JPH06130599A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性に優れ、色温度依存性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】赤、緑および青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、赤感光性乳剤層がシアンカプラーとこのシアンカプ
ラーに対する相対カップリング速度が０．７以上３．０
以下のイエローカプラーとを含有する。場合に応じて、
さらに、少なくとも１層が特定のＤＩＲ化合物を含有
し、または赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロ
ゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率が該緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有率よりも高く、あるいは少なくとも１層が粒子直径／
厚味比が２以上８以下の単分散性ハロゲン化銀粒子乳剤
を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは色再現性と色温度依存
性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年カラー写真感光材料の性能に対する
要求はますます厳しくなり、高い鮮鋭度、なめらかな粒
状性、鮮やかで忠実な色再現など多面的かつ総合的な写
真特性の向上が望まれている。

【０００３】より鮮やかな色再現を得るためには、米国
特許第２，５２１，９０８号に開示されているいわゆる
マスキングや重層（インターイメージ）効果が利用され
てきた。

【０００４】重層効果については、例えば、ハンソン
（Ｈａｎｓｏｎ）他著、“ジャーナル・オブ・ジ・オプ
ティカル・ソサエティ・オブ・オメリカ（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）、第４２巻、第６６３頁〜６６
９頁、および、Ａ．ティールズ（Ａ．Ｔｈｉｅｌｓ）
著、“ツアイトシュリフト・フユル・ヴイッセンシャフ
トリッヒエ・フォトグラフィー・フォトフィジーク・ウ
ント・フォトヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔｆｕｔ
Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｅ，ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ ｕｎｄ
Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｅ）、第４７巻、第１０６頁〜１
１８頁および２４６頁〜２５５頁に記載されている。

【０００５】重層効果を向上させる手段としては、現像
主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放出するいわ
ゆるＤＩＲカプラーを使用する方法がある。ＤＩＲカプ
ラーは、カプラーのカップリング活性位に、ここから脱
離して、現像抑制作用を有する基又は、その前駆体を導
入したカプラーであり、その具体例は、例えば米国特許
第３，２２７，５５４号、同３，７０１，７８３号、同
３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号に記載
されている。

【０００６】米国特許第３，５３６，４８６号には、拡
散性の４−チアゾリン−２−チオンを、露光したカラー
反転写真要素に導入することにより、また、米国特許第
３，５３６，４８７号には、拡散性の４−チアゾリン−
２−チオンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、
重層効果を得る方法が記載されている。

【０００７】また、特公昭４８−３４１６９号には、カ
ラー写真材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する
際、Ｎ−置換−４−チアゾリン−２−チオン化合物を存
在させることにより、著しい重層効果が現われることが
記載されている。

【０００８】またカラー反転写真要素のシアン層とマゼ
ンタ層との間に、コロイド状銀含有層を設けて重層効果
を得ることが、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎｏ．１３１１６
（１９７５年３月）に記載されている。

【０００９】さらに、米国特許第４，０８２，５５３号
には、現像中に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラ
ー反転写真材料において、その内の一層に潜像形成性の
ハロ沃化銀粒子を含有させ、他の一層に潜像形成性ハロ
ゲン化銀粒子と、像露光とは無関係に現像しうるように
表面をカブらせたハロゲン化銀粒子とを含有させること
により、重層効果を得る方法が記載されている。

【００１０】鮮鋭度、特にエッジ効果向上させるために
ＤＩＲ化合物を用いることは現在一般に行われている
が、通常用いられているものはカラー現像主薬の酸化生
成物とのカップリング反応によってイメージワイズに現
像抑制剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラーで
ある。

【００１１】しかしながらＤＩＲカプラーを用いた場
合、カップリング反応により生成した色素が主カプラー
から得られた色素と異なると色濁りが生じ色再現上好ま
しくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼンタ、シ
アン各主カプラーの発色色相と同等の色相を持つＤＩＲ
カプラーを開発することが必要であるが、最適な反応性
を持つものを３種類も開発することが必要となり、開発
及び合成コスト負担も増えることから無呈色のＤＩＲ化
合物が求められていた。

【００１２】無呈色のＤＩＲ化合物としてはカラー現像
主薬の酸化体との反応形式によりカップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうちカップリン
グ型については例えば特公昭５１−１６１４１号、同５
１−１６１４２号、米国特許４，２２６，９４３号、同
４，１７１，２２３号に記載の化合物、酸化還元型につ
いては例えば米国特許第３，３７９，５２９号、同３，
６３９，４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６
４−５４６号、特願平２−２１１２７号に記載のＤＩＲ
ハイドロキノン化合物、もしくは例えば特開昭６１−２
１３８４７号、同６４−８８４５１号、米国特許４，６
８４，６０４号に記載のＤＩＲヒドラジド化合物があ
る。また処理工程がＢ／Ｗ現像（第１現像）、カラー現
像（第２現像）からなるカラー反転感光材料に適用する
場合は、第１現像でＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させ
るのが好ましい。というのは、第２現像は第１現像で現
像されなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像する
ことを目的としているため銀現像速度が極めて速い。こ
のため第２現像でイメージワイズに現像抑制作用をきか
せようとすると、銀現像を遅らせるためカラー現像での
処理の不安定性さを持ち込むことになり好ましくない。
よって第１現像でＤＩＲ化合物を反応させるのが好まし
いが、この場合はＢ／Ｗ用現像主薬酸化体とも反応し得
る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いるのが必須となる。

【００１３】また、各乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳
剤の沃化銀含有率を変えて重層効果を調節することも以
前より広く行われており、例えば特開平４−２９２３８
号には低感度層の沃化銀含有率を大きくして、重層効果
を高める方法が開示されている。

【００１４】このように重層効果を向上させることによ
り、カラー写真感光材料の色再現性、特に彩度を向上さ
せることはできるが、色温度依存性が大きくなるという
新たな問題が生じた。カラー写真感光材料の色温度依存
性は、カラー写真撮影の際の季節、時間、天候などによ
る色温度の変化による色バランスの変化、あるいは被写
体の日向の部分と影の部分の色バランスの差として現
れ、色温度依存性が大きいと色バランスのずれが大きく
なり、適切な色再現ができなくなる。

【００１５】色再現の忠実性を向上させる手段として後
述のように異なった色相に発色するカプラーを混ぜる記
載も散見されるが、従来知られていた方法では色彩度の
向上と色温度依存性の改良というふたつのともすれば相
反する課題を同時に解決することはできなかった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は色再現性、と
くに色彩度が向上し、かつ色温度依存性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを課題と
する。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 １）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、該赤感光性乳
剤層が感度の異なる３層以上の分層からなり、かつ少な
くともひとつの赤感光性乳剤分層がシアンカプラーと該
シアンカプラーに対する相対カップリング速度が０．７
以上３．０以下のイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 ２）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、少なくとも一
層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、かつ
少なくともひとつの赤感光性乳剤層がシアンカプラーと
該シアンカプラーに対する相対カップリング速度が０．
７以上３．０以下のイエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 一般式（Ｉ） Ａ（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ （式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその前
駆体を表し、写真現像処理中に酸化されることによって
はじめて（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能なら
しめる原子団を表す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱し
た後Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌ
は二価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ、
ｍ、およびｔはそれぞれ０または１を表す）、 ３）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化
銀含有率が該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率よりも高く、かつ赤
感光性乳剤層がシアンカプラーと該シアンカプラーに対
する相対カップリング速度が０．７以上３．０以下のイ
エローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料、 ４）支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、少なくとも一
層が粒子直径／厚味比が２以上８以下の単分散性ハロゲ
ン化銀粒子乳剤を含有し、かつ赤感光性乳剤層がシアン
カプラーと該シアンカプラーに対する相対カップリング
速度が０．７以上３．０以下のイエローカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって解決された。

【００１８】以下に本発明の感光材料についてさらに詳
細に説明する。

【００１９】本発明の感光材料は赤感光性乳剤層に主カ
プラーとしてシアンカプラーを、また補助カプラーとし
てイエローカプラーを含有する。赤感光性乳剤層中の全
カプラーに対するイエローカプラーの比率は０．３モル
％以上２０モル％以下であることが好ましく、１モル％
以上１０モル％以下であることがさらに好ましい。０．
３モル％未満では本発明の効果が発揮されず、２０モル
％を越えると色濁りが大きくなる。

【００２０】赤感光性乳剤層が感度の異なる複数の分層
からなるときは、補助カプラーであるイエローカプラー
は感度の低い分層よりも感度の高い分層により多く混合
することが望ましい。最も感度の高い赤感光性乳剤分層
中のイエローカプラーの比率は２モル％以上３０モル％
以下であることが望ましく、５モル％以上２０モル％以
下であることがさらに好ましい。最も感度の低い赤感光
性乳剤分層中のイエローカプラーの比率は０モル％以上
１０モル％以下であることが望ましく、０モル％以上５
モル％以下であることがさらに好ましい。イエローカプ
ラーを感度の低い分層よりも感度の高い分層により多く
混合することにより、色濁りを最小限に押さえつつ、色
温度依存性を十分に改良することができることを見いだ
した。

【００２１】本発明の感光材料の赤感光性乳剤層に混合
するイエローカプラーは、赤感光性乳剤層の主カプラー
であるシアンカプラーに対して０．７以上３．０以下の
相対カップリング速度を有する。より好ましくは、０．
８以上２．５以下の相対カップリング速度を有する。

【００２２】赤感光性乳剤層が感度の異なる複数の分層
からなり、各分層により主カプラーの種類が異なるとき
には、イエローカプラーを混合する層に含まれるシアン
カプラーのカップリング速度に対して上述の相対カップ
リング速度を有するイエローカプラーを混合する。同一
分層内で主カプラーであるシアンカプラーが２種以上の
化合物から成るときは、シアンカプラーのカップリング
速度はそれぞれのカプラーのカップリング速度の重量加
重平均とする。

【００２３】カプラーの相対カップリング速度の測定
は、対象とするカプラーを乳剤に添加して、シトラジン
酸を添加したカラー現像処理液で現像処理して濃度測定
することにより測定することができる。すなわち、イエ
ローカプラーおよびシアンカプラーの相対カップリング
速度ＲＹ／ＲＣは下記の式で表される。 ＲＹ／ＲＣ＝ｌｏｇ（１−ＤＹ／ＤＹmax)／ｌｏｇ（１
−ＤＣ／ＤＣmax) ここで、ＤＹmax はイエローカプラーの発色の最高濃度
を、ＤＹはその中途段階での発色濃度を表わし、ＤＣma
x はシアンカプラーの発色の最高濃度を、ＤＣはその中
途段階での発色濃度を表わす。

【００２４】すなわち、混合したカプラーを含む乳剤
に、種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数
個のＤＹとＤＣの値を、直交する２軸に ｌｏｇ（１−Ｄ／Ｄmax) としてプロットして得られた直線の勾配から相対カップ
リング速度ＲＹ／ＲＣが求められる。

【００２５】なお、イエローカプラー及びシアンカプラ
ーのうちの２位にウレイド基を有するフェノール型カプ
ラーは使用するオイルの種類や量で反応性や色相が変化
するなどのために、前述のように他のカプラーを共存さ
せて反応性を評価することは好ましくない。そこでイエ
ローカプラー及びシアンカプラーのうちの２位にウレイ
ド基を有するフェノール型カプラーについては、下記の
ような反応性の評価を行う。

【００２６】目的のカプラーを単独で乳剤に添加して作
成した試料を露光して発色現像し、この時の発色色像の
最高濃度を（Ｄｏ）ｍａｘとする。一方、発色現像液中
に、その１リットル当りに１．５ｇのシトラジン酸を添
加した現像液で処理した時の発色色像の最高濃度を（Ｄ
ｃ）ｍａｘとする。

【００２７】この時、カプラーのカップリング発色性Ｒ
ｃ／Ｒｏは、（Ｄｃ）ｍａｘ／（Ｄｏ）ｍａｘをもって
相対的に評価することができる。

【００２８】次に、同一乳剤層に異種のカプラーを合わ
せ使用する公知の事例と本発明の差異について述べる。

【００２９】リサーチディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１８３６２（１９
７９年７月）、特開昭５３−１３３４３２号には、黒色
に発色するカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤
層を設けることにより灰色ないし黒色の再現性を改良す
ることが開示されているが、本発明は、黒色カプラーを
使用することなく色再現を改良しようとするものであ
る。又、特公昭４９−２５９０１号には、カラーポジ写
真材料において、低感度乳剤層に、５００ｎｍ付近の光
を吸収する赤色に発色するカプラーと、６００ｎｍ付近
の光を吸収する青色に発色するカプラーを含有させて、
シアン、マゼンタ、イエローの３色の吸収の谷間を埋め
ることにより、黒色画像の視覚濃度を高めることが開示
されている。

【００３０】本発明は、シアン、マゼンタ、イエローの
３色の発色色素のみで、低濃度、中濃度域の彩度、色再
現を損うことなく、高濃度域における陰影再現を改良す
るものであり、上記二発明とは異なるものである。

【００３１】又、カラーペーパー、カラーポジ写真材料
の場合には、青色カプラーと赤色カプラーを低感度乳剤
層を含有させると、低濃度、中濃度域の彩度を損うこと
は少ないが、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー
の場合に、青色カプラーと赤色カプラーを低感度乳剤層
に含有させると、カラーペーパー、カラーポジ写真材料
の場合とは異なって、低濃度、中濃度域の彩度を著しく
悪化させることになる。従って、カラー反転フィルム
と、カラー反転ペーパーの場合には、低感度乳剤層に青
色カプラー、赤色カプラーを含有させることは実用的で
はない。

【００３２】米国特許第２，５９２，５１４号には、青
感性ハロゲン化銀乳剤層に、イエローカプラーの他に、
シアンカプラーとマゼンタカプラーを、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層に、マゼンタカプラーの他に、シアンカプラ
ーとイエローカプラーを、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に、シアンカプラーの他にイエローカプラーとマゼンタ
カプラーを含有させて、主要カプラーの色像の色相のず
れを補正することが記載され、特公昭３３−３４８１号
には、本来の発色剤の他に、他色の発色剤を混入させる
ことにより、本来の色画像の他、中間灰色画像を付け加
え、不自然な色彩感を改良することが開示されている。

【００３３】特開昭６２−６７５３７号には主カプラー
に対する相対カップリング速度が０．０１〜０．７であ
って、かつ異なった色相に発色する補助カプラーを併用
することにより、色再現を損なうことなく高濃度域の陰
影再現を改良する方法が開示されている。しかしながら
上記発明は、主に赤や黄色の特に高濃度部の陰影描写を
改良することを意図しており、主カプラーに対する相対
カップリング速度が０．７以上のイエローカプラーを補
助カプラーとして用いることにより色温度依存性を改良
することに関しては開示されていない。すなわち、相対
カップリング速度０．７未満の補助カプラーではカップ
リング活性が低すぎて、本発明の目的である色温度依存
性改良が達成できない。また、後述の本第一発明のごと
く赤感光性乳剤層を感度の異なる３層以上の構成にし
て、あるいは本第三発明のごとく沃化銀含有率を各層毎
にある範囲で規定して、あるいは本第四発明のごとく単
分散性の平板状ハロゲン化銀粒子をもちいることによ
り、色彩度と色温度依存性を同時に改良することに関し
てはなんら開示されていない。

【００３４】また、特開平３−２６５８４５号には赤感
光性乳剤層の分光感度分布を規定し、赤感光性乳剤層に
イエローカプラーを含有することにより忠実な色再現を
実現する方法が開示されている。しかしながら、上記発
明は赤色再現の忠実性に主眼をおいており、赤感光性乳
剤層の分光感度が短波であり、またイエローカプラーの
カップリング速度を規定しておらず、本発明の目的とす
る色彩度と色温度依存性の改良という相反する課題を解
決するには至っていない。また、低感度層にイエローカ
プラーを添加するのが効果的としており、本発明の好ま
しい対応とも異なる。また、後述の本第一発明のごとく
赤感光性乳剤層を感度の異なる３層以上の構成にして、
あるいは本第二発明のごとく現像抑制物放出能を有する
ハイドロキノン化合物を併用することにより、あるいは
本第三発明のごとく沃化銀含有率を各層毎にある範囲で
規定して、あるいは本第四発明のごとく単分散性の平板
状ハロゲン化銀粒子をもちいることにより、色彩度と色
温度依存性を同時に改良することに関してはなんら開示
されていない。

【００３５】第一発明において、赤感光性乳剤層は感度
の異なる３層以上の分層からなる。各赤感光性乳剤分層
は以下の比率でイエローカプラーを含有することが望ま
しい。

【００３６】Ｘ（ＲＨ）≧Ｘ（ＲＭ）≧Ｘ（ＲＬ） ここでＸ（ＲＨ）は最も高い感度を有する赤感光性乳剤
分層に含まれる全カプラーに対するイエローカプラーの
含有率（モル％）、Ｘ（ＲＭ）は中位の感度を有する赤
感光性乳剤分層に含まれる全カプラーに対するイエロー
カプラーの含有率（モル％）、Ｘ（ＲＬ）は最も低い感
度を有する赤感光性乳剤分層に含まれる全カプラーに対
するイエローカプラーの含有率（モル％）を表す。

【００３７】Ｘ（ＲＨ）、Ｘ（ＲＭ）およびＸ（ＲＬ）
の好ましい範囲は以下の通りである。

【００３８】２％≦Ｘ（ＲＨ）≦３０％ ０％≦Ｘ（ＲＭ）≦２０％ ０％≦Ｘ（ＲＬ）≦１０％ Ｘ（ＲＨ）、Ｘ（ＲＭ）およびＸ（ＲＬ）のさらに好ま
しい範囲は以下の通りである。

【００３９】５％≦Ｘ（ＲＨ）≦２０％ ２％≦Ｘ（ＲＭ）≦１５％ ０％≦Ｘ（ＲＬ）≦ ５％ 感度の高い層ほどイエローカプラーの混合比率を高め、
感度の低い層の混合比率を低くすることにより、色濁り
が少なく高い色彩度を保ったままで色温度依存性を改良
することができることを見いだした。

【００４０】本発明の感光材料においては、緑感光性乳
剤層および／または青感光性乳剤層も感度の異なる３層
以上の分層からなることが好ましい。本発明の感光材料
の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこ
れに限定されない。すなわち、支持体側より 第１層 ：アンチハレーション層 第２層 ：中間層 第３層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第４層 ：低感度赤感光性乳剤層 第５層 ：中感度赤感光性乳剤層 第６層 ：高感度赤感光性乳剤層 第７層 ：中間層 第８層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第９層 ：低感度緑感光性乳剤層 第１０層：中感度緑感光性乳剤層 第１１層：高感度緑感光性乳剤層 第１２層：中間層 第１３層：イエローフィルター層 第１４層：低感度青感光性乳剤層 第１５層：中感度青感光性乳剤層 第１６層：高感度青感光性乳剤層 第１７層：第１保護層 第１８層：第２保護層 第１９層：第３保護層 同一の感色性で感度の異なる３つ以上の分層からなる場
合の各分層の銀塗布量の割合は、該感色性層の総銀量を
１００％とした場合、高感度層が１５〜４０％、中感度
層が２０〜５０％、低感度層が２０〜５０％であること
が望ましい。高感度層の塗布銀量は中および低感度層の
塗布銀量よりも少ないことが望ましい。

【００４１】第二発明において、少なくとも一層に下記
一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。一般式
（Ｉ）の化合物は公知であり、特開平３−２４９６４３
号にくわしい記載がある。

【００４２】一般式（Ｉ） Ａ（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその前駆
体を表し、写真現像処理中に酸化されることによっては
じめて（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならし
める原子団を表す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱した
後Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは
二価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ、
ｍ、およびｔはそれぞれ０または１を表す。

【００４３】一般式（Ｉ）で示される化合物について詳
しく以下に述べる。

【００４４】Ａで示される酸化還元母核は、Ｋｅｎｄａ
ｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフ
タレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，２
−アミノナフトール、１，４−アミノナフトール、１，
６−アミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸ア
ミド、ヒドラジン、ヒドロキシアミン、ピラゾリドンま
たはレダクトンが挙げられる。

【００４５】これらの酸化還元母核の有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基あ
るいは芳香族スルホニル基が挙げられる。またアシル基
としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳
香族アシル基が挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成す
る水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な
保護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、
炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９−１
９７０３７号、特開昭５９−２０１０５７号に記載され
ている保護基が挙げられる。さらにこの保護基は、可能
な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、
５、６あるいは７員環を形成してもよい。

【００４６】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、複素環基または−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｘなどが挙げられる。これらの置換基はさらに
以上述べた置換基で置換されていてもよい。またこれら
の置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽
和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和
のヘテロ環を形成してもよい。

【００４７】Ａの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンなどが挙げられる。Ａとしてさらに好ましく
は、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好
ましくはハイドロキノン及びヒドラジンである。

【００４８】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。

【００４９】Ｇは酸性基を表し、好ましくは−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ¹⁵）−又は−Ｃ（＝ＮＲ¹⁶）−であ
る。ここでＲ¹⁵はアルキル、アリール、又は複素環であ
り、Ｒ¹⁶は水素原子又はＲ¹⁵と同義である。Ｇとして更
に好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−であり、最も
好ましくは−ＣＯ−である。

【００５０】ｎ、ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。

【００５１】Ａがヒドラジン、ヒドロキシルアミンの場
合は、ｎ＝０、ｍ＝１が好ましく、Ａがピラゾリドンの
場合ｎ＝ｍ＝１が好ましい。

【００５２】−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘは一般式（Ｉ）にお
いてＡで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反
応をおこし酸化体となった時はじめて、^- −（Ｔｉｍ
ｅ）_t−Ｘとして放出される基である。

【００５３】Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＧに連結する場合が好ましい。

【００５４】Ｔｉｍｅはその後さらにＸを放出しうる基
を表わし、タイミング調節機能を有してもよく、またさ
らに現像薬酸化体と反応してＸを放出するカプラー、あ
るいは酸化還元基であってもよい。

【００５５】Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基
である場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、
同第４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７
８３号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１
−１４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号などに記
載されているものが挙げられる。Ｔｉｍｅとしては、こ
れらに記載されているものから選ばれる二つ以上の組み
合わせでも良い。

【００５６】Ｘは現像抑制剤を表わし、特願平２−４６
９８３号に記載の現像抑制剤が代表的なものとしてあげ
られる。

【００５７】またＸは一般式（Ｉ）のＴｉｍｅから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。

【００５８】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号などに
記載のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００５９】これらのうちでも特にエステル基を有する
ものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェノ
キシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノキ
シカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノフ
ェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェノ
キシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカル
ボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロピル
オキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベ
ンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニル）
−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモイル
アミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボニ
ルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−スク
シンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−スク
シンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシカル
ボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカルボ
ニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキシカ
ルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシカル
ボニルベンゾトリアゾールが挙げられる。

【００６０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
下記化１に示される一般式（ＩＡ）及び下記化２に示さ
れる一般式（ＩＢ）で示される化合物がより好ましい。

【００６１】

【化１】 式中、Ｒ²¹ないしＲ²³は水素原子又はハイドロキノン核
に置換可能な基であり、Ｐ²¹及びＰ²²は水素原子又は現
像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｔｉｍｅ、Ｘ及
びｔは一般式（Ｉ）と同義である。

【００６２】

【化２】 式中、Ｒ³¹はアリール基、複素環基、アルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わし、Ｐ
³¹及びＰ³²は水素原子又は現像処理時に脱保護可能な保
護基である。Ｇ、Ｔｉｍｅ、Ｘ及びｔは一般式（Ｉ）と
同義である。

【００６３】一般式（ＩＡ）について更に詳しく説明す
ると、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例え
ば一般式（Ｉ）のＡの置換基として述べたものが挙げら
れるが、Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは
水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基である。

【００６４】Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、アシル基、複素環基であり、
更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。Ｒ
²²とＲ²³は共同で結合して環を形成してもよい。

【００６５】Ｐ²¹及びＰ²²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡの水酸基の保護基として述べたものが挙げ
られ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解
されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の
逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特
許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生
したアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカ
ーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９
３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号に記載
の、アニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開
裂反応を起こさせるプリカーサー基、米国特許第４，３
３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電
子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基また
は米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１０，６
１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。

【００６６】Ｐ²¹及びＰ²²として好ましくは水素原子で
ある。

【００６７】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００６８】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６９】一般式（ＩＡ）のうち、下記化３〜化４に
示される一般式（ＩＡ−１）及び（ＩＡ−２）で示され
るものが好ましい。

【００７０】

【化３】

【００７１】

【化４】 ここで、Ｒ⁴²は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わ
し、Ｍは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−（Ｒ⁴⁵）Ｎ−ＣＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−または−（Ｒ⁴⁵）Ｎ−ＳＯ₂ −を表
す。

【００７２】Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵及びＲ⁵⁴は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。

【００７３】Ｌ¹ は５員環ないし７員環を形成するに必
要な二価の連結基である。Ｒ⁴¹及びＲ⁵¹は一般式（Ｉ
Ａ）のＲ²¹、Ｒ⁴³は一般式（ＩＡ）のＲ²³、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t−Ｘは一般式（ＩＡ）の−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘと
同義である。さらにＲ⁴²について詳細に述べるとＲ⁴²の
脂肪族基としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、
環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
る。芳香族基としては炭素数６ないし３０のものでフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられる。複素環としては窒
素、酸素、硫黄のうち少なくとも一種を含む３員ないし
１２員のものである。これらはさらにＡの置換基で述べ
た基で置換されていてもよい。

【００７４】一般式（ＩＢ）について更に詳しく説明す
る。

【００７５】Ｒ³¹で示されるアリール基としては炭素数
６ないし２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙
げられる。複素環基としては窒素、酸素、硫黄の少なく
とも一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリ
ル、ピリジルが挙げられる。アルキル基としては炭素数
１ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オク
タデシルが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数
７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチルが挙
げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし３０の
もので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル基とし
ては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパルギル
が挙げられる。Ｒ³¹として好ましくは、アリール基であ
り、更に好ましくはフェニルである。

【００７６】Ｐ³¹及びＰ³²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡのアミノ基の保護基として述べたものが挙
げられる。Ｒ³¹及びＰ³²として好ましくは水素原子であ
る。

【００７７】Ｇとして好ましくは−ＣＯ−であり、Ｘと
して好ましくは一般式（ＩＡ）で述べたものである。

【００７８】一般式（ＩＡ）のＲ²¹ないしＲ²³、一般式
（ＩＢ）のＲ³¹は置換基で置換されていてもよい。置換
基としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラ
スト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、よ
り好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ³¹がフ
ェニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好ま
しく、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³又
はＲ³¹がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が特
に好ましい。

【００７９】本発明の内容をより具体的に述べるため
に、下記化５〜化１７に一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれら
に限定されるわけではない。

【００８０】

【化５】

【００８１】

【化６】

【００８２】

【化７】

【００８３】

【化８】

【００８４】

【化９】

【００８５】

【化１０】

【００８６】

【化１１】

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、特開昭４９
−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−２
１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３３
６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０４
３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３５
号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２号、
同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７９，５２
９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８２８
号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０４号
等に記載の方法に準じて合成できる。

【００９３】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は任意の
乳剤層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても
良い。また両方に添加しても良い。添加量としては好ま
しくは０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｍ² 、より好まし
くは０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲である。

【００９４】第三発明において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率
は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀
乳剤の平均沃化銀含有率よりも高い。各感色性層が感度
の異なる複数の分層からなる場合には、各感光性乳剤層
の平均沃化銀含有率は核感色性をもつ各分層の平均沃化
銀含有率を各分層の銀塗布量で加重平均した平均値であ
る。

【００９５】赤感光性乳剤層の平均沃化銀含有率は緑感
光性乳剤層の平均沃化銀含有率よりも、０．５モル％以
上高いことが好ましく、１．０モル％〜３モル％高いこ
とがさらに好ましい。青感光性乳剤層の平均沃化銀含有
率は緑感光性乳剤層の平均沃化銀含有率よりも、０．５
モル％以上高いことが望ましい。

【００９６】赤感光性乳剤層の平均沃化銀含有率は、
１．５モル％以上６．０モル％以下であることが好まし
く、２．５モル％以上５．０モル％で以下であることが
さらに好ましい。緑感光性乳剤層の平均沃化銀含有率
は、１．０モル％以上４．０モル％以下であることが好
ましく、１．５モル％以上３．０モル％以下であること
がさらに好ましい。青感光性乳剤層の平均沃化銀含有率
は、１．０モル％以上５．５モル％以下であることが好
ましく、２．０モル％以上４．５モル％以下であること
がさらに好ましい。

【００９７】各感色性層が感度の異なる複数の分層から
なる場合には、感度の低い分層ほど沃化銀含有率を低く
することが望ましい。特に赤感光性層が感度の異なる３
つの分層からなる場合はに、最も感度の高い赤感光性分
層の沃化銀含有率は最も感度の低い赤感光性分層の沃化
銀含有率よりも１．０モル％〜５モル％高いことが特に
好ましい。

【００９８】第四発明において、少なくとも一層に粒子
直径／厚味比が２以上８以下の単分散性のハロゲン化銀
粒子乳剤を含有する。該乳剤は投影面積の５０％以上が
直径／厚み比が２以上８以下のハロゲン化銀粒子であ
り、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以
上が直径／厚み比が２以上８以下のハロゲン化銀粒子で
ある。粒子直径／厚み比は３以上７以下が好ましい。粒
子直径および厚みは粒子を定法により電子顕微鏡観察す
ることにより求められる。

【００９９】本発明において単分散性のハロゲン化銀乳
剤とは、（粒径の標準偏差）／（平均粒径）×１００で
表わした粒径の変動率が２０％以下であることを意味
し、好ましくは変動率１６％以下、さらに好ましくは変
動率１３％以下であることを意味する。

【０１００】上述の単分散平板状ハロゲン化銀乳剤は、
どの乳剤層にも好ましく用いられるが、色温度依存性を
改良する目的には青感光性乳剤層の少なくとも一層に用
いることが好ましい。赤感光性乳剤層にイエロカプラー
を用いることと青感光性乳剤層に上記単分散平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いることにより、色温度依存性が予想
されないレベルにまで改良された。これは容易に予測し
得ない効果であったが、そのメカニズムについて本発明
者らが解析した結果、単分散平板乳剤の現像速度が赤感
光性乳剤層から青感光性乳剤層への重層効果を選択的に
小さくするのに適していることが寄与していると推定さ
れた。

【０１０１】単分散平板状態粒子乳剤の製造方法は、例
えば特開平１−１３１５４１号の実施例１〜６を用いる
ことができる。

【０１０２】本発明の赤感光性乳剤層に含まれる、相対
カップリング速度０．７以上のイエローカプラーは下記
化１８に示す一般式（II）により表わされるものである
ことが望ましい。

【０１０３】

【化１８】 式（II）において、Ｒ¹ は３級アルキル基、アリール
基、Ｘ₁ （Ｘ₂ ）Ｎ−基または下記化１９に示される基
を、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ以下、式（II）の説明において同じ）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基またはジアルキルア
ミノ基を、Ｒ³ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｚは
水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基（離脱基という）
を、ｋは０〜４の整数をそれぞれ表わす。Ｘ₁ 及びＸ₂
は各々アルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、
Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機基
を表わす。ただし、ｋが複数のとき、複数のＲ³ は同じ
でも異なっていてもよい。

【０１０４】

【化１９】 Ｒ³ の例としてハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、
アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハ
ロゲン原子がある。Ｒ¹ が３級アルキル基である場合、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどの環状構造を含んでいてもよい。

【０１０５】式（II）において、好ましくはＲ¹ はｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、フェニル基ま
たはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で
置換されたフェニル基であり、Ｒ² はハロゲン原子、ア
ルコキシ基またはフェノキシ基であり、Ｒ³ はハロゲン
原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基または
スルファモイル基であり、Ｚはアリールオキシ基または
窒素原子でカップリング活性位に結合する５〜７員環の
さらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい複素環基であり、
ｋは０〜２の整数である。

【０１０６】式（II）で示されるカプラーは置換基
Ｒ¹ 、Ｚ、または下記化２０に示される基

【０１０７】

【化２０】 において２価もしくは２価以上の基を介して結合する２
重体ないしそれ以上の多量体、単独重合体または非発色
性重合単位を含む共重合体であってもよい。

【０１０８】下記化２１〜化３０に式（II）で表わされ
るカプラーの具体例を示す。

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】

【化２３】

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】

【化２５】

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】

【化２８】

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】

【化３０】 本発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び／またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第３，２２７，５５４号、同第
３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８７５号、同
第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，９６８号、
同第４，０２２，６２０号、同第４，０５７，４３２
号、同第４，１１５，１２１号、同第４，２０３，７６
８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，２６６，０
１９号、同第４，３１４，０２３号、同第４，３２７，
１７５号、同第４，４０１，７５２号、同第４，４０
４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、同第４，７
１１，８３７号、同第４，７２９，９４４号、欧州特許
第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、同第２
９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号、***特許
第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０４４
号、同５９−１７４８３９号、同６２−２７６５４７
号、同６３−１２３０４７号、特願平２−２８６３４１
号、同２−２９６４０１号、同３−０７４２２７号に記
載されている。

【０１１９】本発明で用いられるカプラーは上記具体例
に限らず上記特許に記載された範囲のカプラーも用いる
ことができる。

【０１２０】本発明の感光材料の赤感光性乳剤層に含ま
れるシアンカプラーは下記化３１に示される一般式（II
I)で表される化合物であることが望ましい。最も感度の
高い赤感光性乳剤分層には、それよりも感度の低い赤感
光性乳剤分層に含まれるシアンカプラーよりも相対カッ
プリング活性が高いシアンカプラーを用いることが望ま
しい。

【０１２１】

【化３１】 式（III)において、Ｒ¹⁰¹ はアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を、Ｒ¹⁰³ は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボンアミド基またはウレイド基を、Ｒ¹⁰⁴ はＲ
¹⁰¹ と同じ意味の基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはアミノ基を、Ｖは水素原子またはカップリング離
脱基を、ｎは０または１の整数をそれぞれ表わす。

【０１２２】以下に一般式（III)で表わされるフェノー
ル系シアンカプラーについて詳しく説明する。

【０１２３】一般式（III)において、Ｒ¹⁰¹ は総炭素原
子数（以下Ｃ数という）１〜３６（好ましくは１〜２
４）の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の不飽和結合を含
んでも置換されていてもよいアルキル基、Ｃ数６〜３６
（好ましくは６〜２４）の置換されてもよいアリール基
またはＣ数２〜３６（好ましくは２〜２４）の置換され
てもよい複素環基を表わす。ここで複素環基とは環内に
少なくとも１個のＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ば
れるヘテロ原子を有する５〜７員の縮環してもよい複素
環基を表わし、例えば２−フリル、２−チエニル、４−
ピリジル、２−イミダゾリル、４−キノリルなどがあ
る。Ｒ¹⁰¹ の置換基の例として、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基またはスルファモイルアミノ基（以上置換基群Ａ
という）などがあり、好ましい置換基としてハロゲン原
子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ．Ｉ）、シアノ基、アルキル基、ア
リールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基が
ある。一般式（II）においてＲ¹⁰¹ は好ましくはアルキ
ル基またはアリール基である。

【０１２４】一般式（III)において、Ｒ¹⁰³ は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ．Ｉ）、Ｃ数１〜１
６（好ましくは１〜８）の直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基、Ｃ数６〜２４（好ましくは６〜１２）
のアリール基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜８）のア
ルコキシ基、Ｃ数６〜２４（好ましくは６〜１２）のア
リールオキシ基、Ｃ数１〜２４（好ましくは２〜１２）
のカルボンアミド基またはＣ数１〜２４（好ましくは１
〜１２）のウレイド基である。ここで、Ｒ¹⁰³ がアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボンアミド基またはウレイド基のとき、前記置換基
群Ａから選ばれた置換基で置換されていてもよい。一般
式（III)においてＲ¹⁰³ は好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはカルボンアミド基であり、
特に好ましくは水素原子である。また、一般式（III)に
おいてＲ¹⁰³ とＲ¹⁰⁴ とが互いに結合して環を形成して
もよい。このときＲ¹⁰³ は単結合またはイミノ基として
環の構成要素となってもよい。

【０１２５】一般式（III)において、Ｒ¹⁰⁴ は前記Ｒ
¹⁰¹ と同じ意味の基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２
４）のアルコキシ基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２
４）のアリールオキシ基またはＣ数１〜３６（好ましく
は１〜２４）のアルキルもしくはアリール置換アミノ基
である。Ｒ¹⁰⁴ は好ましくはＲ¹⁰¹ と同じ意味の基であ
り、さらに好ましくはアルキル基である。

【０１２６】一般式（III)においてＶは水素原子または
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能なカップリング離脱基を表わす。カ
ップリング離脱基の例としてハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，
Ｂｒ．Ｉ）、スルホ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜
２４）のアルコキシ基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜
２４）のアリールオキシ基、Ｃ数２〜３６（好ましくは
２〜２４）のアシルオキシ基、Ｃ数１〜３６（好ましく
は１〜２４）のアルキルもしくはアリールスルホニルオ
キシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルキ
ルチオ基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリ
ールチオ基、Ｃ数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイ
ミド基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバ
モイルオキシ基またはＣ数１〜３６（好ましくは２〜２
４）の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基（例えばテトラゾール−５−イル、ピラゾリル、イミ
ダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル）があ
る。ここで、アルコキシ基以下の基は前記置換基群Ａか
ら選ばれる基で置換されていてもよい。Ｖは好ましくは
水素原子、フッ素原子、塩素原子、スルホ基、アルコキ
シ基またはアリールオキシ基であり、特に好ましくは水
素原子または塩素原子である。

【０１２７】一般式（III)において、ｎは０または１の
整数を表わし、好ましくは０である。

【０１２８】以下に一般式（III)における各置換基の例
を示す。 （ｉ）Ｒ¹⁰¹ の例を下記化３２〜化３３に示す。

【０１２９】

【化３２】

【０１３０】

【化３３】 （ii）Ｒ¹⁰³ の例を下記化３４に示す。

【０１３１】

【化３４】 （iii)Ｒ¹⁰⁴ の例としては前記Ｒ¹⁰¹ の例の他に下記化
３５に示すものがある。

【０１３２】

【化３５】 （iv）Ｖの例を下記化３６に示す。

【０１３３】

【化３６】 下記化３７〜化４１に一般式（III)で表わされるシアン
カプラーの具体例を示す。

【０１３４】

【化３７】

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】

【化３９】

【０１３７】

【化４０】

【０１３８】

【化４１】 上記以外の具体例並びにこれらシアンカプラーの合成方
法は例えば米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第
３，７７２，００２号、同第４，３２７，１７３号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，３３４，０１１号、
同第４，４３０，４２３号、同第４，５００，６３５
号、同第４，５１８，６８７号、同第４，５６４，５８
６号、同第４，６０９，６１９号、同第４，６８６，１
７７号、同第４，７４６，６０２号、特開昭５９−１６
４５５５号に各明細書に記載されている。

【０１３９】赤感性乳剤層が複数個の層から構成されて
いる場合は、本発明のシアンカプラーを全ての層に添加
することもできるしある特定の層に添加することもでき
る。

【０１４０】本発明に用いられるシアンカプラーは、ハ
ロゲン化銀１モル当たり０．０１〜２モル、好ましくは
０．０２〜０．５モルの割合で使用される。

【０１４１】また一般式（III ）で表されるカプラーの
うちｎ＝０、Ｒ¹⁰¹ がアルキル基であるカプラーが好ま
しい。

【０１４２】上記規定を除き、本発明の感光材料は、支
持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。

【０１４３】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１４４】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１４５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１４６】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１４７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１４８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１４９】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１５０】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１５１】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１５２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１５３】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１５４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１５５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１５６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１５７】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０１５８】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０１５９】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１６１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１６２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１６３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１６４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１６５】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１６６】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１６７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１６８】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１６９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７０】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１７１】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１７２】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１７３】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１７４】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０１７５】本発明のイエローカプラーと併用できるイ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１７６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１７７】本発明のシアンカプラーと併用できるシア
ンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール系カ
プラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、
同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３
号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２
９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，
００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６，６２２号，同第４，３３３，９９９号、同第４，７
７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特
開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さ
らに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６
４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に
記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。

【０１７８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１７９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１８０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１８１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１８２】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０１８３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１８４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１８５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０１８６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１８７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１８８】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１８９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１９０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１９１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０１９２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１９３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１９４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０１９５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１９６】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３Ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０１９７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１９８】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１９９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０２００】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；***特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０２０１】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２０２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２０３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２０４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２０５】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２０６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２０７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２０８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２０９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２１０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２１１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２１２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２１３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０２１４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２１５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０２１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．８ ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１（シアンカプラ−） ０．１２ｇ カプラーＣ−２（シアンカプラー） ０．０５ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．0036ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１（シアンカプラー） ０．１２ｇ カプラーＣ−２（シアンカプラー） ０．０５ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．011 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−３（シアンカプラー） ０．６５ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．054 ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４（マゼンタカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−７（マゼンタカプラー） ０．０５ｇ カプラーＣ−８（マゼンタカプラー） ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４（マゼンタカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−７（マゼンタカプラー） ０．２ ｇ カプラーＣ−８（マゼンタカプラー） ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４（マゼンタカプラー） ０．３ ｇ カプラーＣ−７（マゼンタカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−８（マゼンタカプラー） ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５（イエローカプラー） ０．２ ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−１０（イエローカプラー） ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５（イエローカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−１０（イエローカプラー） ０．６ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５（イエローカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−６（イエローカプラー） ０．１ ｇ カプラーＣ−１０（イエローカプラー） ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｍｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０２１７】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２１８】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤Ａ〜Ｎに
ついて下記表１に示し、その分光増感について下記表２
〜表３に示す。

【０２１９】

【表１】

【０２２０】

【表２】

【０２２１】

【表３】 また使用した各種化合物を下記化４２〜化５５に示す。

【０２２２】

【化４２】

【０２２３】

【化４３】

【０２２４】

【化４４】

【０２２５】

【化４５】

【０２２６】

【化４６】

【０２２７】

【化４７】

【０２２８】

【化４８】

【０２２９】

【化４９】

【０２３０】

【化５０】

【０２３１】

【化５１】

【０２３２】

【化５２】

【０２３３】

【化５３】

【０２３４】

【化５４】

【０２３５】

【化５５】 次に、試料１０１の第４層、第５層および第６層のカプ
ラーを下記表４に示すように変更して、試料１０２〜１
０４を作成した。単位はｍｇ／ｍ² で表す。

【０２３６】

【表４】 また、試料１０１の第４層から第６層までを下記表５に
示すように変更して試料１１１を作成した。

【０２３７】

【表５】 さらに、試料１１１の第４層、第５層および第６層のカ
プラーを下記表６に示すように変更して、試料１１２お
よび１１３を作成した。単位はｍｇ／ｍ² で表す。

【０２３８】

【表６】 試料１０１〜１０４および１１１〜１１３の構成を下記
表７にまとめた。

【０２３９】試料１０１〜１０４および１１１〜１１３
の各試料を温度３０℃湿度６０％で１４日間保存した
後、シートサイズに裁断加工し、市販の４×５サイズの
カメラにて、種々の被写体を撮影した。撮影場所は神奈
川県南足柄市の富士写真フイルム（株）足柄工場内の屋
外、撮影日時は９月中旬の晴天の正午、午後２時、午後
４時および午後５時ごろ、被写体はマクベスカラーチャ
ート、マクベスグレー板、建築物、人物、風景、樹木、
観葉植物である。各試料でカラーバランスに若干の狂い
があったため、試料毎にカラー補正フィルターを挿入し
て、正午に撮影したグレー板がグレーに再現されるよう
にカラーバランスを補正した。

【０２４０】撮影の翌日に以下の現像処理を行った。

【０２４１】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／ｍ² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／ｍ² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ １５ ｇ 重炭酸ナトウリム １２ ｇ １５ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．02ｇ ０．03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） ０．１ｇ ０．15ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ７．０ ７．０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２４２】処理した各試料について、色再現および色
温度依存性の評価を目視感応評価にて行った。評価を担
当したのは富士写真フイルム（株）足柄研究所に勤務し
写真の評価を職務とする５名であり、評価ランクは、色
再現および色温度依存性のそれぞれに関して、以下の基
準で５段階評価とした。

【０２４３】 点数 評価 ５ 大変優れている ４ 優れている ３ 普通 ２ 劣っている １ 大変劣っている 各試料の色再現および色温度依存性の評価結果を５名の
採点の平均値をとって表７に示した。

【０２４４】

【表７】 表７よりも明らかなように、シアンカプラーに対する相
対カップリング速度が０．７以上の黄色カプラーを赤感
光性乳剤層に混合した本発明の試料は色温度依存性が改
良されており、かつ優れた色再現性を有する。黄色カプ
ラーの混合により色再現性が改良されることは予想外で
あったが、これは黄色カプラー混合により、特に青系統
の色の忠実性が高まったことによる。相対カップリング
速度が０．７未満のカプラーを混合しても色温度依存性
の改良効果は小さい。また、黄色カプラーの混合比率は
感度の高い赤感光性乳剤分層ほど大きくするほうが、色
濁りが少なくたもったまま、色温度依存性の改良ができ
る。赤感光性乳剤層を感度の異なる３つの分層にするこ
とにより、色再現と色温度依存性が顕著に改良できた。

【０２４５】実施例２ 試料１０１，１０３および１０４の各試料の第２層に含
まれる化合物Ｃｐｄ−ＪおよびＣｐｄ−Ｋを除去して、
それぞれ試料１２１，１２２および１２３を作成した。

【０２４６】実施例１の場合と同様にして、試料１０
１，１０３，１０４，１２１，１２２，および１２３の
各試料の色再現性と色温度依存性を評価した。各試料の
構成と評価結果を下記表８にまとめた。

【０２４７】ただし、実施例１の場合とは、撮影した日
と被写体、評価日時が異なるため、実施例１の評価結果
と実施例２の評価結果を直接比較することは適切でな
い。

【０２４８】

【表８】 表８からも明らかなように、一般式（Ｉ）の化合物を用
いる技術と赤感光性乳剤層にイエローカプラーを混合す
る技術とを組み合わせることに、色再現性と色温度依存
性が顕著に改良される。

【０２４９】実施例３ 試料１０１から赤感光性乳剤層および緑感光性乳剤層の
各乳剤の沃化銀含有率（％）を下記表９に示すように変
えて、試料１３１と１３２を作成した。

【０２５０】

【表９】 さらに試料１３２の各赤感光性乳剤分層のカプラーを試
料１０３の各乳剤分層のカプラーと同じにして試料１３
３を作成した。さらに試料１３２の各赤感光性乳剤分層
のカプラーを試料１０４の各乳剤分層のカプラーと同じ
にして試料１３４を作成した。

【０２５１】実施例１の場合と同様にして、試料１０
１，１０３，１０４，１３１，１３２，１３３および１
３４の各試料の色再現性と色温度依存性を評価した。各
試料の構成と評価結果を下記表１０にまとめた。

【０２５２】ただし、実施例１および２の場合とは、撮
影した日と被写体、評価日時が異なるため、実施例１お
よび２の評価結果と実施例３の評価結果を直接比較する
ことは適切でない。

【０２５３】

【表１０】 表１０からも明らかなように、赤感光性乳剤層の沃化銀
含有率を緑感光性乳剤層のそれよりも大きくし、かつ赤
感光性乳剤層に相対カップリング速度が０．７以上のイ
エローカプラーを用いることにより、高い色再度と優れ
た色温度依存性を実現できる。

【０２５４】実施例４ 試料１０１の第１５層および第１６層の乳剤を下記表１
１に示すように変更して、試料１４１および１４２を作
成した。試料１０３の第１５層および第１６層の乳剤を
下記表１１に示すように変更して、試料１４３を作成し
た。試料１０４の第１５層および第１６層の乳剤を表１
１に示すように変更して、試料１４４を作成した。

【０２５５】

【表１１】 実施例１の場合と同様にして、試料１０１，１０３，１
０４，１４１，１４２，１４３および１４４の各試料の
色再現性と色温度依存性を評価した。各試料の構成と評
価結果を下記表１２にまとめた。

【０２５６】ただし、実施例１，２および３の場合と撮
影した日と被写体、評価日時が異なるため、実施例１，
２および３の評価結果と実施例４の評価結果を直接比較
することは適切でない。

【０２５７】

【表１２】 表１２からも明らかなように、青感光性乳剤層に単分散
平均粒子乳剤を用い、かつ赤感光性乳剤層に相対カップ
リング速度が０．７以上のイエローカプラーを用いるこ
とにより、高い色再度と優れた色温度依存性を実現でき
る。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４１】 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前漂白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトウリム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［前漂白］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 ［最終リンス液］ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５７】

【表１２】 表１２からも明らかなように、青感光性乳剤層に単分散
平均粒子乳剤を用い、かつ赤感光性乳剤層に相対カップ
リング速度が０．７以上のイエローカプラーを用いるこ
とにより、高い色再度と優れた色温度依存性を実現でき
る。 実施例５ 試料１０１の第４層のイエローカプラーを除去して試料
１５１を作成した。試料１０１の第４層および第５層の
イエローカプラーを除去して試料１５２を作成した。試
料１０１の第６層のイエローカプラーを除去して試料１
５３を作成した。試料１０１の第５層および第６層のイ
エローカプラーを除去して試料１５４を作成した。実施
例１の場合と同様にして、試料１０１、１０４、１５
１、１５２、１５３および１５４の各試料の色再現性と
色温度依存性を評価した。試料１５１、１５２、１５３
および１５４はいずれも試料１０４に対して優れた色温
度依存性を示した。各試料の色再現性と色温度依存性の
特徴は次の通りであった。すなわち、試料１５１は試料
１０１に比べて明るい青空が青くなり過ぎ、色再現の忠
実性にやや劣ったが、一部の青系統の色の彩度は高まっ
た。試料１５２は試料１０１および試料１５１に比べて
色温度依存性が大きくなり、また明るい青空が青くなり
過ぎ、色再現の忠実性にやや劣ったが、一部の青系統の
色の彩度は高まった。試料１５３、１５４は色温度依存
性が試料１０４よりも改良されているものの改良の程度
が十分でなかった。従って、イエローカプラーは赤感光
性乳剤分層の内のより高感度な分層に用いる方が本発明
の効果は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、該
   赤感光性乳剤層が感度の異なる３層以上の分層からな
   り、かつ少なくともひとつの赤感光性乳剤分層がシアン
   カプラーと該シアンカプラーに対する相対カップリング
   速度が０．７以上３．０以下のイエローカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
2. 【請求項２】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、少
   なくとも一層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有し、かつ少なくともひとつの赤感光性乳剤層がシアン
   カプラーと該シアンカプラーに対する相対カップリング
   速度が０．７以上３．０以下のイエローカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 一般式（Ｉ） Ａ（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ （式中、Ａは酸化還元（レドックス）母核またはその前
   駆体を表し、写真現像処理中に酸化されることによって
   はじめて（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能なら
   しめる原子団を表す。ＴｉｍｅはＡの酸化体より離脱し
   た後Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌ
   は二価の連結基を表し、Ｇは分極しうる基を表す。ｎ、
   ｍ、およびｔはそれぞれ０または１を表す）。
3. 【請求項３】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、赤
   感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤
   の平均沃化銀含有率が該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に
   含まれるハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率よりも高
   く、かつ赤感光性乳剤層がシアンカプラーと該シアンカ
   プラーに対する相対カップリング速度が０．７以上３．
   ０以下のイエローカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、少
   なくとも一層が粒子直径／厚味比が２以上８以下の単分
   散性ハロゲン化銀粒子乳剤を含有し、かつ赤感光性乳剤
   層がシアンカプラーと該シアンカプラーに対する相対カ
   ップリング速度が０．７以上３．０以下のイエローカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。