ
１分子あたり、エチレンオキサイ
ド２分子付加）
参考例２
ポリエステル樹脂Ｂの製造
第２表に示す量の原料を用いた以外は、参考例１と同様
にしてポリエステル樹脂Ｂを製造した。Side adduct (2 molecules of ethylene oxide added per molecule of bisphenol A) Reference Example 2 Production of Polyester Resin B Polyester resin B was produced in the same manner as Reference Example 1, except that the raw materials in the amounts shown in Table 2 were used. did.
ただし、第１表における略号は次のとおりであり、後出
の第２表においても同様である。However, the abbreviations in Table 1 are as follows, and the same applies to Table 2 below.
ＴＰＡ ：テレフタル酸
ＩＰＡ ：イソフタル酸
ＡＤＡ ：アジビン酸
ＥＧ ：エチレングリコール
ＮＰＣ：ネオペンチルグリコール
ＢＡＥＯ：ビスフェノールＡのエチレンオキ＊ＴＭＰ
： ）リメチロールプロパン実施例１〜３．比較例１〜
４
第３表に示す配合でポリエステル樹脂、硬化剤としてイ
ソホロンジイソシアネート及び離型剤としてポリシロキ
サンジオールを、トルエン／メチルエチルケトン等重量
混合溶剤に溶解又は分散してコーティング剤を調製した
。これらのコーティング剤を厚さ５０μのポリエチレン
テレフタレート（以下、ＰＥＴという）フィルム上に塗
布し、１２０℃で５分間乾燥し、厚さ６μの受像層を形
成して被熱転写シートを調製した。TPA: Terephthalic acid IPA: Isophthalic acid ADA: Adivic acid EG: Ethylene glycol NPC: Neopentyl glycol BAEO: Ethylene oxide of bisphenol A*TMP
: ) Limethylolpropane Examples 1-3. Comparative example 1~
4 A coating agent was prepared by dissolving or dispersing a polyester resin, isophorone diisocyanate as a curing agent, and polysiloxane diol as a mold release agent in a mixed solvent by weight of toluene/methyl ethyl ketone in the formulation shown in Table 3. These coating agents were applied onto a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film with a thickness of 50 μm and dried at 120° C. for 5 minutes to form an image receiving layer with a thickness of 6 μm to prepare a thermal transfer sheet.
続いて、上記被熱転写シートと、熱転写シートとを組み
合わせて、サーマルヘッドにより、被熱転写シートに転
写した。Subsequently, the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet were combined and transferred onto the thermal transfer sheet using a thermal head.
か（して転写像が形成された被熱転写シートの転写像の
鮮明性と安定性を評価した。その結果を第３表に示す。The clarity and stability of the transferred image of the thermal transfer sheet on which the transferred image was formed was evaluated. The results are shown in Table 3.
第３表から明らかなように１本発明の被熱転写シートは
、転写像の鮮明性及び安定性のいずれもが優れているこ
とが判る。As is clear from Table 3, it can be seen that the thermal transfer sheet of the present invention is excellent in both the clarity and stability of the transferred image.
一方、比較例１のように、ポリエステル樹脂Ａを構成す
る芳香族ジカルボン酸の量が９０モル％未満の場合は、
熱転写像の安定性がやや不十分であり、また、比較例２
のように、ＢＡＥＯの量が３０モル％未満の場合は、熱
転写像の安定性が著しく低下する。また、比較例３のよ
うに、ＢＡＥＯの量が８０モル％を超えると、熱転写像
の鮮明性が低下し、かつ熱転写像の安定性もやや不十分
になる。On the other hand, as in Comparative Example 1, when the amount of aromatic dicarboxylic acid constituting polyester resin A is less than 90 mol%,
The stability of the thermal transfer image was somewhat insufficient, and Comparative Example 2
If the amount of BAEO is less than 30 mol%, the stability of the thermal transfer image will be significantly reduced. Furthermore, as in Comparative Example 3, when the amount of BAEO exceeds 80 mol %, the sharpness of the thermally transferred image decreases, and the stability of the thermally transferred image also becomes somewhat insufficient.
さらに、比較例４のように、ポリエステル樹脂Ａの相対
粘度が１．３未満の場合は、熱転写像の鮮明性、安定性
ともにやや不十分になる。Furthermore, as in Comparative Example 4, when the relative viscosity of polyester resin A is less than 1.3, both the clarity and stability of the thermally transferred image become somewhat insufficient.
実施例４〜６．比較例５〜８
硬化剤としてキシリレンジイソシアネートを用いて、第
４表に示す配合でコーティング剤を調製した以外は、実
施例１と同様にして被熱転写シートを調製し、転写像の
鮮明性及び安定性を評価した。その結果を第４表に示す
。Examples 4-6. Comparative Examples 5 to 8 A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that xylylene diisocyanate was used as a curing agent and a coating agent was prepared according to the formulation shown in Table 4. Stability was evaluated. The results are shown in Table 4.
第４表から明らかなように９本発明の被熱転写シートは
、転写像の鮮明性及び安定性のいずれもが優れているこ
とが判る。As is clear from Table 4, it can be seen that the thermal transfer sheet of the present invention is excellent in both the clarity and stability of the transferred image.
一方、比較例５．６に示すように、ポリエステル樹脂Ｂ
の相対粘度が１．２未満でも１．３以上でも鮮明で安定
な熱転写像は得られ難い。また、比較例７，８に示すよ
うに、ポリエステル樹脂Ａ、 Ｂのいずれかを単独で
用いた場合も、同様に鮮明で安定な熱転写像は得られ難
い。On the other hand, as shown in Comparative Example 5.6, polyester resin B
If the relative viscosity is less than 1.2 or more than 1.3, it is difficult to obtain a clear and stable thermal transfer image. Further, as shown in Comparative Examples 7 and 8, even when either polyester resin A or B is used alone, it is difficult to obtain a clear and stable thermal transfer image.
（発明の効果）
本発明の被熱転写シートは、上記のような特定の組成を
有するコーティング剤層を形成したので。(Effects of the Invention) The thermal transfer sheet of the present invention has a coating layer having a specific composition as described above.
鮮明であってしかも安定を転写像を形成することができ
る。A clear and stable transferred image can be formed.
本発明のこのような被熱転写シートは、熱によって昇華
する染料をバインター層に含む熱転写シートとの組み合
わせでカラー印刷用の被熱転写シートとして好適に用い
ることができ、また、単色の印刷用としても好ましく用
いることができる。Such a thermal transfer sheet of the present invention can be suitably used as a thermal transfer sheet for color printing in combination with a thermal transfer sheet containing a dye sublimated by heat in the binder layer, and can also be used for monochrome printing. It can be preferably used.
Claims (1)
上に有する熱転写シートと組み合わせて使用する被熱転
写シートであって、シート基材上に、下記の熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）と２個以上のイソシア
ネート基を有するイソシアネート化合物を主体とするコ
ーティング剤層を被熱転写層として有することを特徴と
する被熱転写シート。 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）： 芳香族ジカルボン酸成分９０〜１００モル％及び脂肪族
又は脂環族ジカルボン酸成分１０〜０モル％を主たる酸
成分とし、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物成分３０〜８０モル％及び炭素数２〜６の脂肪族ジア
ルコール成分７０〜２０モル％を主たるアルコール成分
とするガラス転移温度５０〜９０℃、相対粘度１．３以
上のポリエステル樹脂。 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）： 芳香族ジカルボン酸成分９０〜１００モル％及び脂肪族
又は脂環族ジカルボン酸成分１０〜０モル％を主たる酸
成分とし、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物成分３０〜８０モル％及び炭素数２〜６の脂肪族ジア
ルコール成分７０〜２０モル％を主たるアルコール成分
とし、４モル％以下の３価以上の多価カルボン酸成分及
び多価アルコール成分の少なくとも一方を含み、ガラス
転移温度５０〜９０℃、相対粘度１．２以上１．３未満
の分岐ポリエステル樹脂。 ただし、相対粘度は、フェノールとテトラクロルエタン
の等重量混合溶剤に０．５ｇ／ｄｌの濃度に溶解して２
０℃で測定したものである。(1) A thermal transfer sheet used in combination with a thermal transfer sheet having a color material layer containing a sublimation dye on a thermal transfer sheet base material, wherein the following thermoplastic polyester resin (A) and 1. A thermal transfer sheet comprising, as a thermal transfer layer, a coating layer mainly containing (B) and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups. Thermoplastic polyester resin (A): Main acid components are 90 to 100 mol% of aromatic dicarboxylic acid component and 10 to 0 mol% of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component, and 30 to 80 mol% of bisphenol A ethylene oxide adduct component. A polyester resin having a glass transition temperature of 50 to 90°C and a relative viscosity of 1.3 or more, the main alcohol component being 70 to 20 mol% of an aliphatic dialcohol component having 2 to 6 carbon atoms. Thermoplastic polyester resin (B): Main acid components are 90 to 100 mol% of aromatic dicarboxylic acid component and 10 to 0 mol% of aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component, and 30 to 80 mol% of bisphenol A ethylene oxide adduct component. The main alcohol component is 70 to 20 mol% of an aliphatic dialcohol component having 2 to 6 mol%, and contains at least one of a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component of 4 mol% or less, A branched polyester resin having a glass transition temperature of 50 to 90°C and a relative viscosity of 1.2 or more and less than 1.3. However, the relative viscosity is 2
Measured at 0°C.
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1988
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