JPH02239131A - 建材用結晶化ガラスの製造方法 - Google Patents
建材用結晶化ガラスの製造方法Info
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- JPH02239131A JPH02239131A JP1210824A JP21082489A JPH02239131A JP H02239131 A JPH02239131 A JP H02239131A JP 1210824 A JP1210824 A JP 1210824A JP 21082489 A JP21082489 A JP 21082489A JP H02239131 A JPH02239131 A JP H02239131A
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Classifications
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
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- C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0045—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3 and MgO as main constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/16—Halogen containing crystalline phase
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は建材用結晶化ガラスの製造方法に関するもので
ある。
ある。
（背景技術）
従来、内外装等の建材として天然石模様の硅灰石系結晶
化ガラス、苦土撤攬石系結晶化ガラス、輝石系結晶化ガ
ラス等が使用されており、これらのガラスの製造方法が
知られている。
化ガラス、苦土撤攬石系結晶化ガラス、輝石系結晶化ガ
ラス等が使用されており、これらのガラスの製造方法が
知られている。
従来、硅灰石系結晶化ガラスは、核形成剤を添加しない
で製造したガラスを水冷等の方法により粉砕して粒子化
した後に、生成したガラス粒子を所定の耐火物鋳型に入
れ−ζ熱処理して各ガラス粒子の粒界面から結晶を析出
、成長させて主結晶がβ一硅灰石である天然石模様の膜
を形成する集積法（ａｃｃｕｍｕｌａｔｔｏｎ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）によって製造されている。苦土檄攬石系結晶
化ガラスはＴｉＯｔ， Ｆ等の核形成剤を添加したガ
ラスをローリングアウト（ｒｏｌｌｉｎｇ ｏｕｔ）法
等により所定の形状に成形し、その後に熱処理すること
によってガラス内部で主結晶が苦土撤攬石である結晶を
析出、成長させる方法によって製造されている。輝石系
結晶化ガラスはＰ！０５１ ７ｉ０１等の核形成剤を添
加して苦土撤攬石系結晶化ガラスと同様なローリングア
ウト法を使用して主結晶が硅輝石およびエンスタタイト
である結晶化ガラスとして製造されている。硅灰石系結
晶化ガラスの製造方法として使用される集積法は水冷等
の方法によるガラス粒子化工程が必要であるため、工程
が複雑になる欠点があり、苦土撤攬石系結晶化ガラスを
ローリングアウト法で製造する場合には失透温度が１３
５０℃以上であって高いので成形作業が困難になる欠点
があり、輝石系結晶化ガラスは失透温度が１３００’Ｃ
以下であって低い，ので成形作業時の問題点は改善され
るが、熱処理時に均一な天然大理石模様の膜を形成する
が困難になる欠点がある。
で製造したガラスを水冷等の方法により粉砕して粒子化
した後に、生成したガラス粒子を所定の耐火物鋳型に入
れ−ζ熱処理して各ガラス粒子の粒界面から結晶を析出
、成長させて主結晶がβ一硅灰石である天然石模様の膜
を形成する集積法（ａｃｃｕｍｕｌａｔｔｏｎ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）によって製造されている。苦土檄攬石系結晶
化ガラスはＴｉＯｔ， Ｆ等の核形成剤を添加したガ
ラスをローリングアウト（ｒｏｌｌｉｎｇ ｏｕｔ）法
等により所定の形状に成形し、その後に熱処理すること
によってガラス内部で主結晶が苦土撤攬石である結晶を
析出、成長させる方法によって製造されている。輝石系
結晶化ガラスはＰ！０５１ ７ｉ０１等の核形成剤を添
加して苦土撤攬石系結晶化ガラスと同様なローリングア
ウト法を使用して主結晶が硅輝石およびエンスタタイト
である結晶化ガラスとして製造されている。硅灰石系結
晶化ガラスの製造方法として使用される集積法は水冷等
の方法によるガラス粒子化工程が必要であるため、工程
が複雑になる欠点があり、苦土撤攬石系結晶化ガラスを
ローリングアウト法で製造する場合には失透温度が１３
５０℃以上であって高いので成形作業が困難になる欠点
があり、輝石系結晶化ガラスは失透温度が１３００’Ｃ
以下であって低い，ので成形作業時の問題点は改善され
るが、熱処理時に均一な天然大理石模様の膜を形成する
が困難になる欠点がある。
従って、本発明の目的は従来技術の欠点を解決し、簡単
な方法で建材用結晶化ガラスを製造する方法を提供する
ことにある。
な方法で建材用結晶化ガラスを製造する方法を提供する
ことにある。
（発明の開示）
本発明においては、重量％でＳｉＯｚ ５５〜６８％、
４１ｚＯｚ ５ 〜１０％、ＣａＯ３〜８％、 ＭｇＯ
８ 〜１３％，Ｎａｚ０４〜８％、］、１２０２％以
下， Ｋ．０ ３％以下，ＴｉＯｚ ０．２〜３％，
Ｚｎ０ １ 〜１０％，ｆｈｏｓ ５％以下，ｐ．ｏ，
０．２〜５％， Ｆ Ｏ．２〜２％の組成を有する
ガラスを板状体に成形し、次いで該板状体をムライト質
耐火物鋳型に入れて室温から９５０〜１０５０″Ｃの温
度まで５０〜１２０℃／時間の速度で昇温し、最終温度
で１〜５時間維持し、しかる後に前記ガラスヲ徐冷して
ガラス内部に透輝石−クリノエンスタタイトーＦ−エデ
ナイトの混合結晶を析出、成長させることによりこの目
的を達成する。
４１ｚＯｚ ５ 〜１０％、ＣａＯ３〜８％、 ＭｇＯ
８ 〜１３％，Ｎａｚ０４〜８％、］、１２０２％以
下， Ｋ．０ ３％以下，ＴｉＯｚ ０．２〜３％，
Ｚｎ０ １ 〜１０％，ｆｈｏｓ ５％以下，ｐ．ｏ，
０．２〜５％， Ｆ Ｏ．２〜２％の組成を有する
ガラスを板状体に成形し、次いで該板状体をムライト質
耐火物鋳型に入れて室温から９５０〜１０５０″Ｃの温
度まで５０〜１２０℃／時間の速度で昇温し、最終温度
で１〜５時間維持し、しかる後に前記ガラスヲ徐冷して
ガラス内部に透輝石−クリノエンスタタイトーＦ−エデ
ナイトの混合結晶を析出、成長させることによりこの目
的を達成する。
本発明においては、粒子化工程が不必要になるので工程
が簡単であり、失透温度が１３００’Ｃ以下であって低
いので成形作業時の問題点が解決され、輝石系結晶化ガ
ラスの組成にフッ素成分を添加することによって結晶化
処理時に簡単に天然大理石模様の膜をガラス内部に形成
することが出来る。
が簡単であり、失透温度が１３００’Ｃ以下であって低
いので成形作業時の問題点が解決され、輝石系結晶化ガ
ラスの組成にフッ素成分を添加することによって結晶化
処理時に簡単に天然大理石模様の膜をガラス内部に形成
することが出来る。
本発明方法によって製造した結晶化ガラスには主結晶と
して透輝石（ｄｔｏｐｓｉｄｅ） ＋ クリノエンスタ
タイト（ｃｌｉｎｏｅｎｓｔａｔｉｔｅ）， Ｆ−エ
デナイト（ｅｄｅｎ ｉ ｔｅ）が生成する。
して透輝石（ｄｔｏｐｓｉｄｅ） ＋ クリノエンスタ
タイト（ｃｌｉｎｏｅｎｓｔａｔｉｔｅ）， Ｆ−エ
デナイト（ｅｄｅｎ ｉ ｔｅ）が生成する。
本発明においては上述の組成を有するガラスをローリン
グアウト法により板状体に成形し、次いで該板状体をム
ライト質耐火物鋳型に入れて室温から９５０〜１０５０
’Ｃの温度まで熱処理してガラス内部に透輝石，クリノ
エンスタタイト，Ｆ−エデナイト等の混合結晶を析出、
成長させて反応を完了する。この反応の結果として得ら
れる本発明の結晶化ガラスの表面を数μ藁程度まで研磨
した後ルージュ（Ｒｏｕｇｅ、商品名）（酸化セレン：
主成分Ｃｅｎｔ）によって光沢を出し、完成品にする。
グアウト法により板状体に成形し、次いで該板状体をム
ライト質耐火物鋳型に入れて室温から９５０〜１０５０
’Ｃの温度まで熱処理してガラス内部に透輝石，クリノ
エンスタタイト，Ｆ−エデナイト等の混合結晶を析出、
成長させて反応を完了する。この反応の結果として得ら
れる本発明の結晶化ガラスの表面を数μ藁程度まで研磨
した後ルージュ（Ｒｏｕｇｅ、商品名）（酸化セレン：
主成分Ｃｅｎｔ）によって光沢を出し、完成品にする。
この結晶化ガラスは、表面だけでなく内部まで天然大理
石模様の美しい膜が形成されており、耐酸性、耐アルカ
リ性等のような化学的耐久性のほか、強度、硬度等の機
械的特性が天然石より顕著に優れている９次に本発明を
実施例について説明する。
石模様の美しい膜が形成されており、耐酸性、耐アルカ
リ性等のような化学的耐久性のほか、強度、硬度等の機
械的特性が天然石より顕著に優れている９次に本発明を
実施例について説明する。
スＪＪ上
重量％でＳｉ０． ５７．０％＝ ＡｈＯｓ ８．３％
， ＣａＯ ４．８％、一ｇｏ １２．４％， Ｎａ
．０ ５．１％， ｌ，ｉｚ０ ０．５％，Ｋ２００
．５ ％， ＴｉＯｔ ２．０％， Ｚｎ０ ６．
６ ％， ８．０３ １．１％，ＰｚＯｓ １．
０％， Ｆ Ｏ．７％の組成を有するガラスを白金坩
堝に入れ、電気炉内で１５５０℃において約４時間溶融
し、清澄にした後に、約１３００’Ｃ程度の温度で冷却
してローリングアウト法によりガラス板状体に成形した
。このガラス板状体を、アルミナ粉末を塗布したムライ
ト質耐火物鋳型に入れてＰＩＤ制御装置が装着されてい
る焼成炉内に導入した。
， ＣａＯ ４．８％、一ｇｏ １２．４％， Ｎａ
．０ ５．１％， ｌ，ｉｚ０ ０．５％，Ｋ２００
．５ ％， ＴｉＯｔ ２．０％， Ｚｎ０ ６．
６ ％， ８．０３ １．１％，ＰｚＯｓ １．
０％， Ｆ Ｏ．７％の組成を有するガラスを白金坩
堝に入れ、電気炉内で１５５０℃において約４時間溶融
し、清澄にした後に、約１３００’Ｃ程度の温度で冷却
してローリングアウト法によりガラス板状体に成形した
。このガラス板状体を、アルミナ粉末を塗布したムライ
ト質耐火物鋳型に入れてＰＩＤ制御装置が装着されてい
る焼成炉内に導入した。
室温から約ｉｏｏｏ’ｃまで６０℃／時間の速度で昇温
し、最終温度で３時間維持し、しかる後に徐冷すること
により結晶化工程を完了した。
し、最終温度で３時間維持し、しかる後に徐冷すること
により結晶化工程を完了した。
このようにして得た結晶化ガラスの表面をＳｉＣ粉末又
は研磨砥石で全体で数十マイクロメーターの厚さを段階
的に研磨した後、最後にルージュ（商品名）又は艷出板
によって表面に光沢を付与して完成品を得た。
は研磨砥石で全体で数十マイクロメーターの厚さを段階
的に研磨した後、最後にルージュ（商品名）又は艷出板
によって表面に光沢を付与して完成品を得た。
実施例１において得た結晶化ガラスについてＸ線回折を
行った結果を第１図Ａに示す。比較のために、透輝石の
典型的なＸ線回折結果を第１図Ｂに、クリノエンスタタ
イトの典型的なＸ線回折結果を第１図Ｃに、Ｆ−エデナ
イトの典型的なＸ線回折結果を第１図Ｄに示し、第１図
Ａの縦軸の縮尺を第１図Ｂ−Ｄの縦軸の縮尺とそろえた
ものを第１図Ａ′に示す。これらのＸ線回折結果を比較
することにより、実施例１において得た結晶化ガラスが
透輝石（ＣａＭｇＳｉｚＯａ）＋クリノエンスタタイト
（ＭｇＳｉＯｉ） ＋ Ｆ−エデナイト（ＮａＣａｚＭ
ｇｓＳｉＪＩＯｚｚＦｚ）の混合結晶からなることが明
らかになった。
行った結果を第１図Ａに示す。比較のために、透輝石の
典型的なＸ線回折結果を第１図Ｂに、クリノエンスタタ
イトの典型的なＸ線回折結果を第１図Ｃに、Ｆ−エデナ
イトの典型的なＸ線回折結果を第１図Ｄに示し、第１図
Ａの縦軸の縮尺を第１図Ｂ−Ｄの縦軸の縮尺とそろえた
ものを第１図Ａ′に示す。これらのＸ線回折結果を比較
することにより、実施例１において得た結晶化ガラスが
透輝石（ＣａＭｇＳｉｚＯａ）＋クリノエンスタタイト
（ＭｇＳｉＯｉ） ＋ Ｆ−エデナイト（ＮａＣａｚＭ
ｇｓＳｉＪＩＯｚｚＦｚ）の混合結晶からなることが明
らかになった。
また、電子顕微鏡により表面結晶構造を観察した結果、
第２図に示すように透輝石＋クリノエンスタタイト＋Ｆ
−エデナイトの混合結晶が析出、成長していることがわ
かった。さらに、偏光顕微鏡により結晶状態を観察した
結果、第３図に示すように透輝石＋クリノエンスタタイ
ト十Ｆ−エデナイトの混合結晶が析出、成長して天然石
模様の美しい膜が形成していることがわかった。
第２図に示すように透輝石＋クリノエンスタタイト＋Ｆ
−エデナイトの混合結晶が析出、成長していることがわ
かった。さらに、偏光顕微鏡により結晶状態を観察した
結果、第３図に示すように透輝石＋クリノエンスタタイ
ト十Ｆ−エデナイトの混合結晶が析出、成長して天然石
模様の美しい膜が形成していることがわかった。
生成した結晶化ガラスについて微細硬度測定器および万
能試験器（ＵＴＭ）により硬度および強度を測定した。
能試験器（ＵＴＭ）により硬度および強度を測定した。
さらに大きさ１５ Ｘ １．５ Ｘ １０ｍｍの試料を
１％ＨｚＳＯ４溶液中に２５“Ｃで６５０時間浸漬した
後の重量減（％）を求めることにより耐酸性を測定し、
大きさ１５Ｘ１５Ｘ１０請の試料を１％ＮａＯｔｌ溶液
中に２５℃で６５０時間浸漬した後の重量減（％）を求
めることにより耐アルカリ性を測定した。その比較結果
を表１に示す。
１％ＨｚＳＯ４溶液中に２５“Ｃで６５０時間浸漬した
後の重量減（％）を求めることにより耐酸性を測定し、
大きさ１５Ｘ１５Ｘ１０請の試料を１％ＮａＯｔｌ溶液
中に２５℃で６５０時間浸漬した後の重量減（％）を求
めることにより耐アルカリ性を測定した。その比較結果
を表１に示す。
表 １
表１に示すように、本発明の結晶化ガラスは大理石、花
崗岩等の天然石より硬度および強度のような物理的特性
が優れているだけでなく、耐酸性および耐アルカリ性も
優れ、建築物の内外装用資材として使用した場合に多く
の利点があることが確認された。
崗岩等の天然石より硬度および強度のような物理的特性
が優れているだけでなく、耐酸性および耐アルカリ性も
優れ、建築物の内外装用資材として使用した場合に多く
の利点があることが確認された。
尖施尉Ｉ
実施例１の組成に着色剤としてＦｅ．Ｏ．およびＭｎＯ
ｚを添加して実施例１と同じ方法を実施することにより
、それぞれベージュ色および灰色に着色された結晶化ガ
ラスを得た。
ｚを添加して実施例１と同じ方法を実施することにより
、それぞれベージュ色および灰色に着色された結晶化ガ
ラスを得た。
ＦｅｚＯ＝を添加したぱあいには灰色， ＭｎＯｚ添加
した場合にはページ色に着色された。また着色剤添加量
の調整によって色の濃淡を制御することができた。
した場合にはページ色に着色された。また着色剤添加量
の調整によって色の濃淡を制御することができた。
本発明の方法では、上述の組成を有するガラスをローリ
ングアウト法等の方法で板状体に形成して結晶化させ研
磨することにより、板状体ガラスを粉砕して粒子化し耐
火物鋳型に入れる集積工程等を簡略化することができ、
失透温度が１３００℃以下であって低いので生成作業条
件の制約がなくなり、フッ素成分添加によって熱処理時
に透輝石十クリノエンスタタイト＋Ｆ−エデナイトを主
結晶とする結晶が容易に析出、成長して、天然石模様の
膜を形成することができる利点がある。
ングアウト法等の方法で板状体に形成して結晶化させ研
磨することにより、板状体ガラスを粉砕して粒子化し耐
火物鋳型に入れる集積工程等を簡略化することができ、
失透温度が１３００℃以下であって低いので生成作業条
件の制約がなくなり、フッ素成分添加によって熱処理時
に透輝石十クリノエンスタタイト＋Ｆ−エデナイトを主
結晶とする結晶が容易に析出、成長して、天然石模様の
膜を形成することができる利点がある。
第１図Ａおよび第１図Ａ′はいずれも本発明の結晶化ガ
ラスの一例のＸ線回折図、第１図Ｂ， ＣおよびＤは
それぞれ透輝石、クリノエンスタタイトおよびＦ一エデ
太イトの典型的なＸ線回折図、第２図は本発明の結晶化
ガラスの一例の表面結晶構造を示す電子顕微鏡写真（Ｘ
５０００）、第３図は本発明の結晶化ガラスの一例の結
晶構造を示す偏光顕微鏡写真（Ｘ４０）である。 特許出１１１人 サムスン コーニンコンバニー リ
ミテッド
ラスの一例のＸ線回折図、第１図Ｂ， ＣおよびＤは
それぞれ透輝石、クリノエンスタタイトおよびＦ一エデ
太イトの典型的なＸ線回折図、第２図は本発明の結晶化
ガラスの一例の表面結晶構造を示す電子顕微鏡写真（Ｘ
５０００）、第３図は本発明の結晶化ガラスの一例の結
晶構造を示す偏光顕微鏡写真（Ｘ４０）である。 特許出１１１人 サムスン コーニンコンバニー リ
ミテッド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重量％でＳｉＯ＿２５５〜６８％、Ａｌ＿２Ｏ＿３
５〜１０％、ＣａＯ３〜８％、ＭｇＯ８〜１３％、Ｎａ
＿２Ｏ４〜８％、Ｌｉ＿２Ｏ２％以下、Ｋ＿２Ｏ３％以
下、ＴｉＯ＿２０．２〜３％、ＺｎＯ１〜１０％、Ｂ＿
２Ｏ＿３５％以下、Ｐ＿２Ｏ＿５０．２〜５％、Ｆ０．
２〜２％の組成を有するガラスを板状体に成形し； 次いで該板状体をムライト質耐火物鋳型に 入れて室温から９５０〜１０５０℃の温度まで５０〜１
２０℃／時間の速度で昇温し、最終温度で１〜５時間維
持し； しかる後に前記ガラスを徐冷してガラス内 部に透輝石−クリノエンスタタイト−Ｆ−エデナイトの
混合結晶を析出、成長させる ことを特徴とする建材用結晶化ガラスの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR88-10448 | 1988-08-17 | ||
| KR1019880010448A KR900003079A (ko) | 1988-08-17 | 1988-08-17 | 건재용 결정화 유리의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02239131A true JPH02239131A (ja) | 1990-09-21 |
Family
ID=19276930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1210824A Pending JPH02239131A (ja) | 1988-08-17 | 1989-08-17 | 建材用結晶化ガラスの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02239131A (ja) |
| KR (1) | KR900003079A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100697591B1 (ko) * | 2004-07-01 | 2007-03-20 | 김종태 | 철재문틀 조립용 체결구 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5899138A (ja) * | 1981-12-10 | 1983-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 螢光灯用ガラス |
| JPS60137853A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-22 | Hoya Corp | 高強度結晶化ガラスおよびその製造方法 |
| JPS62105937A (ja) * | 1985-11-04 | 1987-05-16 | コ−ニング グラス ワ−クス | クリストバライトとカリウムフルオルリヒテライトを含むガラスセラミツク製品およびその製造方法 |
-
1988
- 1988-08-17 KR KR1019880010448A patent/KR900003079A/ko not_active Application Discontinuation
-
1989
- 1989-08-17 JP JP1210824A patent/JPH02239131A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5899138A (ja) * | 1981-12-10 | 1983-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 螢光灯用ガラス |
| JPS60137853A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-22 | Hoya Corp | 高強度結晶化ガラスおよびその製造方法 |
| JPS62105937A (ja) * | 1985-11-04 | 1987-05-16 | コ−ニング グラス ワ−クス | クリストバライトとカリウムフルオルリヒテライトを含むガラスセラミツク製品およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900003079A (ko) | 1990-03-23 |
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