JP2908093B2 - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流動性と衝撃強度との
バランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関す
るものである。
バランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂は、成型性に優
れているため、各種の分野で広汎に利用されており、特
に家電製品や０Ａ機器等のようにその形状が複雑なハウ
ジング材の分野では、近年、高速射出成型性に優れたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物の開発が求められてきてい
る。そこで、この種のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
流れ性を改良するための幾つかの研究がなされてきた。
例えば、耐衝撃強度を改良するためにスチレンの重合時
にポリブタジェン等のゴム成分の添加量をある特定の割
合にすると共にミネラルオイルを添加する方法（特開昭
６０−１９２，７５５号公報）や、樹脂相のスチレン重
合体の極限粘度（分子量）をある特定の低い範囲にし、
ミネラルオイル、滑剤の配合量及び未反応モノマー含有
量等をある特定の範囲にする方法（特開平１−２４７，
４４６号公報）等が提案されている。
れているため、各種の分野で広汎に利用されており、特
に家電製品や０Ａ機器等のようにその形状が複雑なハウ
ジング材の分野では、近年、高速射出成型性に優れたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物の開発が求められてきてい
る。そこで、この種のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
流れ性を改良するための幾つかの研究がなされてきた。
例えば、耐衝撃強度を改良するためにスチレンの重合時
にポリブタジェン等のゴム成分の添加量をある特定の割
合にすると共にミネラルオイルを添加する方法（特開昭
６０−１９２，７５５号公報）や、樹脂相のスチレン重
合体の極限粘度（分子量）をある特定の低い範囲にし、
ミネラルオイル、滑剤の配合量及び未反応モノマー含有
量等をある特定の範囲にする方法（特開平１−２４７，
４４６号公報）等が提案されている。
【０００３】しかしながら、前者の発明では、流動性の
改善効果は著しいが、耐熱性が低下し、また、成型品表
面に油がにじみだす等の問題がある。また、後者の発明
では、流動性と耐熱性との物性のバランスは優れている
が、極限粘度（分子量）をある特定の低い範囲に下げる
必要があることから、耐衝撃強度が著しく低下するとい
う問題があり、これらの方法には未だ改良の余地があっ
た。このように、衝撃強度と流動性とはその何れか一方
の性能の向上を図ると他方の性能が低下するという互い
に相反する性能であり、従来においては、これら両者を
共に改良することは困難であると考えられていた。
改善効果は著しいが、耐熱性が低下し、また、成型品表
面に油がにじみだす等の問題がある。また、後者の発明
では、流動性と耐熱性との物性のバランスは優れている
が、極限粘度（分子量）をある特定の低い範囲に下げる
必要があることから、耐衝撃強度が著しく低下するとい
う問題があり、これらの方法には未だ改良の余地があっ
た。このように、衝撃強度と流動性とはその何れか一方
の性能の向上を図ると他方の性能が低下するという互い
に相反する性能であり、従来においては、これら両者を
共に改良することは困難であると考えられていた。
【０００４】本発明者らは、かかる観点に鑑み、流動性
と耐衝撃性との物性のバランスに優れたゴム変性スチレ
ン系樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂相を
構成する芳香族モノビニル重合体中における分子量５
０，０００以下の低分子量ポリマーの含有量をこの樹脂
相の還元粘度に応じてある範囲以下に制御することで、
この衝撃強度と流動性とのバランスを大幅に改善できる
ことを見出し、本発明を完成した。従って、本発明の目
的は、上述した従来の問題点を解消し、流動性と耐衝撃
性との物性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂
組成物を提供することにある。
と耐衝撃性との物性のバランスに優れたゴム変性スチレ
ン系樹脂を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂相を
構成する芳香族モノビニル重合体中における分子量５
０，０００以下の低分子量ポリマーの含有量をこの樹脂
相の還元粘度に応じてある範囲以下に制御することで、
この衝撃強度と流動性とのバランスを大幅に改善できる
ことを見出し、本発明を完成した。従って、本発明の目
的は、上述した従来の問題点を解消し、流動性と耐衝撃
性との物性のバランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂
組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ゴ
ム状重合体を分散粒子として含有するゴム変性スチレン
系樹脂組成物において、（ａ）該ゴム状重合体含有量が
４〜１２重量％であり、（ｂ）樹脂相の芳香族モノビニ
ル重合体の還元粘度〔ηsp/c〕が０．６〜０．８の範囲
であり、（ｃ）メタノール可溶分の含有量が８％以下で
あり、（ｄ）可塑剤の含有量が６％以下であり、（ｅ）
樹脂相の芳香族モノビニル重合体のメタノール不溶分の
中で分子量５０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ
（％）〕と還元粘度〔ηsp/c（ｄｌ／ｇ）〕の関係が 〔Ｗ〕≦−６６×〔ηsp/c〕＋６３ の範囲のゴム変性スチレン系樹脂組成物である。
ム状重合体を分散粒子として含有するゴム変性スチレン
系樹脂組成物において、（ａ）該ゴム状重合体含有量が
４〜１２重量％であり、（ｂ）樹脂相の芳香族モノビニ
ル重合体の還元粘度〔ηsp/c〕が０．６〜０．８の範囲
であり、（ｃ）メタノール可溶分の含有量が８％以下で
あり、（ｄ）可塑剤の含有量が６％以下であり、（ｅ）
樹脂相の芳香族モノビニル重合体のメタノール不溶分の
中で分子量５０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ
（％）〕と還元粘度〔ηsp/c（ｄｌ／ｇ）〕の関係が 〔Ｗ〕≦−６６×〔ηsp/c〕＋６３ の範囲のゴム変性スチレン系樹脂組成物である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、ゴム状重合体を分散粒子として含有するゴム変性ス
チレン系樹脂組成物であり、基本的にはゴム状重合体を
芳香族モノビニル系単量体に溶解し、塊状重合条件下で
攪拌しながら分散ゴム粒子とした後、引き続きそのまま
塊状重合か懸濁重合の何れかの方法で重合して製造され
るが、本発明においては上記（ａ）〜（ｅ）の条件を具
備することが必要である。
は、ゴム状重合体を分散粒子として含有するゴム変性ス
チレン系樹脂組成物であり、基本的にはゴム状重合体を
芳香族モノビニル系単量体に溶解し、塊状重合条件下で
攪拌しながら分散ゴム粒子とした後、引き続きそのまま
塊状重合か懸濁重合の何れかの方法で重合して製造され
るが、本発明においては上記（ａ）〜（ｅ）の条件を具
備することが必要である。
【０００７】先ず、本発明で用いる芳香族モノビニル系
単量体としては、スチレンを始め、ｏーメチルスチレ
ン、ｍーメチルスチレン、ｐーメチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレンや、α−メ
チルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα
−アルキル置換スチレン等が挙げられる。これらの芳香
族モノビニル系単量体は、その１種のみを用いてもよ
く、また、２種以上を併用して共重合させてもよい。ま
た、芳香族モノビニル系単量体以外の単量体を併用して
共重合させることもでき、この共重合可能な単量体とし
ては、具体的には例えば、ビニルエチルベンゼン、ビニ
ルキシレン、ビニルナフタレン等の芳香族モノビニル化
合物や、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、あるいはハロゲ
ン含有ビニル系単量体等を挙げることができる。この場
合においても、この共重合可能な単量体については、そ
の１種のみを用いてもよいし、また、２種以上を組み合
わせて用いてもよいが、その使用量は、全単量体に対し
て、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の
割合で用いるのがよい。
単量体としては、スチレンを始め、ｏーメチルスチレ
ン、ｍーメチルスチレン、ｐーメチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレンや、α−メ
チルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα
−アルキル置換スチレン等が挙げられる。これらの芳香
族モノビニル系単量体は、その１種のみを用いてもよ
く、また、２種以上を併用して共重合させてもよい。ま
た、芳香族モノビニル系単量体以外の単量体を併用して
共重合させることもでき、この共重合可能な単量体とし
ては、具体的には例えば、ビニルエチルベンゼン、ビニ
ルキシレン、ビニルナフタレン等の芳香族モノビニル化
合物や、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、あるいはハロゲ
ン含有ビニル系単量体等を挙げることができる。この場
合においても、この共重合可能な単量体については、そ
の１種のみを用いてもよいし、また、２種以上を組み合
わせて用いてもよいが、その使用量は、全単量体に対し
て、通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の
割合で用いるのがよい。
【０００８】また、本発明で用いるゴム状重合体として
は、ポリブタジェン、スチレンーブタジェン共重合体、
ポリイソプレン、ブタジェンーイソプレン共重合体、天
然ゴム等が挙げられる。ポリブタジェンについてはロー
シスポリブタジェンであっても、また、ハイシスポリブ
タジェンであってもよい。また、スチレンーブタジェン
共重合体については、そのスチレン含有量が５〜５０重
量％のランダム型であっても、また、ブロック型であっ
てもよい。そして、これらのゴム状重合体は、その１種
のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよいが、樹脂組成物中におけるゴム状重合体の含有量
としては４〜１２重量％、好ましくは５〜１１重量％で
ある。ゴム状重合体の使用量が４重量％以下では耐衝撃
性が不十分であるし、また、１２重量％を超えると樹脂
組成物の流動性が阻害されると共に製造時に重合系が高
粘性となり、運転上のトラブルが発生し易くなる等好ま
しくない。上記ゴム状重合体は、スチレン系樹脂中に分
散粒子として含有されるが、その平均ゴム粒径は通常１
〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲であることが好
ましい。
は、ポリブタジェン、スチレンーブタジェン共重合体、
ポリイソプレン、ブタジェンーイソプレン共重合体、天
然ゴム等が挙げられる。ポリブタジェンについてはロー
シスポリブタジェンであっても、また、ハイシスポリブ
タジェンであってもよい。また、スチレンーブタジェン
共重合体については、そのスチレン含有量が５〜５０重
量％のランダム型であっても、また、ブロック型であっ
てもよい。そして、これらのゴム状重合体は、その１種
のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよいが、樹脂組成物中におけるゴム状重合体の含有量
としては４〜１２重量％、好ましくは５〜１１重量％で
ある。ゴム状重合体の使用量が４重量％以下では耐衝撃
性が不十分であるし、また、１２重量％を超えると樹脂
組成物の流動性が阻害されると共に製造時に重合系が高
粘性となり、運転上のトラブルが発生し易くなる等好ま
しくない。上記ゴム状重合体は、スチレン系樹脂中に分
散粒子として含有されるが、その平均ゴム粒径は通常１
〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲であることが好
ましい。
【０００９】次に、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物においては、その樹脂相の芳香族モノビニル重合体
の還元粘度〔ηsp/c〕が０．６〜０．８ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．６０〜０．７６の範囲である。この還元粘度
〔ηsp/c〕の値が０．６ｄｌ／ｇより小さいとアイゾッ
ト衝撃強度等の耐衝撃性が低下し、反対に、この還元粘
度〔ηsp/c〕の値が０．８ｄｌ／ｇより大きくなると樹
脂組成物の流動性が悪化するので好ましくない。なお、
この樹脂相の還元粘度〔ηsp/c〕測定方法は、ゴム変性
スチレン系樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解し、
次いで遠心分離によりゴム状重合体を含有するゲル相を
分離し、その上澄みのポリマー溶液をメタノールで再沈
澱し、メタノール不溶分を濾過して取り出し、これを乾
燥したものをトルエンに溶解（濃度０．４ｇ／１００ｍ
ｌ）し、ウベローデ粘度計を用いて３０°Ｃで常法に従
って測定する。
成物においては、その樹脂相の芳香族モノビニル重合体
の還元粘度〔ηsp/c〕が０．６〜０．８ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．６０〜０．７６の範囲である。この還元粘度
〔ηsp/c〕の値が０．６ｄｌ／ｇより小さいとアイゾッ
ト衝撃強度等の耐衝撃性が低下し、反対に、この還元粘
度〔ηsp/c〕の値が０．８ｄｌ／ｇより大きくなると樹
脂組成物の流動性が悪化するので好ましくない。なお、
この樹脂相の還元粘度〔ηsp/c〕測定方法は、ゴム変性
スチレン系樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解し、
次いで遠心分離によりゴム状重合体を含有するゲル相を
分離し、その上澄みのポリマー溶液をメタノールで再沈
澱し、メタノール不溶分を濾過して取り出し、これを乾
燥したものをトルエンに溶解（濃度０．４ｇ／１００ｍ
ｌ）し、ウベローデ粘度計を用いて３０°Ｃで常法に従
って測定する。
【００１０】更に、本発明においては、樹脂相の芳香族
モノビニル重合体のメタノール不溶分の中で分子量５
０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕を、
上記した樹脂相の還元粘度に応じて特定の範囲以下に制
御する。一般に、分子量５０，０００以下の重合体が占
める割合〔Ｗ（％）〕は、樹脂相の還元粘度〔ηsp/c〕
（平均分子量に対応）が高くなるほど少なくなり、逆に
この還元粘度〔ηsp/c〕が低くなるほど多くなる。そこ
で、本発明者等が種々検討の結果、分子量５０，０００
以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕と還元粘度〔η
sp/c（ｄｌ／ｇ）〕の関係が 〔Ｗ〕≦−６６×〔ηsp/c〕＋６３ を満足させることによって、衝撃強度と流動性のバラン
スが大幅に改善させることができる。すなわち、本発明
では、分子量５０，０００以下の重合体が占める割合
〔Ｗ（％）〕を、樹脂相の還元粘度に応じて上記式の数
値以下に低下させることが必要であり、この数値を越え
るとゴム単位含有率当たりの衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ2 ）が著しく低下する。なお、上記分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い
て常法に従って測定される。
モノビニル重合体のメタノール不溶分の中で分子量５
０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕を、
上記した樹脂相の還元粘度に応じて特定の範囲以下に制
御する。一般に、分子量５０，０００以下の重合体が占
める割合〔Ｗ（％）〕は、樹脂相の還元粘度〔ηsp/c〕
（平均分子量に対応）が高くなるほど少なくなり、逆に
この還元粘度〔ηsp/c〕が低くなるほど多くなる。そこ
で、本発明者等が種々検討の結果、分子量５０，０００
以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕と還元粘度〔η
sp/c（ｄｌ／ｇ）〕の関係が 〔Ｗ〕≦−６６×〔ηsp/c〕＋６３ を満足させることによって、衝撃強度と流動性のバラン
スが大幅に改善させることができる。すなわち、本発明
では、分子量５０，０００以下の重合体が占める割合
〔Ｗ（％）〕を、樹脂相の還元粘度に応じて上記式の数
値以下に低下させることが必要であり、この数値を越え
るとゴム単位含有率当たりの衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ2 ）が著しく低下する。なお、上記分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い
て常法に従って測定される。
【００１１】更に、本発明においては、メタノール可溶
分の含有量が８％以下、特に好ましくは６％以下である
ことが望ましい。メタノール可溶分としては、流動パラ
フィンあるいはパルメチル酸オクチル、グリセリンジア
セトーモノラウレート等の脂肪酸エステル化物のような
可塑剤や低分子量オリゴマー等が含まれる。このメタノ
ール可溶分の含有量が８％を越えると樹脂組成物の耐熱
性が大きく低下するので好ましくない。また、本発明に
おいては、可塑剤の含有量が６％以下、特に好ましくは
５％以下であることが望ましい。可塑剤の含有量が６％
以上を越えると樹脂組成物の耐熱性が極端に低下するた
め好ましくない。
分の含有量が８％以下、特に好ましくは６％以下である
ことが望ましい。メタノール可溶分としては、流動パラ
フィンあるいはパルメチル酸オクチル、グリセリンジア
セトーモノラウレート等の脂肪酸エステル化物のような
可塑剤や低分子量オリゴマー等が含まれる。このメタノ
ール可溶分の含有量が８％を越えると樹脂組成物の耐熱
性が大きく低下するので好ましくない。また、本発明に
おいては、可塑剤の含有量が６％以下、特に好ましくは
５％以下であることが望ましい。可塑剤の含有量が６％
以上を越えると樹脂組成物の耐熱性が極端に低下するた
め好ましくない。
【００１２】その他、本発明においては、必要に応じ
て、滑剤として高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属塩
やアミド化物等を０．１％以上含有することが望まし
い。上記高級脂肪酸としてはステアリン酸等が挙げら
れ、また、高級脂肪酸のアミド化物としてはエチレンビ
スステアリルアミド等が挙げられる。更に、高級脂肪酸
の金属塩としてはステアリン酸亜鉛やステアリン酸カル
シウム等が挙げられる。
て、滑剤として高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属塩
やアミド化物等を０．１％以上含有することが望まし
い。上記高級脂肪酸としてはステアリン酸等が挙げら
れ、また、高級脂肪酸のアミド化物としてはエチレンビ
スステアリルアミド等が挙げられる。更に、高級脂肪酸
の金属塩としてはステアリン酸亜鉛やステアリン酸カル
シウム等が挙げられる。
【００１３】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族モノビニル重合体
を塊状重合法や塊状懸濁重合法等によって重合して製造
することができる。ここで重合条件は、特に制限するも
のではないが、必要に応じてエチルベンゼンやトルエン
等の溶剤を使用し、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルーハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド等の有機過酸化物を重合開始剤として、通常７
０〜２００°Ｃで加熱下に重合することが好ましい。ま
た、この重合の際には、分子量を調節する上で、メルカ
プタン類やα−メチルスチレン二量体等の分子量調節剤
（連鎖移動剤）を用いることが有効である。
は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族モノビニル重合体
を塊状重合法や塊状懸濁重合法等によって重合して製造
することができる。ここで重合条件は、特に制限するも
のではないが、必要に応じてエチルベンゼンやトルエン
等の溶剤を使用し、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルーハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド等の有機過酸化物を重合開始剤として、通常７
０〜２００°Ｃで加熱下に重合することが好ましい。ま
た、この重合の際には、分子量を調節する上で、メルカ
プタン類やα−メチルスチレン二量体等の分子量調節剤
（連鎖移動剤）を用いることが有効である。
【００１４】特に本発明において、特定された樹脂相の
芳香族モノビニル重合体の還元粘度〔ηsp/c〕を得るた
めに有効な操作上の要因は、各反応器における重合温
度、分子量調節剤の添加量、過酸化物の添加量、溶媒の
添加量等であり、これらを適宜調節することによって望
ましい物性値を有するものが得られる。また、分子量５
０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕を樹
脂相の還元粘度に応じて特定の数値以下に低下させる方
法としては、複数の反応器を使用する場合に、各反応器
で重合反応により生成するポリマーの還元粘度（分子
量）をできるだけ同じにするような重合条件を設定する
ことで可能となる。スチレンの重合率は、約６０〜９０
重量％ないしは実質的に重合反応が完了するまで重合操
作が継続される。重合操作終了後、生成した重合体を含
有する重合溶液中の未反応スチレン単量体、低分子量オ
リゴマー及び溶剤等を除去するために、公知の加熱減圧
除去装置で処理する。
芳香族モノビニル重合体の還元粘度〔ηsp/c〕を得るた
めに有効な操作上の要因は、各反応器における重合温
度、分子量調節剤の添加量、過酸化物の添加量、溶媒の
添加量等であり、これらを適宜調節することによって望
ましい物性値を有するものが得られる。また、分子量５
０，０００以下の重合体が占める割合〔Ｗ（％）〕を樹
脂相の還元粘度に応じて特定の数値以下に低下させる方
法としては、複数の反応器を使用する場合に、各反応器
で重合反応により生成するポリマーの還元粘度（分子
量）をできるだけ同じにするような重合条件を設定する
ことで可能となる。スチレンの重合率は、約６０〜９０
重量％ないしは実質的に重合反応が完了するまで重合操
作が継続される。重合操作終了後、生成した重合体を含
有する重合溶液中の未反応スチレン単量体、低分子量オ
リゴマー及び溶剤等を除去するために、公知の加熱減圧
除去装置で処理する。
【００１５】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比
較例によって何ら限定されるものではない。
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比
較例によって何ら限定されるものではない。
【００１６】実施例１ 重合装置としては１０リットルの完全混合槽型反応器
（第一反応器）１基と、１８リットルのピストンフロー
型反応器（第二から第四反応器）３基と、脱揮発分装置
２基とを直列に接続して組み合わせた装置を使用した。
スチレンモノマー８０重量部と、エチルベンゼン２０重
量部と、ポリブタジエンゴム７重量部と、ジターシャリ
ーブチルーパーオキシシクロヘキサン（ＰＯ）０．０５
重量部と、ターシャリードデシルーメルカプタン（ＴＤ
Ｍ）０．０２重量部との混合溶液を原料とし、８リット
ル／ｈｒで第一反応器から連続的に重合装置へ供給し
た。各反応器の出口で重合液の一部をサンプリングし、
樹脂相の還元粘度を測定し、各反応器の出口における還
元粘度が０．７５から０．７７の範囲に入るようにその
反応温度を調節した。重合終了時のスチレンの重合転化
率は８９％であった。この重合液を脱揮発分装置へ連続
的に装入して未反応モノマーや溶媒等の揮発分を除去し
た後、可塑剤を加えて混練し、ペレット化してゴム変性
スチレン系樹脂組成物を得た。このときの各反応器にお
ける重合条件を表１に、また、得られた樹脂組成物の物
性値の測定結果を表２にそれぞれ示す。
（第一反応器）１基と、１８リットルのピストンフロー
型反応器（第二から第四反応器）３基と、脱揮発分装置
２基とを直列に接続して組み合わせた装置を使用した。
スチレンモノマー８０重量部と、エチルベンゼン２０重
量部と、ポリブタジエンゴム７重量部と、ジターシャリ
ーブチルーパーオキシシクロヘキサン（ＰＯ）０．０５
重量部と、ターシャリードデシルーメルカプタン（ＴＤ
Ｍ）０．０２重量部との混合溶液を原料とし、８リット
ル／ｈｒで第一反応器から連続的に重合装置へ供給し
た。各反応器の出口で重合液の一部をサンプリングし、
樹脂相の還元粘度を測定し、各反応器の出口における還
元粘度が０．７５から０．７７の範囲に入るようにその
反応温度を調節した。重合終了時のスチレンの重合転化
率は８９％であった。この重合液を脱揮発分装置へ連続
的に装入して未反応モノマーや溶媒等の揮発分を除去し
た後、可塑剤を加えて混練し、ペレット化してゴム変性
スチレン系樹脂組成物を得た。このときの各反応器にお
ける重合条件を表１に、また、得られた樹脂組成物の物
性値の測定結果を表２にそれぞれ示す。
【００１７】実施例２〜５及び比較例１〜４ 上記実施例１において使用した混合溶液の組成割合及び
各反応器における重合条件を種々変更して実施例１と同
様にゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。このと
きの各反応器における重合条件を表１に、また、得られ
た樹脂組成物の物性値の測定結果を表２にそれぞれ示
す。また、上記各実施例と各比較例の結果について、図
１に還元粘度（ｄｌ／ｇ）と衝撃強度〔（Ｉｚｏｄ−
１）／ゴム含有量〕との関係を、図２に流動性〔ＭＦＲ
（ｇ／１０ｍｉｎ）〕とＩｚｏｄ衝撃強度（ｋｇｆ・ｃ
ｍ／ｃｍ2 ）との関係を、また、図３に還元粘度（ｄｌ
／ｇ）と低分子量成分含有量〔Ｗ（％）〕との関係をそ
れぞれ示す。なお、還元粘度は、平均分子量の指標であ
って、その値が小さいほど平均分子量も小さい。また、
（Ｉｚｏｄ−１）／ゴム含量は、単位ゴム含有量当たり
のＩｚｏｄ衝撃強度であり、（Ｉｚｏｄ−１）としたの
はゴム含量が０％（すなわち、ＧＰポリスチレン）のＩ
ｚｏｄが約１である点を考慮したものである。
各反応器における重合条件を種々変更して実施例１と同
様にゴム変性スチレン系樹脂組成物を製造した。このと
きの各反応器における重合条件を表１に、また、得られ
た樹脂組成物の物性値の測定結果を表２にそれぞれ示
す。また、上記各実施例と各比較例の結果について、図
１に還元粘度（ｄｌ／ｇ）と衝撃強度〔（Ｉｚｏｄ−
１）／ゴム含有量〕との関係を、図２に流動性〔ＭＦＲ
（ｇ／１０ｍｉｎ）〕とＩｚｏｄ衝撃強度（ｋｇｆ・ｃ
ｍ／ｃｍ2 ）との関係を、また、図３に還元粘度（ｄｌ
／ｇ）と低分子量成分含有量〔Ｗ（％）〕との関係をそ
れぞれ示す。なお、還元粘度は、平均分子量の指標であ
って、その値が小さいほど平均分子量も小さい。また、
（Ｉｚｏｄ−１）／ゴム含量は、単位ゴム含有量当たり
のＩｚｏｄ衝撃強度であり、（Ｉｚｏｄ−１）としたの
はゴム含量が０％（すなわち、ＧＰポリスチレン）のＩ
ｚｏｄが約１である点を考慮したものである。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例４と比較例２はゴム含有量が少ない
場合であり、比較例２はそのゴム含有量が３．３％であ
り、ＭＦＲが良くてもＩｚｏｄ強度が３．１と低くなっ
て実用的でないことを示している。また、実施例５と比
較例３は可塑剤の添加量が他の例よりも多い場合を示
し、比較例３は可塑剤の添加量が多すぎると耐熱性が大
きく低下することを示している。
場合であり、比較例２はそのゴム含有量が３．３％であ
り、ＭＦＲが良くてもＩｚｏｄ強度が３．１と低くなっ
て実用的でないことを示している。また、実施例５と比
較例３は可塑剤の添加量が他の例よりも多い場合を示
し、比較例３は可塑剤の添加量が多すぎると耐熱性が大
きく低下することを示している。
【００２１】
【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、その流動性と耐衝撃強度等との物性のバランスに優
れており、例えば家電製品、自動車部品、ＯＡ機器等の
製造用材料等として最適である。
は、その流動性と耐衝撃強度等との物性のバランスに優
れており、例えば家電製品、自動車部品、ＯＡ機器等の
製造用材料等として最適である。
【図１】 図１は、還元粘度（ｄｌ／ｇ）と衝撃強度
〔（Ｉｚｏｄ−１）／ゴム含有量〕との関係を示すグラ
フ図である。
〔（Ｉｚｏｄ−１）／ゴム含有量〕との関係を示すグラ
フ図である。
【図２】 図２は、流動性〔ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）〕とＩｚｏｄ衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ2 ）と
の関係を示すグラフ図である。
ｎ）〕とＩｚｏｄ衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ2 ）と
の関係を示すグラフ図である。
【図３】 図３は、還元粘度（ｄｌ／ｇ）と低分子量成
分含有量〔Ｗ（％）〕との関係を示すグラフ図である。
分含有量〔Ｗ（％）〕との関係を示すグラフ図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ゴム状重合体を分散粒子として含有する
ゴム変性スチレン系樹脂組成物において、（ａ）該ゴム
状重合体含有量が４〜１２重量％であり、（ｂ）樹脂相
の芳香族モノビニル重合体の還元粘度〔ηsp/c〕が０．
６〜０．８の範囲であり、（ｃ）メタノール可溶分の含
有量が８％以下であり、（ｄ）可塑剤の含有量が６％以
下であり、（ｅ）樹脂相の芳香族モノビニル重合体のメ
タノール不溶分の中で分子量５０，０００以下の重合体
が占める割合〔Ｗ（％）〕と還元粘度〔ηsp/c（ｄｌ／
ｇ）〕の関係が 〔Ｗ〕≦−６６×〔ηsp/c〕＋６３ の範囲であることを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂
組成物。 - 【請求項２】 可塑剤が流動パラフィンあるいは脂肪酸
のエステル化物である請求項１記載のゴム変性スチレン
系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3353100A JP2908093B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3353100A JP2908093B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170839A JPH05170839A (ja) | 1993-07-09 |
| JP2908093B2 true JP2908093B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=18428566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3353100A Expired - Lifetime JP2908093B2 (ja) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2908093B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63159414A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 流動特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物の製造法 |
| JP2606895B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1997-05-07 | 三井東圧化学株式会社 | ブロック共重合ゴム変性スチレン系共重合体 |
-
1991
- 1991-12-18 JP JP3353100A patent/JP2908093B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05170839A (ja) | 1993-07-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19980519 |