JPH01217457A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは鮮鋭性および色再現性の写真特性が改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後適宜感光
材料と略称する）においては、画像を形成する画素群間
の濃淡がなめらかで粗でないこと、即ち粒状性が良好で
あること、あるいは画像の輪郭が鮮明で、しかも微細な
像がぼけることなく描写されること、即ち鮮鋭性が良好
なこと等の写真特性が要求されている。近年、カメラの
小型化に伴い、その要求は増々強くなっている。

粒状性全改良する技術としては高感度乳剤層と低感度乳
剤層の間に中間層を設けることが知られている。特公昭
≠ターｌ！弘りよ号においては、中間層としてゼラチン
層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層、
特開昭ｊ３−７２３０号においては、中間ｌ−として、
発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制物質全放出す
るＤ　Ｉ　Ｒ化合物全含有する中感度ノ・ロゲン化銀層
、特開昭！７−／ｊｊ！３り号には、中間層として高感
度乳剤層と同一色相に発色しかつ高感度乳剤層よりカッ
プリング速度の遅いカプラーを含有する非感光性中間層
を設ける等の技術が記載されている。

しかし、これらの中間層金膜ける技術は、粒状性の改良
が不充分であるばかシでなく、中間層を設けることで膜
厚が厚くなり、鮮鋭性が劣化することなど多くの問題点
を有している。

また、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られており、そ
の７つは光散乱防止技術であり、１つはエツジ効果向上
技術である。

後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
技術、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあジ実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプラーを用いる技術は数多く知られており、有用な
りＩ几カプラーとして特公昭！！ｒ−ｊ≠２３３号、特
開昭ｊ７−タ３３弘≠号、米国特許３．ココア、ｊ！弘
号、同３，６１１．！０６号、同３．ｔ／７．−２り７
号、同Ｊ、７０／、７１３号などに記載された化合物が
ある。しかしながら、Ｄ　Ｉ　Ｉ（、カプラーを使用し
てエツジ効果を強調する場合、低周波領域ではＭＴＦ　
（ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　　ｔｒａｎｓｆｅｒｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ　＝変調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率
に必要な高周波領域でのＭＴＩ”向上は期待できず、ま
た感度の低下や濃度の低下という好ましくない副作用全
件う。拡散性１）ＩＲ、タイミングＤＩＲ，等、いわゆ
る遠距離まで作用効果企及ぼすＤＩ几カプラーを使用す
れば、感度・濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上
の領域は更に低周波側に移り高拡大倍率の鮮鋭度の向上
ｖ′ｉあまり期待できない。

一方、光散乱を防止する技術としては、層色物質添加法
、ハロゲン化銀蓋の低減、薄膜化等が知られている。こ
のうち、塗布銀量の大巾な削減は、発色点の数を減少さ
せるため粒状性の劣化を招く。

また、塗布液中のゼラチン、カプラー、カプラー溶媒等
の削減もめるが、いずれも塗布性の劣化や発色濃度の低
下を招き、限界がある。

前者の清色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、例えば水溶性染料で染
色し、イラジェーションを防止する方法等が知られてい
るが、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い、高周
波数領域のＭＴＦ”ｊｉ充分向上させるまでに至ってい
ない。

また感材の層構成によシ改良を企みている例として、感
度の異なる一Ｉ−以上のハロケン化銀乳剤層からなる同
−感色性金石する乳剤層において、その支持体に近い方
の少なくとも１層が遠い方の層よりも感度が高い新規な
ノｆｉ構成全持たせる方法があり、特開昭６２−コＯｔ
Ｓ≠３号等に記載されている。しかしながら、該特許に
記載されたＤＩＲ化合物では、１ｍ間効果及び高周波側
でのＭＴＦ改良効果が未だ不十分であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、色再現性、鮮鋭度に優れ几ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、支持体上にｖｇ色
性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層と
非感光性中間層を有し、該乳剤層のうち少なくとも１つ
の感色性層は感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤
層からなり、少なくとも１つの上記感度の異なる２層以
上のハロゲン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層
は、その支持体に近い少なくとも１層が遠い方の層よジ
も感度が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、支持体上の乳剤層及び／又は非感光性中間層の少なく
とも１層に、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化
合物がさらにもう１分子の発色現像主薬酸化体と反応す
ることにより現像抑制剤を開裂する化合物が含有されて
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
において本発明の目的を達成することを見い出し念。

以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応後開
裂した化合物がさらにもう１分子の発色現像主薬酸化体
と反応することにより現像抑制剤を開裂する化合物につ
いて説明する。該化合物は下記一般式［Ｉ］で示される
。

一般式〔■〕 −Ｐ−Ｚ 〔式中Ａはカラー現像主薬酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、カラー現像主薬酸化体と反応して−
Ｐ−Ｚ基を放出することのでさる成分である。Ｚは現像
抑制剤を表わし、この拡散性は自由に選択できる。Ｚは
好ましくは、現像液中へ流出し念場合、すみやかに現像
抑制能が失活するものである。−Ｐ−ＺはＡより開裂し
た後現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤全生成す
る基を表わす。〕 Ｚで表わされる現像抑制剤はリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ　　
／７６巻、Ａ１７６１ＬＬ３（ｌり７ｇ年／２月）に記
載されている如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメル
カプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプト
ベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾールメルカプトトリアゾール、メル
カプトオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、
及びこれらの誘導体が＠まれる。

好ましい現像抑制剤は下記一般式で示されるものである
。

（Ｚ−／　）　　　　　　　　　　（Ｚ−ｒ　）（Ｚ−
Ｊ） （Ｚ−≠）　　　　　　　　　（Ｚ−ｊ）几１４ （Ｚ−Ｊ　）　　　　　　　　　　　＋　Ｚ−７）（Ｚ
−１ｒ）（Ｚ−タ） 一般式［：Ｚ−／］、〔Ｚ−２〕において几１１、Ｒ１
２はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンア
ミン基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミン基、
Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ
基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニルアミノ基金表す。

ｎはｌ又は２を表し、ｎが２の場合％”１□、Ｒ１２は
同じであっても異なっていてもよく、ｎ個のａｌｌ、Ｒ
１２に含まれる炭素の数は合計して０〜コ０である。

一般式［Ｚ−ｊ）、〔Ｚ−≠〕、ＣＺ−ｓ］、［Ｚ−４
：］Ｋオイテ、几１３　ｓ　”１４　ｓ　”１５　ｓ　
Ｒ１６５Ｒ１７はアルキル基、アリール基もしくはヘテ
ロ環基を表す。

８１１〜Ｒ１７がアルキル基金表す時、置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基等である。

Ｒ１１〜Ｒ１７がアリール基を表す時、アリール基Ｖｉ
置換されていてもよい。置換基として、アルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、スルファモイル基
、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。

几１１”Ｒ１７がヘテロ環基全表す時、ヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含むｊ員
又はｔ員環の単環もしくは縮合環を表シ、ヒリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列
挙した置換基によって置換されていてもよい。

−数式〔Ｚ−／〕、〔Ｚ−２〕において、Ｒ□い几１２
に含まれる炭素の数は／〜２０である。より好ましくは
７〜コＯである。

一般式〔Ｚ−３〕、〔２−μ〕、［Ｚ−、ｔ］、［Ｚ−
１：］において、Ｒ１３〜Ｒ１７に含まれる合計の炭素
の数は１−２０である。より好ましくは弘〜、２０であ
る。

Ａで表わされるカプラー零分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。

好ましいカプラー成分としては、−数式ＣＩＩ〕〜［Ｖ
］’に挙げることができる。

−数式（ＩＩ） Ｒ３ｏ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−几３１ 一般式（ＩＩ［］ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 式中Ｒ’ｓｏは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基？、几３１およびＲ３２は各々芳香族基ま
たはへテロ環基を表わす。

几３ｏで表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数７〜λＱ個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい。アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等である。

Ｒ３０％Ｒ３１ま九はＲ３２が芳香族基の場合は、フェ
ニル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用
であジ、このフェニル基は置換基金屑していても良い。

置換基としては、炭素数３０個以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルアミド基等である。さらにＲ３０ｓ　”　３１お
よびＲ３２で表わされるフェニル基はアルキル基、アル
コキシ基、シアン基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

Ｒ３３ｔ’ｊ：水素原子、アルキル基、ノ・ロゲン原子
、　′カルボアミド基、スルホンアミド基等七表わし、
ｔは／−ｊの整数である。凡３４、Ｒ３５は水素原子、
アルキル基、アリール基金表わし、アリール基としては
フェニル基が好ましい。アルケル基及びアリール基は置
換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等
である。Ｒ３４、Ｒ３５は同−でも異なっても良い。

本発明に係るこれらの化合物は、特開昭１Ｏ−ｉｒｓｑ
ｓｏ号、同６ｌ−２１Ａ０１１１−０号、同６１−コぴ
り０５２号、同６ノー２３ｔｊｊＯ号、同Ａ／−２３６
６６／号等に記載された方法で容易に合成することがで
きる。

以下に本発明に係わる化合物の具体的構造を示すが、こ
れらに限定されるわけではない。

’ｌ’−／ −Ｊ Ｔ−≠ −ｊ Ｔ−４ Ｔ−タ −Ｃ３Ｈ７ Ｔ−／　ｏ　　　　　　　０Ｈ ８ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３ ’ｌ’−／／ Ｈ３ Ｈ３ 置 Ｈ３ Ｔ−ｔグ ’Ｉ’−／ｊ 本発明の現像抑制剤放出化合物は、多層ハロゲン化銀カ
ラー感材中のハロゲン化銀乳剤層、又は非感光性中間層
に添加することができる。

本発明の現像抑制剤放出化合物の添加量は、乳剤層に添
加する場合は同一層のハロゲン化銀１モルに対し、非感
光性中間層に添加する場合は隣接層のハロゲン化銀７モ
ルに対し、好ましくはｌ×ｉｏ−’　モル−１モル添加
でき、より好ましくは１ｘｌＯモル〜／Ｘ１０　　　モ
ルである。

本発明の現像抑制剤放出化合物以外に従来知られている
ＤＩＲ化合物を併用することもできる。

該ＤＩ几化合物から放出される現像抑制剤は拡散性の高
いものでも低いものでも、その用途に応じて併用できる
。該ＤＩＲ化合物全併用する１−は、本発明の現像抑制
剤放出化合物と同一層でもよいし、同−感色性層あるい
は異なる感色性層中の別層であってもよい。同一層で併
用゛する場合の添加量の比率は、本発明の現像抑制Ｕ＋
ｔモルに対し、該ＤＩＲ化合物は７〜２００モル係、好
ましくは１０．１００モル憾である。別層で添加する場
合の比率は任意でよいが、その場合の該ＤＩＲ化合物の
添加量は同一層あるいは隣接層のハロケン化銀７モルに
対しｉ×ｉｏ−’〜１モルである。

以下に本発明に係わる層構成について説明する。

本発明においては、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層の少なくともいずれか１つが感度の異なる２層以上の
ハロゲン化銀乳剤層から成るが、このような感色性乳剤
層は任意に選ぶことができる。

λつ以上の感色性層の１つのみが上記の如く１層以上の
構成になってもよいし、複数がコＩ−以上になるのでも
よく、その構Ｆｙ、は任斌である。

本発明においては、上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層から；よる感色性を有する乳剤層の少なく
ともいずれか１つは、その支持体に近い方の少なくとも
７層が遠い方の層よりも感度が高いものであるが、その
層構成は任意である。

例えば該感色性乳剤層が２層から成る場合、支持体に近
い方の層を高ｇ度層とする。また中感度層に更に設けて
、支持体の側から高感度層、中感度層、低感度層の順に
、また低感度を一１高感度層、中感度層の順、さらに中
感度層、低感度層、高感度層の順、及び中感度層、低感
度層、°高感度層などの順に構成することもできる。感
度の異なる２層以上の層の、支持体に遠い万の少なくと
も１層が遠い方の層より高感度になっていればよい。

例えば典型的な力２−写真感光材料は、支持体の方から
好ましくは順次赤感性層、緑感性層、青感性層が形成さ
れて成るが、各感色性層のいずれか少なくとも／′）ｉ
感度の異なる２層以上から構成し、かつこのように２２
層にした感色性層のいずれか少なくとも１つを、支持体
によυ近い乳剤層の方が高感度層になるように構成して
、本発明のカラー写真感光材料とすることができる。例
えば、赤感性Ｉ橿を高感度層、低感度層の２層とし、こ
れを支持体に近い方が高感度層となるように構成できる
。これは本発明の好ましい態様の一つである。

この場合、該赤感性層よジ支持体から遠い側に緑感性層
を設け、この緑感性層も２層とし、該緑感性層の低感度
層？支持体に近い方に位置させて、赤感性層と縁感性層
との各低感度層を隣接（中間層を介してよい）させる構
成にできる。あるいは、緑感性層についても、支持体に
近い方を高感度層にすることができる。ま之、緑感性層
に着目して、これについて支持体から近い方を高感度層
にすることができ、こすＬも不発明の好ましい態様であ
る。

青感性層についても同様にできる。

本発明の実施に際しては、同一の感色性層は単層でもよ
いが、２１弓〜３層が好ましい。１−が多すぎると、膜
厚の点で鮮鋭性ＶＣ影響？及ぼす場合がある。

高感度層（Ｈ）　、中感度層（Ｍ）、低感度層（Ｌ）の
３層金設ける場合、支持体の方からＭ。

Ｈ％Ｌの順、あるいはＨ，ｉＳＡ、Ｌの順にすることが
でき、あるいはＨ，Ｌ％Ｍのｉ［などにしてもよい。好
ましい＋ｍ構成の具体例としては、支持体全ＢＳ１高感
度、低感度の各赤感性層全几Ｈ，ＲＬ。

高感度、低感度の各緑感性層上ＧＨ，ＧＬ、、高感度、
低感度の各ｆｇ性層をＢＨ％ＢＬ１１Ｌ全中間膚、ＹＣ
ｉイエローフィルター層、Ｐｒｏ　ｋ保護ＩＪとすると
、支持体から順次ＢＳ、ＩＬ、Ｒ，Ｈ１ＲＬ、ＩＬ、Ｇ
Ｌ、ＧＨ，ＹＣ，ＢＬ％ＢＨ。

Ｐ　ｒ　ＯのＩＱ層構成することができる。これは赤感
性層について、支持体に近い方に高感度層としたもので
ある。、また、同様にＢＳ、ＩＩ、、ＲＨ。

ＲＬ、ＺＬ、ＧＨ％ＯＬ％ＹＣ％ＨＬ、ＢＨ。

Ｐｒｏの層構成にすることができる。これは赤感性層と
緑感性Ｉ−とについて、支持体に近い方を高感度１−と
じたものである。更に、ＢＳ、ＩＬ。

Ｒ，Ｌ％ＲＨ１ＩＬ％Ｇ１−１１ＧＬ％ＹＣ，ＢＬ。

Ｂ　Ｈ％Ｐ　ｒ　Ｏの１−構成にすることができる。こ
れは緑感性層について、支持体に近い方を高感度層とし
たものである。この変形として、ＲＬ、ＲＨとの間に更
にＩＬｉ設けた構成にすることができる。また、ＢＳ、
ＲＨ，Ｉ　Ｌ、ＲＬ、Ｉ　Ｌ、％ＯＬ。

ＧＨ，ＹＣ％Ｂ％Ｐｒｏの層構成にでき、ここでＢは１
層の青感性層であり、即ちこの層構成例では青感性層（
ｉ７／層とし次ものである。また、ＢＳ。

ＩＬ％Ｒ，Ｍ％Ｒ，Ｈ％ＫＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＩ、、Ｙ
Ｃ％ＢＬ％ＢＨ％Ｐｒｏの層構成にでき、ここでＲＭは
赤感性の中感度層であり、即ちこの層構成例では赤感性
ＩＮ　ｋ　Ｊ　層にして、支持体の方から１ｔ　Ｍ、几
Ｈ，ｉ（Ｌの順の構成にし次ものである。

更にＢＳ％ＩＬ、ｆもＨ％几り、ＩＬ、ＧＬ、ＧＭ。

ＧＨ％ＹＣ１ＢＬ、　Ｂ■！、ＰｒｏＣＤ層構成にでき
、ここでＧＭは緑感性の中感度層であり、部ちこの例は
緑感性層″１ｉｌ−３層構造に［７たものである。

その他、上記の各層構成全適宜組み換えて、数々の層構
成として本発明全具体化できる。

本発明の感光材料において、高感度乳剤層と低感度乳剤
１ｍとの感度差は０．　　Ｊ〜コ、０１ｏｇＥのＭを有
することが好ましい。また中感度乳剤層を設ける場合高
感度乳剤鳩と中感度乳剤層との感光度の差及び中感度層
と低感度層の差は、階調性等全考慮して最適な魚倉周知
の方法で釆めることができるが、一般的には０．λ〜／
、ＯＡｏｇＥ（Ｅ：露光料）の差衾有することが好まし
い。

なお、本発明の感光材料において、色素画像形成カプラ
ーを含有する感色性層は、その感色性は実質的に同一で
あって少なくともその１つの感色性層が感度を異にする
複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されていればよ
い。ここで「感色性が実質的に同一」とは、一般のカラ
ー用多層感光材料が感光し得るスペクトル波長域の中で
、例えば、青色域、緑色域および赤色域の何れかの波長
域に感光性を有する場合、ある波長域について感光域が
互いにわずかに異なる場合も上記感光性層は感色性が実
質的に同一であると見做す旨の趣旨である。

なお、同一の感色性の感光性層については、異なる感色
性の感光層が入ることなく、互いに隣接することが好ま
しい。

前記のような層配列金有する感色性層としては赤感光性
、緑感光性が好ましく、さらに赤感光性が特に好ましい
。　　　　− 本発明の最低感度層にはＱ、コミクロン以下の微粒子が
より好ましく用いられる。この微粒子には単分散立方体
粒子がより好ましく用いられる。

また青感性層、緑感性層には平板粒子が好ましく用いら
れ、青感性層にはより好ましく、特願昭ｔ、ｚ−ｉｏＪ
ｒｏｒ号明細書に記載の塩ヨウ臭化銀が用いられる。

本発明でさらに鮮鎖度に重魚倉おいて改良しようとした
場合、以下のような方法が好ましく用いられる。

第１には感材膜厚の薄層化であり、支持体表面から保穫
層表面までの乾燥膜厚が好ましくは２３μｍ以下であり
、より好ましくは１１μｍ以下である。

第２には上層ハロゲン化銀乳剤層には光透過性の良い平
均アスペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子、ある
いは可視光領域の光散乱の少ない粒子サイズ領域の単分
散ハロゲン化銀粒子を用いる。

さらには、特開昭６２−３１３３−３号、特開昭≦１−
２！７５６号に記載され次ようなアンシャープマスク化
合物音用いて鮮鋭度を高める方法を併用することができ
る。

また特開昭６ｌ−２２ｒｓｓｏ号、特開昭６１−λり２
６３を号に記載されたような非拡散性有色吸収染料を感
光層もしくは非感光性層に添加する方法等があげられる
。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋
　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｃ＋ｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４Ｓ　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同
４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ−ｔ−−Ｎ
ｏ、　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加朋種凱　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右１聞２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　
　　６４９頁右１閏４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右１閏〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右１閏〜
フィルター染料、　　　　　６５０頁左１間紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、米国特許筒３．９７３，９
６８号、同第４．３１４，０２３号、同第４．５１１，
６４９号、欧州特許筒２４９．４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ０９２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特に好
ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２、２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許筒１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５
１．５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４．６
９０．８８９号、同第４．２５４．２１２号、同第４，
２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０
号、特公昭５’７−３９４１３号、米国特許筒４　、０
０４　、９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特
許第１．１４６．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、***特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている６ カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜ンド
放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フクル酸エス
テル頬（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーし−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェ−１・、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＩＮ（ＮＩＮ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−プトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０
°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現は生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、Ｆリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミニ／−ジ（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のρ１１は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｇに
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｆｆ１以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）ｌとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短番宿を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｒ
り、クロム（ＴＶ）、ｔｌＭ（Ｉｔ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフヱリシアン化物；重りロム酸塩
；鉄（ＩＩ［）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｔｉ塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ｎ［）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐ＋＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐｌ＋で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細占に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；***特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物頚；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２，４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−）Ｇ的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等記敏
されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため***特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例１ 本発明の有効性を評価するため下引き加工し次セルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多１ｄカラー感光材料１０／金作成
し次。

（試料１０／　） 塗布ｔはハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｆ／ｍ２単位で表わした＃全、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては２／ｍ２単位で表わした址を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第／　１ｍ　（ハレーション防止；−）黒色コロイド銀
　　　　　　　　　　　０．３７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　コ、Ｉ／紫外線吸収剤ＵＶ−ｔｏ、ｏ３ 紫外線吸収剤ＵＶ−ｒｏ、ｏよ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，Ｏｌｓ 分散用話沸点有機溶剤５ＱＬＶ−／　　　０．０７第２
Ｉ葡（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、ｊコ紫外線
吸収剤ＵＶ−ｔｏ、θ３ 同上　　ＵＶ−コ　　　　　　　ｏ、ｏｊ同上ＬＪＶ−
３０，０１ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−／　　　０．０７第３
ｊ−（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量含量１シ 沃美化銀乳剤（ＡｇＩ含憬−モル％、 粒子径Ｑ．コｊμｍの球状粒子１　　　０，　　≠！ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　コ．Ｏｊ増感色素Ｉ
　　　　　　　　　７，ｏｘｉｏ−’カプラーＥＸ−１
０．０≠ 同上　ＥＸ−２　　　　　　　　　０，　　／り同上　
ＥＸ−Ｊｏ．２。

同上　ＥＸ−ｌＡ　　　　　　　　　　ｏ．ｌ。

同上　ＥＸ−ｊＯ，／／ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２　　ｏ．ｉ。

同上　　　　５ＯＬＶ−３０．　　２Ｏ第４Ｌ層（低感
度赤感色性〕ｌ 沃素化銀乳剤（ＡｇＩ含量３，　ｊモル優、−辺０．０
７μｍの均一立方体乳剤） ０、１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．り３増感色Ｘ
Ｄ−／　　　　　　　　タ，ｏｘｉｏ−’カブ？−ＥＸ
−／　　　　　　　　　　０．　　０３同上　ＥＸ−２
　　　　　　　　　０．２３同上　ＥＸ−３　　　　　
　　　　０．２≠同上　ＥＸ−弘　　　　　　　　　０
．０３分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−コ　　ｏ，ｉ。

同上　　　　５ＯＬＶ−３　　０，　　コＯ＠Ｊｉｍ（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ＯｌりＯ混色防止
剤ＥＸ−４０．０？ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２　　０，０１染料ｆ
’／　　　　　　　　　　　　　０，０弘同上に１−コ
　　　　　　　　　　　　０６Ｏ４Ｌ第６１Ｍ（低感度
赤感色性１＠ｉ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含ｌｌ１ｊ．　ｊモル優、−辺ｏ
．ｉｑμｍの均一立方体乳剤） ０、　グｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｆ！増感色
素Ｄ−’［　　　　　　　　６，　　Ｏ×１０−’カプ
ラーＥＸー７０．３Ａ 同上　ＥＸ−ｔｏ，ｏ７ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２　　　０．３−２第
７１鏝（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含ｔＩＡモル優、粒子径０．≠θ
μｍの球状粒子）　　　０，６７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　ｏ，ｒｔ増増感色素−ＩＩ　　　　　　
　タ．０ｘ１０ー’同上　Ｄ−ｍ　　　　　　　　／，
ｏｘｉｏ−４同上　Ｄ−Ｆ／　　　　　　　　ｊ．ｏｘ
ｔｏ−５カプラーＥＸ−７ｏ．ココ 同上　ＥＸ−ｔｏ．ｔ。

同上　ＥＸ−ｓｏ．ｏ≠ 同上　ＥＸ−５Ｐ　　　　　　　　　Ｏ，０２分散用高
沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２　　０．２０第１ｊｇ（高感
度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含！／１１７モル４、粒子径０．
７μｍの球状粒子）Ｏ０≠ｔゼラチン　　　　　　　　
　　　　　０．≠６増感色素１）−［　　　　　　　ｔ
，　　Ｏ×１０−’カプラーＥＸー７０．０弘 同上　ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　ｏ，１７／分散用高
沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２　　０，　　０≠第り層（イ
エローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／．／り黄色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　０・　″混色防止剤ＥＸ
−１０，　　コを 分散用高沸点有機溶剤５ｏｌｖ−コ　　０，／！第１０
層（低感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量含量１壬ル壬ｇｃ７！ｊモ
ル係、−辺０．１７μｍの立方体粒子）　　　　　　　
　　　０，７３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
１．３１ｍｇ色２Ｄ　　Ｖ　　　　　　　　／，　　Ｏ
　Ｘ　／　０　−２カプラーＥＸ−１００．７グ 同上　ＥＸ−／１０，ｏ≠ 分散用高沸点有機溶剤５ＱＬＶ−２　　ｏ．２ｒ笛／　
／　ＩＪ　（高感度青感色性層）塩沃臭化銀乳剤（Ａｇ
Ｉ含芳ｒモル壬、Ａｇ（Ｊ含量６モル憾、円相光径０゜ ６０μｍ、平均アスはクト比７の 平板粒子）　　　　　　　　　　　　　０，１０塩沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ含播≠モル憾、Ａｇｃｌ＠歓７モル優
、円相光径０゜ ３ｔμｍ１平均アスはクト比乙の 平板状粒子１　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、　　ｊ弘ｐａｍ色２１
Ｄ−Ｖ　　　　　　　　２．ｏｘｔｏ−３カプラーＥＸ
−ｉｏ　　　　　　　　　ｏ、　　２Ｊ’同上　ＥＸ−
タ　　　　　　　　　　０．０ｔ分散用高沸点有機溶剤
ＳＱＬ、Ｖ−、！　　　ｏ、ｏｒ渠／コＩ−（纂ｌ保護
層） ゼラチ７　　　　　　　　　　　　　０，６０紫外線吸
収剤ＵＶ−４ｔ　　　　　　　００ｌｌ同上　　ＵＶ−
５ｏ、／７ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−ダ　　０．０２染料Ｆ
−Ｊｏ、ｏｓ 第１３層（第１保、嘩／ｌｌ　＋ 微粒子ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＩ含情 １モル係、円相光径０．０７μｍ の球状沃臭化銀）０．７≠ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、１７ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径／、ｊμｍ）　　　　　　　　ｏ、／ｒ硬膜剤）
１−１０．．０ 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

以上の如くして昨製し次試料全試料１０／とした。

（試料１０２の作成） 試料ｉｏｉの第３層（高感度赤感層）と第≠層（低感度
赤ｇＩＷＩ）との層配列をおきかえて、高感度層のハロ
ゲン化銀奮七ｉｏ係減量し、第ｊ鴎の染料１ｉ’−／を
１６％増量し白色線光・カラー現像後の感度・階調全調
節して順層構成をとった以外Ｖｉ試料１０／と同様にし
て試料ｉｏコを作成し之。

（Ｖ：、料１０３．１ｏ４ｔの作成］ 試料１０コの第１０層のカプラーＥＸ−／／（例示化合
物Ｔ　−１）に代えて、比較カプラーｃｐ−／、Ｃｐ−
１に各々等モル添加した以外は試ｆＪ１０２と同様にし
て試料１０３、ｉｏ≠を作成した。

（試料ＩＯ！〜／１０の作成） 試料１０／の第ｉｏ層のカプラーＥＸ−／／ＶＣ代えて
、比較カプラーＣｐ−／、Ｃｐ−２、本発明の例示カプ
ラｒＪ７　　、、Ｔ−２、’Ｌ’　−／ｌ１７．Ｔ−／
３に等モル添加した以外は試料１０／と同様にして試料
ｉｏｓから試料／１０を作成し几。

く処理−７〉 発色現１ノ処理は下記の処理工程に従って３ざ０Ｃで実
施した。

発色現１′１．３分／！抄 議　　白　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　席　　　弘分２０秒 水　　　洗　　　　３分ｉｓ抄 安　　定　　　　／分ｏｓ抄 各工程に用いた処理液組成はド記の通りでろった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸ｉ、ｏｙ ｌ−ヒドロキシエチリデン− ｉ、ｉ−ジホスホ７＠　　　　　　　２．０９亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１．θ２炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３ｏ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、グ１ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　　／、ｊ■ヒドロキシルアミン硫酸項一、≠ｔ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一コーメチルアニリン１流酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｙ水
を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔｐＨ１０，
。

漂白液 エチレンジアミン四節ｍｉ二 鉄アンモニウム塩　　　　　　ｉｏｏ、ｏｒエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム＊　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　ｉｒｏ、ｏｙ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１０．Ｏｆ水を加えて　　　　　　
　　　　　　／、０ｔｐＨＡ、　　。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０僑）　　　　　　　　　　／７Ｌ　　Ｏｔｄ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　弘、６２水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、０ｔｐＨｂ、　　６ 安定液 ホルマリン（４ｔＯ４）　　　　　　　！、　　０ｒｔ
ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３９水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、Ｏ４以下に実施例で使
用した化合物の構造式をまとめて示した。

ＵＶ−２ （ｔ）Ｃ４Ｈｇ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−≠ ｘ／ｙ＝７／Ｊ　（ｉｉ＋＃比） ＵＶ−ｊ ＥＸ−／ Ｎ　ａ　Ｏ３Ｓ　　　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａＥＸ−λ （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ Ｈ２ ＼ ＥＸ−ｊ ■ Ｈ３ ＥＸ−４ ＥＸ−７ Ｈ３ Ｙ−ｒ ｔ ＥＸ−２ Ｈ３ ＥＸ−１０ Ｄ−／ ＥＸ−／　／　（例示化合＊Ｔ−４’　）Ｄ−［ Ｄ−Ｉ Ｄ−■ −ｖ ｐ−／ −ｊ ＳＯＬＶ−／ ０ＬＶ−２ ０ＬＶ−３ Ｃ’ｚＨｓ 夏 ２Ｈ５ ＳＯＬＶ−＜ｔ （Ｃ６Ｈ１３０ガＰ＝０ ）（−／ ＣＨ２−ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＩ４２Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ｃｐ−
／ Ｃｐ−λ これら試料のシアン、マゼンタ色像の／ｆｉ当りａＯ本
の周波数におけるＭＴＦ値を測定した。

尚、Ｍ’ｒＦの測定法は、ティー・エイチ・ジエーム、
ｘ、　（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）　ｌＡｓ　−サ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）６に４’版”　（マクミ
ラン（ＭａＣＭｉｌｌａｎ）社刊、／り７７年）、第６
０弘〜ｌ、０７頁に記載されている。

赤感性層の色分難度は、赤色分解フィルター露光を行い
シアン発色誦度に対するマゼンタ成分の濃度比率で示し
友。

以上の結果をまとめて第１表に示した。

第１表より本発明の試料は色再現性、鮮鋭性の優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが明らか
となった。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社昭和６３年ｚ月
２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロ
   ゲン化銀乳剤層と非感光性中間層を有し、該乳剤層のう
   ち少なくとも１つの感色性層は感度の異なる２層以上の
   ハロゲン化銀乳剤層からなり、少なくとも１つの上記感
   度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなる感色
   性を有する乳剤層は、その支持体に近い少なくとも１層
   が遠い方の層よりも感度が高いハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、支持体上の乳剤層及び／又は非感光
   性中間層の少なくとも１層に、発色現像主薬の酸化体と
   反応後開裂した化合物がさらにもう１分子の発色現像主
   薬酸化体と反応することにより現像抑制剤を開裂する化
   合物が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。