JPS6099073A - ポリエステル繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリエステル繊維の処理方法に関し、その目
的とするところは、該綾維とゴムとの耐熱接着性を飛躍
的に同上せしめたポリエステル繊維の処理方法を提供す
ることにある。

特に本発明は、ゴムとの複合成型品からポリエステル繊
維を剥離する際のポリエステル繊維へのゴム付着率（Ｒ
ｕｂｂｅｒｃｏｖｅｒａｇｅ　）　を向上せしめ、且つ
ポリエステル繊維を柔軟で耐疲労性にも優れｋものとす
る処理方法に関するものである。

従来技術 ポリエチレンテレフタレート繊維で代表されるポリエス
テル繊維は、その強度、ヤング率尋が大きく伸度、クリ
ープが小さくかつ疲労性に優れている等の物理的特性を
有しており、ゴム補強用複合体等の用途に汎用されてい
る。

しかしながらポリエステル繊維は、ナイロン６、ナイロ
ン６・６等のポリアミド給維と比較してゴム類との接着
性が悪く、通常の接着剤処理では、該ポリエステル繊維
の物理特性を十分に発揮するに必砂な強固な接着性能は
得られない。これはポリエステル中のエステル結合の水
素結合能力がナイロンのアミド結合の水素結合能力に較
べて小さいことが主因と考えられている。この為ポリエ
ステル繊維の表面を例えば、エポキシ化合物、インシア
ネート化合物等反応性の強い物質で処理し接着性を付与
する方法が提案されている。

しかしながら、ポリエステル繊維のゴムへの接着性を向
上させようとすると、処理した該繊維材料は硬くなり、
成型加工が困難になると共に耐疲労性が低下するという
問題が新たに生じてくる。

発明の目的 本発明は、以上の事情を背景として為されたものであり
、本発明の目的はポリエステル繊維とゴム類の接着性、
特に耐熱接着性において、優れた性能を付与すること忙
ある。

かかる目的を達成する為、ポリエステル繊維とゴム類と
の接着性、特に優れた耐熱接着性を付与するための処理
方法として本発明はなされたものである。

発明の構成 すなわち、本発明はポリエポキシド化合動因及びヒスマ
レイミド誘導体の）をＡ／ＢがＩＡ〜１／１の混合比（
重介比）で含む第１処理剤で処理し、次いでレゾルシン
−ポルマリン・ゴムラテックスを含む第２処理剤で処理
することを特徴とするポリエステル繊維の処理方法であ
る。

本発明は、線状芳香族ポリエステルのいかなるものＫも
適用でき、とくに一般式 （ｎ′は２〜６の整数を示す） で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とするポリ
エステルが好ましく用いられ、特にエチレングリフール
及びテトラメチレングリコールから選ばれた少くと、も
一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエ
ステルが好ましく用いられる。ポリエステル繊維の分子
量、デニール、フィラメント数、断面形状、繊維物性、
微細構造、添加剤含有の有無、ポリマー性状（末端カル
ボキシル基口度等）がなんら限定を受：するものでない
ことはち°うまでもない。

本発明の第１処理剤において使用するポリエポキシド化
合物は１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を該
化合物１００Ｉ！当り０．２３当量以上含有する化合物
であり、エチレングリコール、グリセｐ−ルウソルビト
ール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリフール
等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如ぎハロ
ゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン・ビ
ス（４−ヒトルキシフェニル）ジメチルメタン、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルンン・ホルムアル
デヒド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エ
ポキシド類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で
不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシ「化合物
、即ち３，４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３
，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキセンカルボキシレート、ビス（３，４−エ
ポキシ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジペー
トなどを挙げることができる。これらのうち、特に多価
アルコールとエピクロルヒドリンとの反応生成物、即ち
多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れ
た性能を発現するので好ましい。かかるポリエポキシド
化合物は通常乳化液又は溶液として使用に供するのがよ
い。乳化液又は溶液にするＫは、例えはかかるポリエポ
キシド化合物をそのまま或は必要に応じて少量の溶媒に
溶解したものを、公知ｆ）乳化剤、例えばアルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネート
ナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキザイド付
加物等を用いて乳化又は溶解する。

本発明の第１処理剤に使用するビスマレイミド鰐導体と
しては、分子中にマレイミド基を２個以上含むものであ
り、ｍ−フェニレンビスマレイミドが一番よく知られて
いるが、これに限定されるものではない。ビスマレイミ
ド誘導体の使用量はポリエポキシド化合物に対して、１
７２〜１／１　！使用した場合が優れた性能を示す。

ポリエポキシド化合物及びビスマレイミド誘導体を含む
総固形分濃度は繊維重量に対し１〜３０　ｗｔ％　、好
ましくは３〜２０　ｗｔ％　ＩＩＣなるようＫして使用
する。濃度が低すぎると接着性が低下し、濃度が高すぎ
ると硬くなり、耐疲労性が低下する。

第１処理剤組成物を水分散物として用いる際の分散剤、
即ち界面活性剤の適当な量は、第１処理剤の全固形分に
対し、０〜１５ｗｔチ、好ましくは１０　ｗｔ％以下で
あり、上記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向に
ある。

本発明の第２処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常ＲＦＬと呼
ばれているものであり、レゾルシンとホルム°ｒルデヒ
ドのモル比が１：　ｏ、ｌ〜ｌ二８、好ましくはｌ：０
．５〜１：５、更に好ましくは１：ｌ〜１：４の範囲で
用いられる。

ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムラテックス、
スチレン・ブタジェン・フポリマーラテックス、ビニル
ピリジン−スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテッ
クス、ニトリルゴムラテックス、りｐロプレンゴムラテ
ックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。

これらの中ではビニルピリジン・スチレン争ズタジェン
・ターポリマーラテックスを単独使用又は１７２量以上
使用Ｌ７’（場合が優れた性能を示す。

レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスの配合比率は
、固型分重量比でｌ＝１〜１：１ｓ、好ｔＬ＜ｉ！ｘ　
：　３〜１　：　１２（１）範ＢＫあるのが望ましい。

ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理されたポリエ
ステル線維材料が硬くなり耐疲労性が悪くなる。逆に多
すぎると満足すべき接着力・ゴム付着率が得られない。

本発明で用いるビスマレイミド誘導体導体は分子中にマ
レイミド基を２個以上含むものが効率が良い。たとえば などが挙げられる。

本発明においては、ビスマレイミド誘導体は、第２処理
剤中のゴムラテックス中の二重結合もしくは成屋ゴム中
の二重結合と反応して強固な接着力を発現するものであ
る。

上記の第２処理剤は通常、固型分と１０〜２５ｍｆｆ１
％含有するようにｗ４整される。

第１処理剤及び第２処理剤をポリエステル線維材料へ付
着せしめるには、ｐ−ラーとの接触もしくはノズルから
の噴霧による塗布又は溶液への浸漬など任意の方法を採
用することができる。ポリエステル繊維に対する固型分
付着量は、第１処理剤組成物としてに０．１〜ｌＯ重量
％、好ましくは０．５〜５重量％、第２処理剤組成物と
しては０．５〜ｌＯ重ｆｔチ、好ましくは１〜５重量重
量着付しめるのが好適である。該繊維に対する固型分付
着量を制御する為に、圧接ｐ−ラーによる絞り、スフレ
バー等によるかき落し、空気吹付けによる吠き飛ばし、
吸引、ビータ−による叩き等の手段を用いてもよい。

本発明においては、ポリエステル緑維を第１処理剤で処
理しに後、５０℃以上で該ポリエステル繊維の融点より
１０℃以上低い温度、好ましくは２２０〜２５０℃の温
度で乾燥。

熱処理し、次いで第２処理剤で処理して、１２０℃以上
であって鮫ポリエステル繊維の融点以下、好ましくは１
８０〜２５０℃の温度で乾燥・熱処理する。乾燥、熱処
理温度が低すぎるとゴム類との接着が不十分となり、一
方温度が高すぎるとポリエステル線維が溶融、融着した
り、著しい強力低下を起Ｌ７’（りして実用に供し得な
くなる。

発明の効果 本発明の方法により処理しｆｃ　ｍｌ　ｍは、従来力性
に比べ、ゴム類との成型加工性を損うことなく耐熱接着
性が向上し剥離強力の耐久性が向上する。

実　施　例 以下、本発明を実施例を挙けて具体的に説明する。

なお、実施例においてゴム中耐熱性、ＣＲＡ接着力、Ｔ
接着力、プライ間剥離カは次のようにしてめた値である
。

〈ゴム中耐熱性〉 ゴム中での加砧抜の強力保持率を示すものである。ゴム
中で１７０”Ｃ、３ｈｒ８加硫後ゴム中よりコードなル
リ出し、２ｏｏｍ／簡の速度で引張破断強力をめ、初ル
１強力との対比で保持率をめたものである。

ＣＲＡ接着力〉 処理コードとゴムとの接着力を示すものである。ゴムシ
ート表１＠近くに５本のフードを埋め、加圧下１５０℃
、３０分加硫し次いで５本のコードをゴムシートから２
０ＯＮ／−の速度で剥離し）Ｍ離に要し六方をし１５本
で表示したものである。

〈Ｔ接着力〉 処理コードとゴムとの接着力を示すものである。コート
をゴムブロック中に埋め込み、加圧下で１５０℃、３０
分加硫し、次いでコードをゴムプルツクから２００ｓ＋
ｉ＋／ｉの速度で引き抜き、引抜きに要した力をｋｇ／
　ｃｔｎで表示したものである。

〈ブライ間剥離力〉 処理コードとの接着力を示すものである０２ブライの処
理コードを９０度の角度をなすようにりｐスプライ（コ
ード密度２７本／インチ）としてゴム中に埋め込み１５
０℃、３０分加硫した後、両ブライを２００闘／ｎの引
張り速度で剥離させるに要する力をｋｌ？　／　１ｎｃ
ｈで表示したものである。

〈ゴム付着率〉 繊維に対するゴムの接着性を示す尺度である。上記のプ
ライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されｆｃコードを
肉眼で観察し、コード表面σノうちゴムが付着している
部分を百分率で表示したものである。

実施例１〜２．比較例１〜３ デナコーノ＄’ＥＸ−ｓ１ｓ（長潮産業■製、ンルビト
ールポリグリシジルエーテル）６９に界面活性剤として
、ネオツー／歯ＳＷ　−３０（ｍ−工ｉａ薬■製、ジオ
クチルスルフオサクシネートナトリウム塩３０％水溶液
）４ｇを加え均一に溶解する。これを水５ｏｓＪＫ４’
！拌しながら加え、デナコーノ（１）Ｅｘ−６１１を水
に均一に溶解する。

更に、ビスマレイミド（試薬−級）３ＩＩを添加して均
一に混合する。得られた配合液を第一処理剤とする。

また、１０襲苛性ソーダ水溶液１０Ｉ。

２８％アンモニア水溶液３０ｇを水２６０ｇに加え、よ
く攪拌して得られた水溶液中に、酸性触媒で反応せしめ
たレゾルシン・ホルマリン初期縮合物（４０チ７セトン
溶液）６０ｇを添加して十分に攪拌し分散させる。次に
＝ツポーノ更２５　ｔ　ｅ　Ｆ　Ｓ　（日本ゼオン■製
、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェン−ターポリマ
ーラテックス４０俤水乳化液）２４０Ｉ及びニンポーノ
、＠Ｌｘ−■ｚ　（Ｅ１本七オン■製、スチレン・ブタ
ジェン管コポリマー４０チ水乳化液）１００ＪＦを水２
００ＩＩで希釈する。この希釈液の中に上記レゾルシン
・ホルマリン初期縮合物分散液をゆっくりかきまぜなが
ら加えてゆき、更にホルマリン（３７％水溶液）２０Ｉ
Ｉを添加して均一に混合する。

得られた配合液を第２処理剤とする。

〔η＞　＝　０．８９のポリエチレンテレフタレ−カー
カス配合の未加硫ゴム中に埋め 込み、１５０℃、３０分加硫したの ちの値。

耐熱値：処理コードを天然ゴムを主成分とするカーカス
配合の未加硫ゴム中ＩＣ埋１・め込み、１５０℃、３０
分、さら忙 り７０℃、９０分加硫処理したのち の値。　２・ 特許出願人　帝人株式会社　３ 手続補正書 昭和５８年１１月−）Ｐ日 特許庁長官殿 事件の表示 特願昭　５８　−　２０４９６１　号 発明の名称 ポリエステル＃維の処理方法 補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者岡本佐四部 補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 補正の内容 別紙のとおり 別紙 特許請求の範囲 （１）　線状芳香７ｍポリエステル繊維をポリエポキシ
ド化合物（（転）及びビスマレイミド誘導体（川をｓ　
／　Ａが１／２〜］／１の混合比（重量）でフｊすで処
理することを特徴とするポリエステル繊維の処理方法。

（２）　＃ｊ！状芳香族ポリエステルが、一般式÷ｏｃ
％ｃｏｏ（ｃｕ、）ｎｏ＋　（ｎは２〜６の整数を示す
）で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とするポ
リ１ステルである特許請求の範囲第（０項に記載のポリ
エステル繊維の処理方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　４７７状芳香族ポリエステル繊維を、ポリエポ
   キシド化合物（２）及びビスマレミド誘導体■を。 Ｂ／Ａが１／２〜１／１の混合比（重量＞で含も第２処
   理剤で処理することを特徴とするポリエステル繊維の処
   理方法。 （２）　線状芳香族ポリエステルが、一般式（ｎは２〜
   ６の整数を示す） で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とするポリ
   エステルである特許請求の範囲第＋１１項に記載のポリ
   エステル繊維の処理方法。