JPH01216349A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは鮮鋭性に優れ、更に色再現性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後適宜感光
材料と略称する）においては、画像を形成する画素群間
の濃淡がなめらかで粗でないこと、即ち粒状性が良好で
あること、あるいは画像の輪郭が鮮明で、しかも微細な
像がぼけることなく描写されること、即ち鮮鋭性が良好
なこと等の写真特性が要求されている。近年、カメラの
小型化に伴い、その要求は増々強くなっている。

粒状性を改良する技術としては高感度乳剤層と低感度乳
剤層の間に中間層を設けることが知られている。特公昭
４９−１５４９５号においては、中間層としてゼラチン
層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層、
特開昭５３−７２３０号においては、中間層として、発
色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制物質を放出する
ＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン化銀層、特開昭
５７−１５５５３９号には、中間層として高感度乳剤層
と同一色相に発色しかつ高感度乳剤層よりカップリング
速度の遅いカプラーを含有する非感光性中間層を設ける
等の技術が記載されている。

しかし、これらの中間層を設ける技術は、粒状性の改良
が不充分であるばかりでなく、中間層を設けることで膜
厚が厚くなり、鮮鋭性が劣化することなど多くの問題点
を存している。

また、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られており、そ
の１つは光散乱防止技術であり、１つはエツジ効果向上
技術である。

後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
技術、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプラーを用いる技術は数多く知られており、代用な
りＩＲカプラーとして特公昭５５−３４９３３号、特開
昭５７−９３３４４号、米国特許３，２２７．５５４号
、同３，６１５．５０６号、同３，６１７．２９１号、
同３，７０１，７８３号などに記載された化合物がある
。しかしながら、ＤＩＲカプラーを使用してエツジ効果
を強調する場合、低周波領域ではＭＴＦ　（ｍｏｄｕｌ
ａｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ＝変
調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に必要な高周波
ＭＩ域でのＭＴＦ向上は期待できず、また感度の低下や
濃度の低下という好ましくない副作用を伴う、拡散性Ｄ
ＩＲ，タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離まで作用効
果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感度・濃度の
低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は更に低周波
側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあまり期待でき
ない。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法
、ハロゲン化銀量の低減、薄膜化等が知られている。こ
のうち、塗布ｔ１１の大巾な削減は、発色点の数を減少
させるため粒状性の劣化を招く。

また、塗布液中のゼラチン、カプラー、カプラー溶媒等
の削減もあるが、いずれも塗布性の劣化や発色濃度の低
下を招き、限界がある。

前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、例えば水溶性染料で染
色し、イラジェーションを防止する方法等が知られてい
るが、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い、高周
波数領域のＭＴＦを充分向上させるまでに至っていない
。

これらの改良のために層構成上の検討も種々行なわれて
いる。

この技術の１つとして感度の異なる２層以上のハロゲン
化銀乳剤層からなる同一感色性を有する乳剤層がその支
持体に近い方の少なくとも１層が遠い方の層よりも感度
が高い新規な層構成を持たせる方法があり、特開昭６２
−２０６５４３号などに記載されている。しかしながら
、単なる層配置の変更だけでは改良効果は目的まで達せ
ず、しかも要求される画質のレベルは増々高度なレベル
が要求されており、その改善が強く要望されている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、鮮鋭性、粒状性ともに優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある０
本発明の第２の目的は、色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 前記目的を達成するため鋭意研究を行なったところ驚（
べき効果を発見した。

前記本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成される。即ち、支持体上に異なる感
色性を有する２以上のハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳
剤層のうち少なくとも１つが感度の異なる２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層がらなり、少なくとも１つの上記感度
の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなる感色性
を有する乳剤層は、その支持体に近い方の少なくとも１
層が遠い方の層よりも感度が高いものであることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料におＣ１て、上
記感色性を有する乳剤層に隣接する非感光性中間層の膜
厚が２．０．ｕｎ以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって、前記目的が達成され
る。

以下本発明について、更に詳細に説明する。

本発明においては、感色性を有する乳剤層の少なくとも
いずれか１つが感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳
剤層から成るが、このような感色性乳剤層は任意に選ぶ
ことができる。

２以上の感色性層の１つのみが上記の如く２層になって
もよいし、複数が２層になるのでもよく、その構成は任
意である。

本発明においては、上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層の少なくと
もいずれか１つは、その支持体に近い方の少なくともＩ
ＪＩＪが遠い方の層よりも感度が高いものであるが、そ
の層構成は任意である。

例えば該感色性乳剤層が２層から成る場合、支持体に近
い方の層を高感度層とする。また中感度層を更に設けて
、支持体の側から高感度層、中感度層、低感度層の順に
構成することもできる。感度の異なる２層以上の層の、
支持体に遠い方の少なくとも１層が遠い方の層より高感
度になっていればよい。

例えば典型的なカラー写真感光材料は、支持体の方から
好ましくは順次赤感性層、緑感性層、青感性層が形成さ
れて成るが、各感色性層のいずれか少なくとも１つを感
度の異なる２層以上から構成し、かつこのように２ｒｒ
！Ｉにした感色性層のいずれか少なくとも１つを、支持
体の方が高感度層になるように構成して、本発明のカラ
ー写真感光材料とすることができる０例えば、赤感性層
を高感度層、低感度層の２Ｎとし、これを支持体に近い
方が高感度層となるように構成できる。これは本発明の
好ましい態様の一つである。この場合、該赤感性層より
支持体から遠い側に緑感性層を設け、この緑感性層も２
３１とし、該緑感性層の低感度層を支持体に近い方に位
置させて、赤感性層と緑感性層との各低感度層を隣接（
中間層を介してよい）させる構成にできる。あるいは、
緑感性層についても、支持体に近い方を高感度層にする
ことができる。また、緑感性層に着目して、これについ
て支持体から近い方を高感度層にすることができ、これ
も本発明の好ましい態様である。青感性層についても同
様にできる。

本発明の実施に際しては、同一の感色性層は単層でもよ
いが、２層〜３層が好ましい、Ｎが多すぎると、膜厚の
点で鮮鋭性に影響を及ぼす場合がある。

高感度層（Ｈ）、中感度ＩＩ　（Ｍ）　、低感度層（Ｌ
）の３Ｎを設ける場合、支持体の方からＭ。

Ｈ，Ｌの順、あるいはＨ，Ｍ、Ｌの順にすることができ
、あるいはＨ，Ｌ、Ｍの順にしてもよい。

好ましい層構成の具体例としては、支持体をＢＳ。

高感度、低感度の各赤感性層をＲＨ，ＲＬ、高感度、低
感度の各緑感性層をＧＨ，ＧＬ、高感度、低感度の各青
感性層をＢＨ，ＢＬ、ＩＬを中間層、ＹＣをイエローフ
ィルター層、Ｐｒｏを保護層とすると、支持体から順次
ＢＳ、　　ＩＬ、　Ｒ１１，ＲＬ。

ＩＬ、ＧＬ、ＧＨ，ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成
にすることができる。これは赤感性層と緑感性層とにつ
いて、支持体に近い方を高感度層としたものである。ま
た、同様にＢＳ、ＩＬ、Ｒ１１゜ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，Ｏ
Ｌ、ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ。

Ｐｒｏの層構成にすることができる。これは赤感性層と
緑感性層とについて、支持体に近い方を高感度層とした
ものである。更に、ＢＳ、ＩＬ。

ＲＨ，ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＹＣ，ＢＬ。

ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にすることができる。これは緑感
性層について、支持体に近い方を高感度層としたもので
ある。この変形として、ＲＬとＲＨとの間に更にＩＬを
設けた構成にすることができる。また、ＢＳ、ＲＨ，Ｉ
Ｌ、ＲＬ、ＩＬ、ＯＨ。

ＹＣ，Ｂ、ＶＣの層構成にでき、ここでＢは１層の青感
性層であり、即ちこの層構成例では青感性層を１層とし
たものである。また、ＢＳ、ＩＣ。

ＲＭ、ＲＨ，ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＹＣ。

ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にでき、ここでＲＭは赤感
性の中感度層であり、即ちこの層構成例では赤感性層を
３層にして、支持体の方からＲＭ。

ＲＨ，ＲＬの順の構成にしたものである。更にＢＳ、Ｉ
Ｌ、ＲＨ，ＲＬ、ＩＬ、ＣＬ、ＧＭ。

ＧＨ，ＶＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成にでき、ここ
でＧＭは緑感性の中感度層であり、即ちこの例は緑感性
層を３７Ｊ構造にしたものである。

その他、上記の各層構成を適宜組み換えて、数々の層構
成として本発明を具体化できる。

本発明の感光材料において、高感度乳剤層と低感度乳剤
層との感度差は０．３〜２．ＯｊｏｇＨの差を有するこ
とが好ましい、また中感度乳剤層を設ける場合高感度乳
剤層と中感度乳剤層との感光度の差及び中感度層と低感
度層の差は、階調性等を考慮して最適な点を周知の方法
で求めることができるが、−殻内には０．２〜１．０１
ｏｇＥ　（Ｅ：露光料）の差を有することが好ましい。

なお、本発明の感光材料において、色素画像形成カプラ
ーを含有する感色性層は、その感色性は実質的に同一で
あって少なくともその１つの色感−柱層が感度を異にす
る複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されていれば
よい、ここで「感色性が実質的に同一」とは、一般のカ
ラー用多層感光、材料が感光し得るスペクトル波長域の
中で、例えば、青色域、緑色域および赤色域の何れかの
波長域に感光性を有する場合、ある波長域について感光
域が互いにわずかに異なる場合も上記感光性層は感色性
が実質的に同一であると見做す旨の趣旨である。

なお、同一の感色性の感光性層については、異なる感色
性の感光層が入ることな（、互いに隣接することが好ま
しい。

前記のような層配列を有する感色性層としては赤感光性
、緑感光性が好ましく、さらに赤感光性が特に好ましい
。

上記感色性乳剤層に隣接する非感光性中間層の膜厚は２
．０μｍ以下が好ましく、さらに１．５μｍ以下が好ま
しく、特に１．０μｍ以下が好ま〜しい、非感光性中間
層はその感色性層と他の感色性層の間の層を意味し、１
層でも２層以上でもよく、非感光層膜厚とはその感色性
層と他の感色性層の間の総膜厚をいう。

ここでいう非感光性とは、光に感じて潜像を形成し、現
像主薬と反応するハロゲン化銀を有さないことをいう、
それ故非感光性ハロゲン化１１ｍ粒子乳剤を含有しても
よい、また、拡散性あるいは非拡散性染料を含有しても
よい、現像主薬の酸化体と反応し、失活させるスカベン
ジャー物質等を含有させることが好ましく、さらに非感
光中間層の膜厚を１゜Ｏｐｍ以下にしてスカベンジャー
物質等を含有させることが好ましく、特に膜厚を０゜５
μｍ以下にしてスカベンジャー物質等を含有させること
が好ましい、この中間層は前記の層配列を有する感色性
乳剤層に隣接して支持体に近くても遠（てもよいが、支
持体より遠い中間層が上記中間層であることが好ましい
。

スカベンジャー物質は現像主薬の酸化体と反応して他層
からの混色を防止する能力を有するものであればよいが
、下記に示す一般式（１）の物質が好ましい。

一般式（１） 式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミド基、スル
ホンアミド基を表わす、Ｒ’ＳＲ”はＸと同様の基また
は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、スル
ホニル基を表わす　Ｒ１、Ｒ１は共同して炭素環を形成
しても良い、Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を表わ
す。

以下に一般式（１）を更に詳細に説明する。

式中、Ｘは置換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜
６００例えばメチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｅ−オクチ
ル基、デシル基、４−ヘキシロキシカルボニル−１，１
−ジメチルブチル基、５ａＣ−オクタデシル基、ｔ−ペ
ンタデシル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜６００
例えばメトキシ基、メトキシエトキシ基、ドブシロキシ
基など）、アリールオキシ基（炭素数１〜６００例えば
フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基など）、アル
キルチオ基（炭素数１〜６０．例えばブチルチオ基、ド
デシルチオ基など）、アリールチオ基（炭素数６〜６０
０例えばフェニルチオ基、２−オクチロキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基など）、アミド基（炭素数２〜
６００例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基１
．３．５−ビス（２−ヘキシルデカンアミド）ベンゾイ
ルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド基など）、スルホンアミド基（炭素数１
〜６００例えばベンゼンスルホンアミド基、４−オクタ
デシロキシベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基など）を表わす。

Ｒ１、Ｒ１はＸと同様の基または水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、置換又は無置換の、カ
ルバモイル基（炭素数１〜６０．カルバモイル、Ｎ、Ｎ
−ジプロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
など）、スルファモイル基（炭素数０〜６０．スルファ
モイル、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルなど）、アシル基（炭素数２〜６０
゜アセチル、ベンゾイル、３−カルボキシプロパノイル
など）、スルホニル基（炭素数１〜６０．メタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル、ドブシロキシベンゼンス
ルホニルなど）を表わす、Ｒ１、Ｒ２は共同して炭素環
を形成しても良い、Ｙは水酸基またはスルホンアミド基
を表わし、Ｘ、Ｒ’　。

Ｒ”　、Ｙの炭素数の合計は１０以上である。

−ａ式（１）の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。

Ｘとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、ア
ミド基、スルホンアミド基である場合であり、更に好ま
しいのはアルキル基、アミド基である場合である。

Ｒ１、Ｒ１として好ましいのは水素原子、ハロゲン原子
、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基、スルホニル
基である場合であり、更に好ましいのは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、スルホニル基である場合である
。

Ｙとして好ましいのは水酸基である場合である。

本発明による一般式（１）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｃ＆　Ｗ＋ｓ Ｈｓ Ｈ３ 本発明による一般式（１）の化合物は特開昭５３−３２
，０３４号、同５３−５５．１２１号、同５９−５．２
４７号、特願昭６１−１７３，１７０号などに記載され
た方法及びそれに準する方法によって合成することがで
きる。

該感光材料中には現像時に拡散性の現像抑制剤を放出す
る化合物を含有することが好ましい。

拡散性の現像抑制剤を放出する化合物としては、特開昭
６２−２０６５４３、特開昭５９−１３１９３４に定義
されている化合物などが好ましい。

これらの化合物の使用量は通常のＤＩＲカプラーに準ず
れば良い、好ましくは、ハロゲン化１１１モルに対して
０．０００１〜０．１θモル、更に好ましくは、０．０
０１０〜０．０２０モルである。

分子内反応によって非拡散性現像抑制基を放出するＤＩ
Ｒ化合物を用いることができる。或いは、各々独立の分
子から離脱した異種または同種の離脱基が、分子間反応
によって化合物を生成し、該化合物はその写真的作用が
変化し得るものであるＤＩＲ化合物と併用しても良い、
それぞれの場合その併用の比率は任意で良い。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球杖、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、１１ｋ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤
構造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄｔｙｐｅｓ）″、および同１１ｋＬ１Ｂ７１６　（
１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ　、
　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｃ；、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　。

１’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋
１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　＋　　１９６４
　）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト社、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）−第１４
巻、２４８−２５７＊（１９７０年）　；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５？号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加側はリサーチ・ディスクロージャーＮａ１
７６４３および同Ｎａ１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

゛、　　　　　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１Ｂ７
１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感
剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　２
４頁 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁　６５１頁左欄 １０　　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１１　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　
塗布助剤、表面　２６〜２７頁　　　同　主活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　上また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止をす
るために、米国特許第４．４１１゜９８７号や同第４．
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、米国特許第３，９７３
，９６８号、同第４゜３１４．０２３号、同第４，５１
１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記
載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１１に２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー陽
２４２３Ｇ（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６Ｇ−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４，５００．６３５０号、同第４゜５４０．６
５４号、同第４．５５６，６３０号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４（ｉ、３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６
９．９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７
７２，１６２号、同第２．８９５．８２１３号、同第３
．　７７２．　００２号、同第３．７５８．３０８号、
同第４，３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号
、***特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１
２１．３６５Ａ号、同第２４９．．４５３Ａ号、米国特
許第３．４４６．６２２号、同第４．３３３゜９９９号
、同第４，４５１，５５９号、同第４゜４２７．７６７
号、同第４．６９０．８８９号、同第４，２５４．２１
２号、同第４．　２９６．　１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５２−８２４２４号
、同５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４−２４８号、米国特許第４．２４８．９
６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．　１３１．　１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０．
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カプラー
又はＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス化合物放出レドックス、欧州特許第１７３
．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカ
プラー、Ｒ，Ｄ、Ｎａ１１４４’９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４゜５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有８３１溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジーｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＩＩ（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、インステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素１１（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、嵐１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、黒
１７６４３の２８〜２９頁、および同嵐１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉ街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有ａ溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１＝ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−１７
／％レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジしト′ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
Ａ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［Ｉ）、コバルト（
ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）　、ｔＲ（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸類
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）ｉｆ塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、***特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮａ１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；***特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩；***特許第９６６゜
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開開４９−４２．４３４号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４．９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６．５０６号、同５８
−１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３．８９３．８５８号、***特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は有効である。

定着剤としてはチ、オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水量、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また１、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０．３４．５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施したセルローストリアセテートフイ゛　ルム
支持体上に、下記に示されるような組成の各層成る多層
カラー写真感光材料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎｆ単位で表した量を、またカプラー、添加剤及び
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｌ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化ｍ１モルあた
りのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｔＭ　　　　　　　　　　１１０．　３７
Ｕ−１０，０２７ Ｕ−２０，０５５ Ｕ−３０，０６４ ＨＢＳ−３０，０７６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．８１第２層：中
間層 Ｕ−１０，０２７ Ｕ−２０，０５４ Ｕ−３０，０６３ ）（ＢＳ−３０，０７６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．７０第３１：第
１赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤ｌ　　　　　　　　銀０．５６Ａｇ１３．
５モル％、球相当径０．１４＋ｕｍ。

直径／厚み比　１．０、変動係数１０．６％沃臭化銀乳
剤２　　　　　　　　１！０．Ｏ４Ａｇ１３．５モル％
、球相当径０．１９μｍ。

直径／厚み比　１．０、変動係数１２．３％　　　　　
　”増感色素１　　　　　　　　　９．２ＸｌＯ−’Ｃ
−１０，２３ Ｃ−２０，２４ Ｃ−３０，０３ Ｃ−１００，０３ ＨＢＳ−１０，１２ ）ＩＢＳ−２０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．９３第４Ｎ：第
２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　　ｇｌｏ、５８Ａｇｌ
ｌＯモル％、球相当径０．７μｍ。

変動係数２５．１％、直径／厚み比４．３沃臭化銀乳剤
４　　　　　　　　銀０．２４Ａｇ１４モル％、球相当
径０．３５μｍ。

変動係数３６．６％、直径／厚み比３．４第５層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．２染料　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，０４１染料　ＩＩ　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，０３６Ｕ−４０，０２３ Ｕ−５０，０３６ １１ＢＳ−４７，７Ｘ１０−３ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤１　　　　　　　　１１０．４０沃臭化銀
乳剤２　　　　　　　　銀０．０６増感色素ＩＩ　　　
　　　　　　１．４１Ｘ１０−”Ｃ−６０，３６ Ｃ−７０，０７ ＨＢＳ−１０，３７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９３沃臭化銀乳
剤５　　　　　　　　銀０．５３Ａｇ１２モル％、球相
当径０．２μｍ、変動係数２８％、直径／厚み比２．７ 増感色素１　　　　　　　　　７．ｌＸ１０−”Ｃ−１
０，１９ Ｇ−２０，２０ ０−３０，１０ Ｇ−１００，０４ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０５第７層：第
２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤４　　　　　　　　銀０．０６ＡｇＴ４モ
ル％、球相当径０．３５μｍ。

変動係数３６．６％、直径／厚み比３．４沃臭化銀乳剤
５　　　　　　　　　！ＩＯ，５８Ａｇ１２モル％、球
相当径０．２．ｕｍ、変動係数２８％、直径／厚み比２
．７ 増感色素■　　　　　　　　　９．７Ｘ１０−’増感色
素ＩＩＩ　　　　　　　　　　０．９Ｘ１Ｇ−’増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　Ｏ，５Ｘ１０−’Ｃ−６０
，２２ Ｃ−８０，１０ Ｃ−４０，０９ Ｃ−５０，０４ ８ＢＳ−１０，２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６４第８層：第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤３　　　　　　　　１１Ｏ，４８Ａｇ　１
１０モル％、球相当径０．７μｍ。

変動係数２５．１％、直径／厚み比４．３沃臭化銀乳剤
５　　　　　　　　銀０．５８Ａｇ１２モル％、球相当
径０．２μｍ。

増感色素ｎ　　　　　　　　　　５．４ＸＩＯ−’Ｃ−
６０，０４ Ｃ−５０，０１ ＨＢＳ−１０，０４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６第９層：イ
エローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　銀０．１１Ｃｐｄ−５
０，２８ ＨＢＳ−１０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１９第１θ層：
第１青感乳剤層 塩沃臭化銀乳剤６　　　　　　　　ｔｌｉｏ、７３Ａｇ
１１モル％、球相当径０．１？、ｕｍ。

変動係数１０．３％、直径／厚み比１．　０増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　２．０Ｘ１０−’Ｃ−９０，７４ Ｃ−１１０，０４ ＨＢＳ−１０，２９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３１第１１層：
第２青感乳剤層 塩沃臭化銀乳剤７　　　　　　　！ＩＯ１１８Ａｇ１３
．５モル％、球相当径０．３Ｌｕｍ。

変動係数３９％、直径／厚み比５．５ 塩沃臭化銀乳剤８　　　　　　　銀０．１１Ａｇ１７．
５モル％、球相当径０．６０μｍ。

変動係数５８％、直径／厚み比３．４ 増感色素Ｖ　　　　　　　　　　１．７Ｘ１０−’Ｃ−
９０，２８ Ｃ−４０，０８ ＨＢＳ−１０，１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５４第１２層：
第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　６０Ｕ−４０
，１０ Ｕ−５０，１５ １１Ｂｓ−４０，０３３ 試料１０２〜１０５の作成 試料１０１の第５層のゼラチン量を各々２．９．２．３
．１．８．１．２に置きかえた試料を１０２．１０３．
１０４．１０５とした。

試料１０６の作成 試料１０１の第３層と第４層の位置を入れ喚えた。感度
を合わせるため、第３層の沃臭化銀乳剤１及び２を粒子
サイズが球相当径でそれぞれ０゜１０μｍ、Ｑ、１５μ
ｍであり、他は同じ乳剤に置きかえた。また各層の銀量
、カプラー量を調節し、白色光でイメージワイズ露光し
た時のセンシトメトリーカーブが試料１０１と合うよう
に調節した。

試料１０７〜１１０の作成 試料１０６の第５層のゼラチン量を各々２．９．２．３
．１．８．１．２に置きかえた試料を１０７．１０８．
１０９．１１０とした。

試料１１．ｊＮｌ　１４の作成 試料１０６の第５層に化合物Ｃｐｄ−５をオイルで分散
した分散液で０．１０ｇ／ｎｒとなるよう添加し、ゼラ
チン量を各々、２．２．１．７、ｌ。

１．０．４社置きかえた試料を１１１．１１２．１１３
．１１４とした。

増感色素 （ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｓ　Ｎａ ■ ■ Ｃ＊Ｈｓ Ｃ雰Ｈｓ 紫外線吸収剤 Ｕ−４ 染料！ 染料■ カプラー ■ ＣＨ。

Ｃ−９ 混色防止剤 ｐｄ−５ １Ｈｔ３ 硬膜剤 ＣＨｚ　＝＝ＣＨ−３ｏ　Ｃ１１＊　Ｃ０ＮＨＣＨオ■ Ｃｌ１ｚ　＝ＣＨＳｏｗ　ＣＨ□Ｃ０ＮＩＩ　ＣＨｇ高
沸点有機溶媒 ＨＢＳ−１リン酸トリクレジノσ ＨＢＳ−２フタル酸ジオクチル ＨＢ　Ｓ　−３フタル酸ジブチル ＨＢＳ−４７タル酸ビス（２−エチルヘキシル）これら
１０１〜１１４の試料についてＭＴＦ及び重層効果を測
定した。

ＭＴＦ値の測定は　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　３　
ｒｄ　ｅｄ、　　（マツクミラン社発行：ミース著）に
記載の方法にならうが、白色光で露光した時のシアン色
像濃度が０６７における２０（サイクル／酌）周波数で
のＭＴＦ値をＭＴＦｍ、白色光で露光した時のマゼンタ
色像濃度が１．０における２０（サイクル／−一）周波
数でのＭＴＦ値をＭＴ　Ｆｅとした。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で行な
った。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．　３４Ｉヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ｔ’ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１．０ｆｆｉｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍｊ！重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１・　０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０　ｍ　ｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　０゜３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１又、試料１０１〜１
１４に均一な緑色光を与え更に赤色光で像様露光した後
カラー現像をしたところ、図１と同様の特性曲線を有す
るマゼンタ及びシアン色像が得られた。

ここで、ΔＸは緑感乳剤層功く未露光部（Ａ点）から露
光部（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶらされたシ
アン乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示している
。

即ち、第１図において曲線Ａ−Ｂは緑感光性層のマゼン
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線ａ−ｂは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す、Ａ点
はマゼンタ色像のカブリ部、Ｂ点はマゼンタ色像濃度２
．０を与える露光量部を表す。

露光ＩＡでのシアン濃度（ａ）と同Ｂにおけるシアン濃
度（ｂ）との差（ａ−ｂ）を緑感光性層から赤感光性層
への重層効果の尺度とした。

同様に、均一な緑色光を与え、更に赤色光でウェッジ露
光した場合についての結果を併せて表１に示した。

得られた結果を表１に示す。

表１ 表１より分かるように層構成を入れかえ、第５層の膜厚
を２．０μｍ以下にすることにより重層効果、鮮鋭性共
に改良することができる。またスカベンジャー物質を添
加して本発明の構成をとることでさらにより大きな改良
効果を得られることが分かった。

実施例−２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料２０１を作成した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間ＦＪ（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。膜厚２．３μｍ第３層；高域度赤感
性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ■−１） 平均粒径（ｔ’）０．５μｍ、Ａｇ１７．０モル％を含
むＡｇＢｒ＋からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗
布量１．３ｇ／ｒｄ増感色素Ｉ　・・・・・・ 銀１モルに対して　　３Ｘ１０−’モル増感色素■　・
・・・・・ 銀１モルに対して　１．０Ｘ１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・１１１モルに対して　　０．
０２　モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・
・・・１１１−Ｉｔ、に対して　　ｏ、ｏｏ１５モルＤ
ＩＲ化合物（ＥＤ−１）・旧・・ 銀１モルに対して　　０．００１　　モル第４Ｎ；低感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） ％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・
・銀塗布１ｋ１．８ｇ／ｃｄ増感色素！　・・・・・・ １１モルに対して　　６Ｘ１０−’モル増感色素■　・
旧・・ １！１モルニ対シＴ　　１．Ｏｘ　１０−’ｒニルシア
ンカプラー（Ｃ＝１）・旧・・ １１１モルに対して　　０．０６　モルカラードシアン
カプラー（ＣＣ−１）・・・・・・１１１モルに対して
　　０．００３　　モルＤＩＲ化合物（ＨＤ−１）・・
・・・・銀１モルに対して　　０．００３５モル第５Ｊ
ｌＩ；中間１　（１，Ｌ） 第２Ｎと同じ、ゼラチン層、膜厚２．５μｍ第６層；低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−１・・・・・・塗布銀ｆｆ１１．５ｇ／ｒｒｆ増
感色素■　・・・・・・ 銀１モルに対して　２．５Ｘ１０−’モル増感色素■　
・・・・・・ ５Ｉｌ−ｔ−ルに対して　１．２Ｘ１０−’モＪｌ／マ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対し
て　　ｏ、　ｏ　ｓ　ｏ　　モルカラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀１モルに対して　　０
．　ＯＯ９モルＤＩＲ化合物（ＥＤ−１）・・・・・・
ｔＲ１モルに対して　　０．００４０モル第７層；高域
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．４ｇ１ｃｄ増感色素
■　・・・・・・ １１１モルに対して　１．５Ｘ１０−’モル増感色素■
　・・・・・・ １１モルに対して　１．０Ｘ１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・ｍ１モルに対して　　０．
０２０　　モルカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
・・・・・・銀１モルに対して　　０．００２　　モル
ＤＩＲ化合物（ＨＤ−１）・・・・・・銀１モルに対し
て　　０．　ＯＯ１０モル第８層；イエローフィルター
層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀と２．５−ジ−オクチル
ハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μｍ、Ａｇ１６モル％を含むＡｇ１３
ｒｌからなる。

単分散乳剤（乳剤■）・・・ｍ塗布１０．９　ｇ　／　
ｎｆ増惑色素Ｖ　・・・・・・ 銀１モルに対して　１．３Ｘ１０−’モルイエローカプ
ラー（ＢＹ−１）・・・・・・銀１モルに対して　　０
．２９　モル 第１０Ｊｌ！ｌ；高感度青感性乳剤層 （ＢＨ−１） 平均粒径０．８μｍ、Ａｇ１５モル％を含むＡｇＢｒ＋
からなる 単分散乳剤（乳剤）　・・・銀塗布量０．５ｇ／ｒｒｆ
増感色素Ｖ　・・・・・・ 銀１モルに対して　１．０Ｘ１０−’モルイエローカプ
ラー（ＥＹ−１）・・・・・・！１１モルに対して　　
０．０８　モルＤＩＲ化合物（ＥＤ−１）・・・・・・
１！１モルに対して　　０．００１５モル第１１層；第
１保護ＪｆＷ（Ｐｒｏ−１）沃臭化ｍ（Ａｇ１１モル％
、平均粒径０．０？、ｃ＋ｍ）　　　　　　・ｔＲ塗布
１０．５ｇ１０ｆ紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を
含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．　５μｍ）及
びホルマリンスカベンジャ− （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（ＩＩ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．　５’　−シクｔｌｏ−９
−エチル−３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）４，５゜ ４’、５’−ジベンゾチアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド ｔ［色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’、６’−ジベンゾオキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキシチアシアニン Ｃ−１ Ｕｓ　Ｎａ　　　　　５）ＩＪｓ　ＮａＤ−１ ｎ ０Ｍ−１ （’Ｉ Ｙ−１ Ｉｌ Ｖ−１ Ｖ−２ ｚ　Ｈｓ 試料２０２〜２０６の作成 ２．５−ジー−オクチルハイドロキノンの添加量は一定
とし、ゼラチン量のみで、第５Ｎの膜厚を２．１μｍ１
１８μｍ、１．３５μｍ５Ｏ−１μｍ、０．４５ｐｍに
変えた試料を２０２．２０３．２０４．２０５．２０６
とした。

実施例１と同様の方法で重層効果を測定した。その結果
を表２に示す。

表２より分かるように実施例１と同じく改良効果のある
ことが分かる。

実施例３ 試料２０１の第３層、４層、６層、７層について表３に
示すように化合物及び添加量を変更した試料について、
実施例２と同じ（、第５Ｎの膜厚を変えて同様の試験を
した結果、実施例２と同じような改良効果が得られた。

表３ Ｄ−２ Ｈｘ Ｄ−３ Ｄ−５

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光材料の重層効果を表す。 図中、曲＆ｌＡ−Ｂは緑感光性層のマゼンタ色像に関す
る特性曲線を表し、曲線ａ−ｂは均一な赤色露光による
赤感光性層のシアン色像濃度を表す。 Ａ点はマゼンタ色像のカブリ部、Ｂ点はマゼンタ色像濃
度２．０を与える露光量部を表す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に異なる感色性を有する２以上のハロゲン化銀
   乳剤層を有し、該乳剤層のうち少なくとも１つが感度の
   異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなり、少なく
   とも１つの上記感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳
   剤層からなる感色性を有する乳剤層は、その支持体に近
   い方の少なくとも１層が遠い方の層よりも感度が高いも
   のであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、上記感色性乳剤層に隣接する非感色性中
   間層の膜厚が２．０μｍ以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。