JPH01126385A

JPH01126385A - 接着組成物

Info

Publication number: JPH01126385A
Application number: JP28338187A
Authority: JP
Inventors: Kazuji Takamizawa; 高見沢　和次
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1987-11-10
Publication date: 1989-05-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　技術分野本発明は繊維材料とエラストマーとを接着させるｉａｍ
処理用接着組成物に関し、より詳しくは、！ａ維材料を
、従来接着性が不十分であった極性基を有する非汎用エ
ラストマーとも高い接着性を示すようにする繊維処理用
接着組成物に関する。

！Ｉ　従来技術一般に、タイヤ、ベルトならびにホース等のエラストマ
ー製品の補強材として、繊維材料（ナイロン６およびナ
イロン６６に代表されるポリアミド系繊維、ポリエチレ
ンテレフタレートに代表されるポリエステル系繊維、ポ
リビニルアルコールに代表されるビニロン繊維、レーヨ
ンに代表されるセルロース系繊維、ポリパラフェニレン
テレフタルアミドに代表される芳香系ポリアミド繊維等
）が使用されている。　そして、これら繊維材料をエラ
ストマーに接着させる場合には、通常、まず繊維材料を
レゾルシン−ホルマリン初期縮合物とラテックスとの混
合接着液（以下、ＲＦＬと称する）で処理し、次いでエ
ラストマー製品の原料であるエラストマー配合物と圧着
、加熱する。

このように繊維材料をＲＦＬで処理すると、ｉａ　ｕｉ
材料を天然ゴム、ブタジェンゴム、スチレンブタジェン
ゴム、イソプレンゴム等の汎用エラストマーと接着させ
る場合には十分な接着力が得られる。

しかしながら、繊維材料を極性基を有するクロロブレン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、エピクロル
ヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホニル
ポリエチレン等の非汎用エラストマーと接着させる場合
には十分な接着力が得られないという問題点がある。

しかし、当該非汎用エラストマーは耐熱性、耐候性、耐
油性、耐炎性等、汎用エラストマーにない優れた特性を
有しているので、ホース、コンベヤベルトの他あらゆる
エラストマー製品に利用され、工業的に利用価値が大き
い。　この為、非汎用エラストマーと繊維材料との接着
改善に関し、従来より種々検討されてきたが、その接着
機構がかなり複雑であること、また、エラストマーへの
配合物の相違により、接着力がかなり左右されること等
により接着性の改善が困難で、満足できる水準に至って
いない。

そこで、繊維材料に非汎用エラストマーに対しても高い
接着性を付与する繊維処理用接着組成物の開発が望まれ
ていた二ＩＩＩ　　発明の目的本発明は、かかる従来技術の問題点を解決しようとする
ものであって、１ｌｌｉａ材料とあらゆるエラストマー
、特に非汎用エラストマーとの接着力を向上せしめる繊
維処理用接着組成物を提供することを目的とする。

■　発明の構成本発明者は上記目的を達成すべく鋭意努力した結果、Ｒ
ＦＬにトリチオール−５−）−リアジンまたはその誘導
体を添加したものを繊維処理用接着組成物として使用す
ることにより１ａ維材料とエラストマー配合物との接着
力が飛躍的に向上することを見い出し本発明を完成する
に至った。

即ち、本発明はレゾルシン−ホルマリン初期縮合物とラ
テックスか、らなる接着液（ＲＦＬ）と、式（１）　で
示されるトリチオール−Ｓ−トリアジン類 ■ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ３の少なくとも２つは独立
的にＳＨまたはＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす
）を表わし、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ５の残りはＳＨ。

ＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす）、ＮＨＲ４（
式中、Ｒ４はフェニル、シクロヘキシルまたはＣｎＨ２
ｎ＋Ｉ（但し、ｎ　＝　１〜６　）を表わす）、ＮＲｓＲｇ（式中、ＲＳおよびＲ６は独立的にフェニル
、シクロヘキシルまたはＣＩＩＨ２ｎ、。

（但し、ｎｌ１１１１〜６）を表わす）、およびＳＲ？
　Ｃ０Ｒａ　　（式中、ＲｙはＣｎＨ，、（但し、ｎｘ
ｌ〜３）、Ｒ６はＣｎＨ２ｎ、１（１Ｍ１〜６）表わす
）、から選ばれる１つを表わす〕の１種以上とが含有されていることを特徴とする接着組
成物を提供する。

上記発明においては前記トリチオール−Ｓ　−トリアジ
ン類が前記ＲＦＬのラテックスの固形分１００１ｉ量部
に対して１〜１２！！量部含まれることが好ましい。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の接着組成物で使用するＲＦＬとしては、従来繊
維処理用接着液として使用されてきたレゾルシン−ホル
マリンの初期締金物とラテックスとの混合液を使用する
ことができる。

即ち、ＲＦＬとしては、レゾルシンとホルマリンをそれ
らの仕込みモル比１．Ｏｌｏ、５〜１．０１５．０の範
囲で塩基性触媒下で反応させ、その反応物であるレゾル
シン・ホルマリン初期締金物とゴムラテックスの１ｉ量
比が５／１００〜５０／１００となるように両者を混合
したＲＦＬ、あるいは酸性触媒下で反応させたレゾルシ
ンホルマリン初期締金物を塩基で中和した後ホルマリン
とゴムラテックスを加え混合したＲＦＬ等をあげること
ができる。

また、ＲＦＬのラテックス成分としては、ラテックスが
極性基を有するか否かを問わず使用することができる。

　具体的には天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジェ
ン共重合体ラテックス、スチレン−ブタジェン−ビニル
ビリジン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体ラテックス、クロロブレンラテックス、
クロロスルホニルポリエチレンラテックス、アクリレー
トブタジェン共重合体ラテックス、ポリ塩化ビニルラテ
ックス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ラテックス等
を用いることが出来る。　但し、この場合、通常、被着
エラストマー配合物と同類のもの、例えば天然ゴム、ス
チレン・ブタジェン共重合体ゴムに対してはビニルピリ
ジン・スチレン・ブタジエン３元共重合体ゴムラテック
ス、スチレン・ブタジェン共重合体ゴムラテックス、天
然ゴムラテックスを、またクロロブレンゴムに対しては
クロロブレンゴムラテックスを、さらにまた、クロロス
ルホン化ポリエチレンゴムに対してはクロロスルホン化
ポリエチレンゴムラテックスを用いることが好ましい。

なお、本発明においては、このようなＲＦＬを水系で使
用するのが好ましい。

本発明においてはＲＦＬに下記式（１）で表わされるト
リチオール−ｓ−トリアジンおよびその読導体の１　ｆ
ｆｆｉ以上が添加されている。

Ｒ。

（式中、Ｒ，％Ｒ２およびＲｓの少なくとも２つは独立
的にＳＨまたはＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす
）を表わし、Ｒ，、Ｒ，およびＲＳの残りはＳＨ。

ＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす）、ＮＨＲ４（
式中、Ｒ４はフェニル、シクロヘキシルまたはＣｎＨ２
−ｔ（但し、ｎ　＝　１〜８　）を表わす）、ＮＲ，Ｒ，（式中、Ｒ８およびＲ６は独立的にフェニル
、シクロヘキシルまたはＣｎＨ２ｎ＋１（但し、ｎｗ１
〜６）を表わす）、およびＳＲ？　Ｃ０Ｒａ　　（式中
、Ｒ２はＣｎＨ２ｎ（但し、ｎ＝＋１〜３）、Ｒ，はＣ
ｎＨ２ｎ＊＋（ｎ−１〜６）表わす）、から選ばれる１つを表わす〕式（１）で表わされるトリチオール−Ｓ−トリアジン類
のうち、本発明において特に好適に用いられる化合物と
しては、トリチオール−ｓ　−トリアジン、２−アニリ
ノ−４，６−シチオールー５−）−リアジン、２−ジブ
チルアミノー４．６−シチオールーｓ−トリアジン、２
−ジフェニルアミノ−４，６−ジチオール−Ｓ−トリア
ジン、２−アニリノ−４，６−シチオールーｓ−トリア
ジンモノナトリウム等があげられる。

これら、トリチオール−８−トリアジン類は前記ＲＦＬ
の水系あるいは溶剤系組成物に添加される。　この際、
トリチオール−８−トリアジン類を添加した組成物の液
の安定性は接着性や作業性に大きな影響を与えるので十
分に留意する必要がある。　例えば、トリチオール−Ｓ
−トリアジン類のナトリウム置換体のような易水溶性の
ものをＲＦＬの水系組成物に添加する場合はそのまま添
加しても容易に均一分散するので好ましいが、一方、ト
リチオール−５−トリアジンのような難水溶性のものは
、エーテル類やセロソルブ類に溶解させた後添加し、組
成物の分散性を向上させるのが好ましい。

トリチオール−８−トリアジン類をＲＦＬに添加した接
着組成物の分散性を向上させ、安定性を維持させる添加
剤としては、該接着組成物の接着性を損なわない限り、
ｐＨ調整剤、界面活性剤等の安定剤等種々のものを適宜
用いることができる。　例えば、トリチオール−ｓ−ト
リアジン類はアルカリ金属置換体を除いて酸性であるこ
とにより、ＲＦＬに添加した際液の安定性を損い凝固を
招く恐れがあるので、接着組成物にカセイソーダやアン
モニア水等を添加してｐＨ調整を行と共にノニオン系界
面活性剤で安定化させることが好ましい。

次にトリチオール−Ｓ−トリアジン類の、ＲＦ　Ｌへの
添加量について述べる。　　ト　リ　チオール−ｓ−ト
リアジン類をＲＦＬに添加した本発明の゛繊維処理用接
着組成物は、その添加量を問わず従来のＲＦＬからなる
繊維処理用接着組成物に比べて著しく繊維材料とエラス
トマー配合物との接着力を向上させるが、その添加量を
適切に制御することにより、接着力を飛躍的に向上させ
ることができる。

即ち、特に高い接着力が必要とされる場合にはトリチオ
ール−Ｓ−トリアジン類の添加量は、ＲＦＬのラテック
スの固形分１００！量部に対して１〜１２重量部、より
好ましくは３〜９重量部とするのが良い、　この範囲で
高い接着力が安定的に得られるからである。　また、ト
リチオール−９Ｓ−トリアジン類は比較的高価な化合物
であるため、接着組成物の経済性の面からも３〜６重量
部とするのが好ましい。

本発明の接着組成物は従来の接着組成物と同様に繊維材
料に施される。　例えば、繊維材料を本発明の接着組成
物に浸漬した後１００〜１８０℃、３〜５分間の条件で
乾燥し、さらに１５０℃〜２６０℃、３０秒〜３分間の
条件で熱処理し、しかる後詰処理済繊維材料とエラスト
マー配合物とを一体加硫する。　このように繊維材料を
処理することによりエラストマーが極性基を有さない汎
用エラストマーである場合だけでなく、極性基を有する
非汎用エラストマーであってもｉａ維材料とエラストマ
ー配合物との接着力を飛躍的に向上させることができる
。

■　実施例以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

（実施例１〜５、比較例１）表１に示した組成で、トリチオール−５−トリアジンを
ＲＦＬに添加した本発明の接着組成物（実施例１〜５）
とトリチオール−Ｓ−トリアジンを含まない比較例の接
着組成物を製造した。

繊維材料としてはナイロン６６ヤーン（旭化成工業社製
、１９８０，１−３０９ＴｉＩＬＴ−３）とし、これを
上記接着組成物に浸漬し、乾燥しく１４０℃、６０秒間
、２００　ｇ／ｃ）、熱処理しく２００℃、１００秒間
、ｚｏｏｇ／ｃ）して繊維材料に接着処理を施した。

次に、接着処理を施した繊維材料をすき間なく並べて繊
維層とし、この繊維層上に表２に示すゴム配合物の厚さ
３．０ｍｍのシートを圧着し、しかる後１４８℃、４５
分で加硫を行った・　加硫後１幅２５ｍｍに切り出し、
９０°剥離法で接着力を測定した。　測定結果を表１に
あわせて示す。

表　　　　２日　ＳＲＦ　　旭＃５０、旭カーボン製◆５　アンテー
ジＯＤ、用ロ化学製 ◆６　フッコール　１１５ＯＮ、富士興産製、 ◆Ｔ　　ＴＵ　　サンセラー２２、三新化学工業製表１に示した通り、トリチオール−Ｓ−トリアジンをＲ
ＦＬに添加した本発明の接着組成物で接着処理したナイ
ロン６６は無添加の比較例の接着組成物で処理したもの
と比らべて接着力が高かった。　特にビニルピリジン共
重合体ラテックス固型分に対しａ／１ｏｏの比率のもの
は、フ、　ＯＫｇｆ７２５　ａｍと最大値を示し、比較
例のものに対して５５％接着力の向上が図れた。

■　発明の効果本発明によれば、繊維材料を本発明の接着組成物で処理
することにより、繊維材料を、極性基を有さない汎用エ
ラストマーの他、極性基を有する非汎用エラストマーを
含むあらゆるエラストマー配合物に強力に接着すること
ができる。

従って、本発明によれば、従来繊維材料で十分に補強で
きなかったエラストマー、即ち耐熱性、耐候性、耐油性
、耐炎性等に優れた極性基を有するエラストマーを繊維
材料で強力に補強することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）レゾルシン−ホルマリン初期縮合物とラテックス
からなる接着液（以下、ＲＦＬと称する）と、式（１）
で示されるトリチオール−ｓ−トリアジン類 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の少なくとも２つ
は独立的にＳＨまたはＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を
表わす）を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の残り
はＳＨ、ＳＭ（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす）、ＮＨＲ＿４
｛式中、Ｒ＿４はフェニル、シクロヘキシルまたはＣ＿
ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（但し、ｎ＝１〜６）を表わす｝
、ＮＲ＿５Ｒ＿６｛式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は独立的に
フェニル、シクロヘキシルまたはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
＿１（但し、ｎ＝１〜６）を表わす｝、およびＳＲ＿７ＣＯＲ＿８｛式中、Ｒ＿７はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ
（但し、ｎ＝１〜３）、Ｒ＿８はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋
＿１（ｎ＝１〜６）表わす｝、から選ばれる１つを表わす〕の１種以上とが含有されていることを特徴とする接着組
成物。
（２）前記トリチオール−ｓ−トリアジン類が前記ＲＦ
Ｌのラテックスの固形分１００重量部に対して１〜１２
重量部含まれる特許請求の範囲第１項に記載の接着組成
物。