JPH01230656A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、衝撃強度が改良されたゴム変性スチレン系樹
脂組成物に関するものである。

さらに詳しくは、強靭化剤として使用するゴム状弾性体
の含有量、ゴム状弾性体を含有してなる軟質成分（以下
軟質成分という。）の粒子径分布を特定することによっ
て、衝撃強度が著しく改良され、へＢＳ樹脂代替品とし
て使用可能なゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 硬く脆いスチレン系樹脂の衝撃強度を改良するために、
ゴム状弾性体とスチレン系重合体とをブレンドしたり、
ゴム状弾性体をスチレン系単量体に溶解した後、重合し
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物にすることは、よ（
知られている。

しかしながら、ＡＢＳ樹脂と比較すると未だ衝撃強度が
低く、該ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃強度の改良の
ために、特開昭５７−１７０９４９号、特開昭５７−１
７２９４８号、特開昭５７−１８７３４５号、特開昭６
１−８５４６１号等では、有機ポリシロキサンが添加さ
れたり、特開昭４９−３５４号、特開昭５９−６６４１
２号等では、ボリフェニレンエーテノベアクリロニトリ
ルやα−メチルスチレンとの共重合が、試みられている
。

しかしながら、そのような衝撃強度改良方法では、添加
剤の購入や供給設備の設置、ポリフェニレンエーテル、
アクリロニトリルやα−メチルスチレン等の貯蔵や配合
設備にコストがかかり、またスチレン系樹脂特有のすぐ
れた加工性を損うという欠点が生じる。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは、衝撃強度改良剤の添加やスチレン系単１
体と共重合可能な単量体を重合させて連続相を形成させ
るという手段をとることなしに、ゴム変性スチレン系樹
脂の衝撃強度を著しく改良させる方法を鋭意研究した結
果、ゴム状弾性体の含有量と軟質成分の粒子径分布を特
定することにより、著しい衝撃強度の改良が認められる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 スチレン系樹脂がマトリックスを形成し、ゴム状弾性体
を含有してなる軟質成分が粒子状に分散しているゴム変
性スチレン系樹脂組成物において、 （Ａ）ゴム状弾性体の含有量が、該樹脂組成物の５、９
ｗｔ％以上、１０．　Ｑｗｔ％以下であり、かつ、（Ｂ
）該軟質成分の粒子径が、 （ａ）　　粒子径０．５μ以下の粒子が３０％以上７０
％未満であり、 ら）粒子径１．０μ以下の粒子が４０％以上７５％未満
であり、 （ｃ）　　粒子径２．５μ以上の粒子が２０％以上５５
％未満である 粒子径分布をもつことを特徴とするゴム変性スチレン系
樹脂組成物に関するものであり、その目的とするところ
は、衝撃強度が著しく改良されたゴム変性スチレン系樹
脂組成物を提供することにある。

本発明の目的を達成するには、これらの要件をすべて満
足する必要がある。

本発明に用いるゴム変性スチレン系樹脂組成物は、ゴム
状弾性体を芳香族モノビニル単量体に溶解した後、塊状
重合又は塊状−懸濁二段重合法によって製造される。

芳香族モノビニル単量体としては、スチレンが一１２的
ではあるが０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン等のアルキル置換スチレンも利用で
きる。

また、ゴム状弾性体としては、ポリブタジェン、スチレ
ン−ブタジェン共重合体類、エチレン−プロピレン系共
重合体類、エチレン−プロピレン−非共役ジエンの三元
共重合体類、イソプレン重合体類、スチレン−イソプレ
ン共重合体類が使われるが、その中でもポリブタジェン
が最も好ましく使われる。

ポリブタジェンとしては、シス含有率の高いハイシスポ
リブタジェン、シス含有率の低いローシスポリブタジェ
ンともに用いることができる。

本発明の目的を達成するためには、（Ａ）　ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物中に含有されるゴム状弾性体の量を
５．９ｗｔ％以上、１０．　Ｑｗｔ％以下、好ましくは
、５．９ｗｔ％以上、９．Ｑｗｔ％以下に調節しなけれ
ばならない。ゴム状弾性体含有量が５．９ｗｔ％未滴の
場合には、衝撃強度の改良効果は小さなものとなるか又
は発現しない。ゴム状弾性体含有量が１０．　Ｑｗｔ％
を越えると、該樹脂組成物の耐熱性や剛性が低下し、機
能材料として使いにくいものとなる。

また、（Ｂ）本発明によるゴム変性スチレン系樹脂にお
いて、軟質成分の粒子径分布は、（ａ）　　０．５μ以
下の粒子は３０％以上７０％未満の範囲でなければなら
ない。該粒子径０．５μ以下の粒子が３０％未満、ある
いは７０％以上の場合には、衝撃強度の改良効果は、発
現上ないかまたは小さなものになる。

また（ｂ）軟質成分の粒子径１．０μ以下の粒子は４０
％以上、７５％未満の範囲でなければならない。該粒子
径１．０μ以下の粒子が４０％未満、あるいは７５％以
上の場合には、衝撃強度の改良効果は、発現しないかま
たは小さなものになる。

さらに、（ｃ）軟質成分の粒子径２．５μ以上の粒子は
、２０％以上５５％未満の範囲でなければならない。該
粒子径２．５μ以上の粒子が２０％未満あるいは、５５
％以上の場合には、衝撃強度の改良効果は、発現しない
かまたは小さなものになる。

また、軟質成分の平均粒子径は、好ましくは、２．６μ
以下である。平均粒子径が２．６μを越えると、弾性率
や機械的強度の低下が起こるため、実用的には好ましく
ない。

なお、ここで云う軟質成分の粒子径とは、樹脂の超薄切
片の透過型電子顕微鏡写真をとり、写真中の任意に選ん
だ軟質成分粒子約１０００個の粒子径を測定して求めた
ものである。

粒子径分布は、便宜上表−１のように級別し、使って算
出した。

また平均粒子径は、次式によって算出した。

ここでｎ、は粒子径りの軟質成分粒子の個数である。

また、電子顕微鏡写真のゴム粒子は完全な円形ではない
ので、長手方向径ａと長平方向と直角なより算出した。

粒子径分布は、コールタ−カウンターの如き分析装置を
用いて測定しても良いが、その時には、電子顕微鏡写真
による測定値との差を考慮しなければならない。

本発明において特定された軟質成分の粒子径分布は、重
合工程における攪拌強度、重合温度、重合開始剤や連鎖
移動剤の量を加減することや、重合の進んだ重合液の一
部を原料単量体にフィードバックしたり、あるいは、重
合度の異なる重合液を所定量抜き取って混合した後、重
合を完成させる等の方法により調節することができる。

また、簡易的には、ゴム状弾性体の平均粒子径、粒子径
分布の異なる二種以上のゴム変性スチレン系樹脂を所定
量混合することにより、本発明で特定した粒子径分布を
得ることもできる。

〈実施例〉 以下に実施例を示すが、本発明は実施例のみに限定され
るものではない。

実施例及び比較例に示されたアイゾツト衝撃強度はＪ　
Ｉ　Ｓ　　Ｋ７１１０に基づいて測定されたものである
。

実施例−■ 軟質成分の粒子径分布が、０．５μ以下７１％、１．０
μ以下８０％、２．５μ以上１２％で、平均粒子径が０
，２μのゴム変性ポリスチレン（以下旧ＰＳと略す）グ
レードＡと粒子径分布が０．５μ以下Ｏ％、１．０μ以
下２，６％、２６５μ以上９３％で平均粒子径が４．９
μのＨＩＰＳグレードＢとを９０対１０の割合に混合し
た後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下６４％、１
．０μ以下７２％、２，５μ以上２０％の分布を持ち、
平均粒子径は０．７μであり、アイゾツト衝撃強度は、
１１．４　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍもの高い値を示した。

実施例−２ 実施例−１に使用した旧ＰＳグレードＡとグレードＢと
を７５対２５の割合に混合した後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下５３％、１
．０μ以下６１％、２．５μ以上３２％の分布を持ち、
平均粒子径は１．４μであり、アイゾッ）　１％撃強度
は、１１．１　ｋｇ−ｃｎ＋／ｃｍもの高い値を示シタ
。

実施例−３ 実施例−１に使用した旧ＰＳグレードＡと粒子径分布が
０．５μ以下０％、１．０μ以下０．７％、２．５μ以
上８９％で、平均粒子径が４．２μの旧ＰＳグレードＣ
とを５０対５０の割合に混合した後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下３５％、１
．０μ以下４１％、２．５μ以上５０％の分布を持ち、
平均粒子径は２．２μであり、アイゾツト衝撃強度は、
１１．１ｋｇ−ｃｍ／ｃｍもの高い値ヲ示シタ。

比較例−１ 実施例−１に使用した旧ＰＳグレードＡと粒子径分布が
０．５μ以下Ｏ％、１．０μ以下４７％、２．５μ以上
７％で、平均粒子径が１．０μの旧ＰＳグレードＤとを
６０対４０の割合に混合した後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下４３％、１
．０μ以下６７％、２．５μ以上１０％の分布を持ち、
平均粒子径は０．５μであり、アイゾツト衝撃強度は、
６．８ｋｇ−ｃｍ／ｃｍと低かった。

比較例−２ 実施例−３に使用した旧ＰＳグレードＣと比較例−１に
使用した旧ＰＳグレードＤとを１５対８５の割合に混合
した後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下０％、１．
０μ以下４０％、２．５μ以上２０％の分布を持ち、平
均粒子径は１．５μであり、アイゾツト衝撃強度は、８
．３ｋｇ−ｃｍ／ｃｍと低かった。

比較例−３ 実施例−１に使用した旧ＰＳグレードＡと、粒子径分布
が０．５μ以下６％、１．０μ以下１％、２．５μ以上
４５％で、平均粒子径が２．４μの旧ＰＳグレードＥと
を４５対５５の割合に混合した後、射出成形した。

この試料の軟質成分は、粒子径０．５μ以下３２％、１
．０μ以下３７％、２．５μ以上３０％の分布を持ち、
平均粒子径は１，４μであり、アイゾツト衝撃強度は、
７．４ｋｇ−ｃｍ／ｃｍと低かった。

実施例と比較例をまとめると表−２のようになる。

実施例−４〜５、比較例−４〜５ 実施例−１において製造したポリスチレン樹脂組成物に
該樹脂組成物と同じ極限粘度をもつポリスチレン樹脂（
以下ＧＰＰＳと略す）を旧ＰＳとＧＰＰＳが表−３に示
した割合になるように混合した後、射出成形した試料の
衝撃強度を測定した。結果を表＝３に示す。

〈発明の効果〉 以上述べたように、本発明の樹脂組成物は、きわめて高
い衝撃強度を有し、これまでＡＢＳ樹脂が使用されてき
た電気機器のハウジング、各種容器などにＡＢＳ樹脂の
代替品として使用でき、コストダウンにかかわる経済的
価値はきわめて大であると云える。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレン系樹脂がマトリックスを形成し、ゴム状
   弾性体を含有してなる軟質成分が粒子状に分散している
   ゴム変性スチレン系樹脂組成物において、 （Ａ）ゴム状弾性体の含有量が、該樹脂組成物の５．０
   ｗｔ％以上、１０．０ｗｔ％以下であり、かつ、 （Ｂ）該軟質成分の粒子径が、 （ａ）粒子径０．５μ以下の粒子が３０％以上７０％未
   満であり、 （ｂ）粒子径１．０μ以下の粒子が４０％以上７５％未
   満であり、 （ｃ）粒子径２．５μ以上の粒子が２０％以上５５％未
   満である 粒子径分布をもつことを特徴とするゴム変性スチレン系
   樹脂組成物。
2. （２）軟質成分の平均粒子径が２．６μ以下である請求
   項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。