JPS63203333A - ゴム−コ−ド複合体 - Google Patents
ゴム−コ−ド複合体Info
- Publication number
- JPS63203333A JPS63203333A JP62035924A JP3592487A JPS63203333A JP S63203333 A JPS63203333 A JP S63203333A JP 62035924 A JP62035924 A JP 62035924A JP 3592487 A JP3592487 A JP 3592487A JP S63203333 A JPS63203333 A JP S63203333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- cord
- adhesive
- bismaleimide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 36
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 122
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 122
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 120
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 120
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 103
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 claims description 67
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- -1 bismaleimide compound Chemical class 0.000 claims description 35
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 claims description 34
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 23
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 20
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 60
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 46
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 45
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 16
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 14
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 8
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 6
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 3
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- DBMSQTNESXMLCH-UHFFFAOYSA-N 1-[1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)propoxy]propan-2-yl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C)COCC(C)N1C(=O)C=CC1=O DBMSQTNESXMLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEUTXEVXKFXZPB-UHFFFAOYSA-N 1-[12-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)dodecyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O OEUTXEVXKFXZPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)ethyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CCN1C(=O)C=CC1=O PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHQGTBWKCDUZBX-UHFFFAOYSA-N 1-[5-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)-2,4-dimethylphenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(C)=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1N1C(=O)C=CC1=O WHQGTBWKCDUZBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYVHLZLQVWXBDZ-UHFFFAOYSA-N 1-[6-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)hexyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CCCCCCN1C(=O)C=CC1=O PYVHLZLQVWXBDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1O ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXPSQDAMFATNNG-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,5-dioxopyrrol-3-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C(=CC=CC=2)C=2C(NC(=O)C=2)=O)=C1 VXPSQDAMFATNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920001494 Technora Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000010062 adhesion mechanism Effects 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-ethenylpyridine;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=N1 QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004950 technora Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQGZJQNZNONGKY-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 AQGZJQNZNONGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
- Y10T428/249933—Fiber embedded in or on the surface of a natural or synthetic rubber matrix
- Y10T428/249937—Fiber is precoated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2971—Impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31518—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31522—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はスチールコード、有機繊維コード、無機繊維コ
ード等のゴム補強用コードとゴム組成物とから成るゴム
−コード複合体に関するものであり、特に該複合体のゴ
ムとコードとの接着性を改良する技術に関するものであ
る。
ード等のゴム補強用コードとゴム組成物とから成るゴム
−コード複合体に関するものであり、特に該複合体のゴ
ムとコードとの接着性を改良する技術に関するものであ
る。
（従来の技術）
接着処理が施されたゴム補強用コードと加硫性ゴム組成
物とかな成るゴム−コード複合体は通常の使用条件下で
はゴムとコードとの結合界面で破壊を起こさず問題はな
い。しかし、近年、重荷重下で長距離走行する車両のタ
イヤ、高速で走行する車両のタイヤ、高温下で使用され
るベルトやホース等の需要の増加により、苛酷な条件下
でゴム−コード複合体が使用されるようになってきた。
物とかな成るゴム−コード複合体は通常の使用条件下で
はゴムとコードとの結合界面で破壊を起こさず問題はな
い。しかし、近年、重荷重下で長距離走行する車両のタ
イヤ、高速で走行する車両のタイヤ、高温下で使用され
るベルトやホース等の需要の増加により、苛酷な条件下
でゴム−コード複合体が使用されるようになってきた。
そこでこれらコード補強ゴム製品ではゴムとコードとの
更なる接着力の向上が望まれている。
更なる接着力の向上が望まれている。
ゴム補強用コードのうち、例えばナイロンやレーヨンの
繊維コードをレゾルシン・ホルムアルデヒド／ゴムラテ
ックス接着剤（以下ｒＲＦＬ接着剤」と称する）で処理
して成るゴム−コード複合体は十分に強固なる接着力を
有することが知られている。しかし、ポリエチレンテレ
フタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラ
ミド繊維（例えばデュポン社製ケブラー、奇人社製テク
ノーラ：いずれも商品名）、全芳香族ポリエステル類繊
維、複素環を有する耐熱繊維等はいずれも剛直な骨格構
造を有するためにＲＦＬ接着剤との親和性に乏しい。こ
のため、ＲＦＬ接着剤で処理する前に予めポエキシ化合
物で処理するか、あるいはレゾルシンまたはレゾルシン
誘導体とホルムアルデヒドとのモル比が１より大なるレ
ゾルシン過多のＲＦＬ接着剤で処理することが一般に行
われている。
繊維コードをレゾルシン・ホルムアルデヒド／ゴムラテ
ックス接着剤（以下ｒＲＦＬ接着剤」と称する）で処理
して成るゴム−コード複合体は十分に強固なる接着力を
有することが知られている。しかし、ポリエチレンテレ
フタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラ
ミド繊維（例えばデュポン社製ケブラー、奇人社製テク
ノーラ：いずれも商品名）、全芳香族ポリエステル類繊
維、複素環を有する耐熱繊維等はいずれも剛直な骨格構
造を有するためにＲＦＬ接着剤との親和性に乏しい。こ
のため、ＲＦＬ接着剤で処理する前に予めポエキシ化合
物で処理するか、あるいはレゾルシンまたはレゾルシン
誘導体とホルムアルデヒドとのモル比が１より大なるレ
ゾルシン過多のＲＦＬ接着剤で処理することが一般に行
われている。
また、ゴムとの接着を目的としたメッキの施されていな
い金属繊維、無機繊維、例えばガラス繊維、セラミック
繊維等においてもエポキシ化合物で処理し、次いでＲＦ
Ｌ接着剤で処理することが試みられている。
い金属繊維、無機繊維、例えばガラス繊維、セラミック
繊維等においてもエポキシ化合物で処理し、次いでＲＦ
Ｌ接着剤で処理することが試みられている。
これらのエポキシ化合物とＲＦＬ接着剤とによる接着処
理、あるいはレゾルシン過多ＲＦＬ接着剤による接着処
理を行うことにより、従来の使用条件下では十分に満足
できる接着力が得られていた。
理、あるいはレゾルシン過多ＲＦＬ接着剤による接着処
理を行うことにより、従来の使用条件下では十分に満足
できる接着力が得られていた。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、近年ゴム−コード複合体に要求される接着力は
極めて高度なものとなってきており、上述の如き苛酷な
条件下では従来の接着力程度では十分とはいえなくなっ
てきた。このため、接着処理されたコードに隣接するゴ
ム組成物に、メチレン供与体とメチレン受容体とから成
る接着成分を配合することが試みられているが、加硫さ
れたゴム組成物中で接着成分が樹脂化してゴム状弾性が
失われたり、ゴムの発熱性が悪化する等という欠点があ
った。
極めて高度なものとなってきており、上述の如き苛酷な
条件下では従来の接着力程度では十分とはいえなくなっ
てきた。このため、接着処理されたコードに隣接するゴ
ム組成物に、メチレン供与体とメチレン受容体とから成
る接着成分を配合することが試みられているが、加硫さ
れたゴム組成物中で接着成分が樹脂化してゴム状弾性が
失われたり、ゴムの発熱性が悪化する等という欠点があ
った。
そこで本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解消し
、苛酷な使用条件下でも十分に耐え得る接着力を有する
ゴム−コード複合体を提供することにある。
、苛酷な使用条件下でも十分に耐え得る接着力を有する
ゴム−コード複合体を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は上記問題点を解消すべ（鋭意検討した結果
、特定の処理剤で接着処理したゴム補強用コードと、特
定量のビスマレイミド化合物と硫黄とを配合したゴム組
成物とを加圧加硫することにより、常温および高温にお
いて極めて高い接着力を有するゴム−コード複合体が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
、特定の処理剤で接着処理したゴム補強用コードと、特
定量のビスマレイミド化合物と硫黄とを配合したゴム組
成物とを加圧加硫することにより、常温および高温にお
いて極めて高い接着力を有するゴム−コード複合体が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、エポキシ化合物で処理した後レゾル
シンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）とのモル比が１．０
より小さいＲＦＬ接着剤（レゾルシンのモル量／ホルム
アルデヒドのモルｉｔ＜１．０）で接着処理したゴム補
強用繊維コードを原料ゴム１００重量部あたりビスマレ
イミド化合物を０．５〜１０重量部と硫黄を０．５〜１
０重量部含有するゴム組成物に埋設してなるゴム−コー
ド複合体に関するものである。
シンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）とのモル比が１．０
より小さいＲＦＬ接着剤（レゾルシンのモル量／ホルム
アルデヒドのモルｉｔ＜１．０）で接着処理したゴム補
強用繊維コードを原料ゴム１００重量部あたりビスマレ
イミド化合物を０．５〜１０重量部と硫黄を０．５〜１
０重量部含有するゴム組成物に埋設してなるゴム−コー
ド複合体に関するものである。
またＲ／Ｆのモル比カ月、Ｏよりも大きいレゾルシン過
多ＲＦＬ接着剤を使用した場合には、エポキシ化合物に
よる処理を行わずに直接該ＲＦＬ接着剤で処理したゴム
補強用繊維コードを前記ゴム組成物に埋設してなるゴム
−コード複合体も本発明に係るものである。
多ＲＦＬ接着剤を使用した場合には、エポキシ化合物に
よる処理を行わずに直接該ＲＦＬ接着剤で処理したゴム
補強用繊維コードを前記ゴム組成物に埋設してなるゴム
−コード複合体も本発明に係るものである。
本発明で使用するＲＦＬ接着剤は、通常のゴム工業の分
野で使用されているものである。ここでレゾルシンとは
、レゾルシン、メチルレゾルシン、あるいはクロロフェ
ノール、アミノフェノールまたはオキシ安息香酸等とレ
ゾルシンとのホルムアルデヒド反応生成物、レゾルシン
と塩化硫黄との反応生成物等を含むレゾルシン誘導体の
ことをいう。またゴムラテックスとは、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ｖＰラテ
ックス）、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（
ＳＢＲラテックス）、カルボキシ変性ラテックス、天然
ゴムラテックス等のことをいう。
野で使用されているものである。ここでレゾルシンとは
、レゾルシン、メチルレゾルシン、あるいはクロロフェ
ノール、アミノフェノールまたはオキシ安息香酸等とレ
ゾルシンとのホルムアルデヒド反応生成物、レゾルシン
と塩化硫黄との反応生成物等を含むレゾルシン誘導体の
ことをいう。またゴムラテックスとは、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ｖＰラテ
ックス）、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（
ＳＢＲラテックス）、カルボキシ変性ラテックス、天然
ゴムラテックス等のことをいう。
また、本発明における原料ゴムとは、天然ゴム若しくは
ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチ
ルゴム等の合成ゴム、またはこれらのブレンドゴムのこ
とをいうが、特に天然ゴム単独または天然ゴムと合成ゴ
ムとのブレンドゴムが好ましい。
ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチ
ルゴム等の合成ゴム、またはこれらのブレンドゴムのこ
とをいうが、特に天然ゴム単独または天然ゴムと合成ゴ
ムとのブレンドゴムが好ましい。
本発明に使用するビスマレイミド化合物としては次式：
（式中のＲは芳香族、脂肪族または脂環式炭化水素の基
である）で表わされるビスマレイミド化合物全てを含み
特に限定されないが、例えば：Ｎ、Ｎ’−エチレンビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−ドデカメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（２，
２，４−）リメチルーへキサメチレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（オキシ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（アミノ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（エチレン−ジオキシジプロピレン）ビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−シクロへキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，３−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（メチレン−１，４−ジシクロヘキシレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（イソプロピリデン−１，４−ジシクロヘ
キシレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（ｍ−フェニレン）゛ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（ｐ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ
’ −（ｏ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−（１，３−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，５−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジメチル−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、 Ｎ’ −（３，３’−ジクロロ−４，４′−ビフ
ェニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（２，４−ピリジル）ビスマレイミド、Ｎ
、 Ｎ’ −（ｍ −１−リレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（４，６−シメチルー１，３−フェニレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルエーテル）ビスマ
レイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルスルホン）ビスマ
レイミド、および Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルジチオ）ビスマレ
イミド、 等を挙げることができる。
である）で表わされるビスマレイミド化合物全てを含み
特に限定されないが、例えば：Ｎ、Ｎ’−エチレンビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−ドデカメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（２，
２，４−）リメチルーへキサメチレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（オキシ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（アミノ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（エチレン−ジオキシジプロピレン）ビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−シクロへキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，３−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（メチレン−１，４−ジシクロヘキシレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（イソプロピリデン−１，４−ジシクロヘ
キシレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（ｍ−フェニレン）゛ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（ｐ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ
’ −（ｏ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−（１，３−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，５−ナフチレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジメチル−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、 Ｎ’ −（３，３’−ジクロロ−４，４′−ビフ
ェニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（２，４−ピリジル）ビスマレイミド、Ｎ
、 Ｎ’ −（ｍ −１−リレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（４，６−シメチルー１，３−フェニレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルエーテル）ビスマ
レイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルスルホン）ビスマ
レイミド、および Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルジチオ）ビスマレ
イミド、 等を挙げることができる。
尚、本発明に用いるゴム組成物には加硫剤としての硫黄
の他、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤
あるいは充填剤等が適宜配合される。
の他、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤
あるいは充填剤等が適宜配合される。
（作 用）
レゾルシン過多のＲＦＬ接着剤は繊維との親和性を改良
したり、ＲＦＬオリゴマーが繊維分子中に拡散し易くな
るようにするため、接着力を向上させることができる。
したり、ＲＦＬオリゴマーが繊維分子中に拡散し易くな
るようにするため、接着力を向上させることができる。
しかし、ＲＦＬ接着剤の樹脂化が十分でないためか、種
々のレゾルシン誘導体やホルムアルデヒド誘導体を用い
ても、あるいはまたＲ／Ｆのモル比を色々と変化させて
もある一定以上の接着力向上を望むことはできなかった
。
々のレゾルシン誘導体やホルムアルデヒド誘導体を用い
ても、あるいはまたＲ／Ｆのモル比を色々と変化させて
もある一定以上の接着力向上を望むことはできなかった
。
また、エポキシ処理とＲＦＬ接着剤処理を併用した接着
処理においても、色々なエポキシ化合物の使用を検討し
ても接着力に若干の改良がみられる程度であり、またエ
ポキシ処理する際にエポキシ化合物とエポキシ硬化剤と
から成る接着剤で処理しても高度の接着力を得ることは
できなかった。
処理においても、色々なエポキシ化合物の使用を検討し
ても接着力に若干の改良がみられる程度であり、またエ
ポキシ処理する際にエポキシ化合物とエポキシ硬化剤と
から成る接着剤で処理しても高度の接着力を得ることは
できなかった。
これに対し本発明のゴム−コード複合体では上述のもの
に比し極めて高い接着力を示すが、これは以下の理由に
よるためであると考えられる。すなわち、本発明のゴム
−コード複合体の接着は、コード−接着剤−ゴムの各々
が結合することによって達成されるが、先ずコードと接
着剤との結合は接着剤がコード中に浸透し更に接着剤成
分のモノマーおよびオリゴマーが繊維分子中に拡散する
ことにより強固なものとなり、次にこの接着処理された
コードとゴム組成物との結合は、接着剤の樹脂化が不十
分であることでゴム組成物と接着剤との相互拡散がより
強固となり、更にゴム組成物中のビスマレイミド化合物
が加硫時に接着剤の樹脂化反応を完全なものとすると共
にビスマレイミド化合物自身も接着剤として作用するた
めに極めて高度の接着力が得られるものと考えられる。
に比し極めて高い接着力を示すが、これは以下の理由に
よるためであると考えられる。すなわち、本発明のゴム
−コード複合体の接着は、コード−接着剤−ゴムの各々
が結合することによって達成されるが、先ずコードと接
着剤との結合は接着剤がコード中に浸透し更に接着剤成
分のモノマーおよびオリゴマーが繊維分子中に拡散する
ことにより強固なものとなり、次にこの接着処理された
コードとゴム組成物との結合は、接着剤の樹脂化が不十
分であることでゴム組成物と接着剤との相互拡散がより
強固となり、更にゴム組成物中のビスマレイミド化合物
が加硫時に接着剤の樹脂化反応を完全なものとすると共
にビスマレイミド化合物自身も接着剤として作用するた
めに極めて高度の接着力が得られるものと考えられる。
このような接着機構による接着力の改善は本発明におい
て初めて見い出されたものである。
て初めて見い出されたものである。
尚、ゴム組成物に単にビスマレイミド化合物を配合して
、その特性を改良する試みは、すでに知られている。例
えば特開昭６１−２３８５０１号公報では、特定種類の
加硫促進剤０．３〜５ｐｈｒ。
、その特性を改良する試みは、すでに知られている。例
えば特開昭６１−２３８５０１号公報では、特定種類の
加硫促進剤０．３〜５ｐｈｒ。
硫黄０．３〜３ｐｈｒ、ビスマレイミド化合物０．１〜
１、５ ｐｈｒでかつ硫黄／ビスマレイミド化合物およ
び加硫促進剤／ビスマレイミド化合物の重量比が夫々共
に１／１〜３／１であるゴム組成物は耐摩耗性およびグ
リップ性を損うことなくブローアウト性を改良できるこ
とが開示されている。しかし、コードの接着改良につい
ては一言も述べられていない。また、特開昭６１−１４
２３８号公報では、ビスマレイミド化合物約０．５〜１
０ｐｈｒと、ジベンゾチアジルジスルフィドまたはテト
ラアルキルチウラムジスルフィドのうち１種または２種
以上を約０．５〜５ ｐｈｒと、更に硫黄または硫黄供
与体のうちの１種または２種以上を約０．１〜１．５ｐ
ｈｒとを含有するゴム組成物は高温加硫においても加硫
戻りを起さず、引張強さの優れた加硫ゴム組成物が得ら
れることが開示されている。しかし、この公報もコード
との接着に関してはまったくふれていない。更に、特開
昭６１−１６６８４４号公報には、ビスマレイミド類と
スルフェンアミド類とジチオリン酸類と硫黄とを配合す
ることにより耐熱老化および耐屈曲亀裂劣化に優れたゴ
ム組成物が得られることが開示されているが、やはりコ
ードとの接着については記載されていない。
１、５ ｐｈｒでかつ硫黄／ビスマレイミド化合物およ
び加硫促進剤／ビスマレイミド化合物の重量比が夫々共
に１／１〜３／１であるゴム組成物は耐摩耗性およびグ
リップ性を損うことなくブローアウト性を改良できるこ
とが開示されている。しかし、コードの接着改良につい
ては一言も述べられていない。また、特開昭６１−１４
２３８号公報では、ビスマレイミド化合物約０．５〜１
０ｐｈｒと、ジベンゾチアジルジスルフィドまたはテト
ラアルキルチウラムジスルフィドのうち１種または２種
以上を約０．５〜５ ｐｈｒと、更に硫黄または硫黄供
与体のうちの１種または２種以上を約０．１〜１．５ｐ
ｈｒとを含有するゴム組成物は高温加硫においても加硫
戻りを起さず、引張強さの優れた加硫ゴム組成物が得ら
れることが開示されている。しかし、この公報もコード
との接着に関してはまったくふれていない。更に、特開
昭６１−１６６８４４号公報には、ビスマレイミド類と
スルフェンアミド類とジチオリン酸類と硫黄とを配合す
ることにより耐熱老化および耐屈曲亀裂劣化に優れたゴ
ム組成物が得られることが開示されているが、やはりコ
ードとの接着については記載されていない。
一方、ディップコードとゴムとの接着については「イン
ターナショナルポリマーサイエンスアンドテクノロジー
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ）第１１巻
、第１２号、第３２頁（１９８４年）」において、ｍ−
フェニレンビスマレイミドを３重量部配合したゴム組成
物ではナイロンコードとの接着力が向上し、かつ１００
°Ｃでも接着力が維持されていると発表されているが、
コードの接着処理の詳細についてはまったく述べられて
いない。
ターナショナルポリマーサイエンスアンドテクノロジー
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ）第１１巻
、第１２号、第３２頁（１９８４年）」において、ｍ−
フェニレンビスマレイミドを３重量部配合したゴム組成
物ではナイロンコードとの接着力が向上し、かつ１００
°Ｃでも接着力が維持されていると発表されているが、
コードの接着処理の詳細についてはまったく述べられて
いない。
本発明においてはビスマレイミド化合物をゴム分１００
重量部に対し０．５〜１０重量部重量部品必要があるが
、この理由は０．５重量部未満では接着改良の効果が少
なく、一方１０重量部を越えると高価な化合物を多量に
使用する割に接着力向上が顕著でなく経済的でないばか
りか、未加硫ゴムのムーニー粘度が大幅に上昇し、作業
性が悪化し、ゴムの引裂抵抗が大幅に低下し、更には動
的歪み入力が加わっか場合の亀裂成長性が大きくなり好
ましくないがである。また硫黄もゴム分１００重量部に
対し０．５〜１０重量部重量部品必要があるが、この理
由は０．５重量部未満では接着力およびゴム加硫物性が
低下し、一方１０重量部を越えると加硫ゴム組成物の硬
度が高くなり過ぎ切断伸びが減少し、また接着力が低下
すると共に高温接着力が頭打ちとなり、ゴムの耐熱老化
性等を著しく悪化させ好ましくないからである。従って
、上述の理由より、好ましくはビスマレイミド化合物１
〜６重量部、硫黄２〜６重量部とする。
重量部に対し０．５〜１０重量部重量部品必要があるが
、この理由は０．５重量部未満では接着改良の効果が少
なく、一方１０重量部を越えると高価な化合物を多量に
使用する割に接着力向上が顕著でなく経済的でないばか
りか、未加硫ゴムのムーニー粘度が大幅に上昇し、作業
性が悪化し、ゴムの引裂抵抗が大幅に低下し、更には動
的歪み入力が加わっか場合の亀裂成長性が大きくなり好
ましくないがである。また硫黄もゴム分１００重量部に
対し０．５〜１０重量部重量部品必要があるが、この理
由は０．５重量部未満では接着力およびゴム加硫物性が
低下し、一方１０重量部を越えると加硫ゴム組成物の硬
度が高くなり過ぎ切断伸びが減少し、また接着力が低下
すると共に高温接着力が頭打ちとなり、ゴムの耐熱老化
性等を著しく悪化させ好ましくないからである。従って
、上述の理由より、好ましくはビスマレイミド化合物１
〜６重量部、硫黄２〜６重量部とする。
ゴム補強用コードを接着処理する際に使用するエポキシ
化合物は特に限定されないが、一般式％式％ 素原子を示すが、前者の基は分子内に少なくとも２個存
在し、ｎは１以上の正の整数を示す）で表わされる化合
物を使用するのが好ましい。このようなエポキシ化合物
は、例えばエピクロルヒドリン（ＨｚＣＣＨＣＨｚＣｌ
）とグリセリン、工チレングリコール、プロピレング
リコール等の脂肪族多価アルコールとの反応により得ら
れる。エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエポキシ
環を有していることが好ましい。また、分子鎖内または
分子鎖末端にエポキシ基を有する液状ゴム、例えばエポ
キシ化液状ポリブタジェンゴム、エポキシ化液状ポリイ
ソプレンゴムであってもよい。
化合物は特に限定されないが、一般式％式％ 素原子を示すが、前者の基は分子内に少なくとも２個存
在し、ｎは１以上の正の整数を示す）で表わされる化合
物を使用するのが好ましい。このようなエポキシ化合物
は、例えばエピクロルヒドリン（ＨｚＣＣＨＣＨｚＣｌ
）とグリセリン、工チレングリコール、プロピレング
リコール等の脂肪族多価アルコールとの反応により得ら
れる。エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエポキシ
環を有していることが好ましい。また、分子鎖内または
分子鎖末端にエポキシ基を有する液状ゴム、例えばエポ
キシ化液状ポリブタジェンゴム、エポキシ化液状ポリイ
ソプレンゴムであってもよい。
更にまた、かかるエポキシ化合物は、ゴム補強用コード
１００重量部あたりｏ、ｏｉ〜０．５重量部を付着させ
るようにすることが良好な接着を得るために好ましい。
１００重量部あたりｏ、ｏｉ〜０．５重量部を付着させ
るようにすることが良好な接着を得るために好ましい。
（実施例）
次に本発明を実施例および比較例により説明する。
ゲ１Σ旨ｌ髭椎
ゲブラー（デュポン社製アラミド繊維の商品名）の１５
００デニールの原糸を２本撚糸してコードとした。この
アラミド繊維コードを下記の組成を有する処理剤Ａに浸
漬し、次いで１２０ ’Ｃで１２０秒間乾燥し、２００
℃で６０秒間ベーキングした後下記の組成を有する処理
剤Ｂに浸漬して接着処理を施した。
００デニールの原糸を２本撚糸してコードとした。この
アラミド繊維コードを下記の組成を有する処理剤Ａに浸
漬し、次いで１２０ ’Ｃで１２０秒間乾燥し、２００
℃で６０秒間ベーキングした後下記の組成を有する処理
剤Ｂに浸漬して接着処理を施した。
月」Ｕ比Ｎ
１０％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１４合 計
１００処旦Ｊｌ 軟 水 ７０．１ （重量部）レ
ゾルシン １．５３７％ホルマリ
ン １．７１０％水酸化ナトリウム水
溶液 １．７ＶＰ−ラテｙクス（４０％）１９ 合 計 １００尚、このときの
処理剤Ｂのレゾルシンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）の
モル比は０．６５であった。
１００処旦Ｊｌ 軟 水 ７０．１ （重量部）レ
ゾルシン １．５３７％ホルマリ
ン １．７１０％水酸化ナトリウム水
溶液 １．７ＶＰ−ラテｙクス（４０％）１９ 合 計 １００尚、このときの
処理剤Ｂのレゾルシンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）の
モル比は０．６５であった。
上述の如く接着剤処理を施したアラミド繊維コードを下
記の第１表および第２表に示す配合割合（重量部）のゴ
ム組成物に埋込み、１４５°Ｃで３０分間、２０ｋｇ／
ｃｍ”の圧力下にて加硫した。
記の第１表および第２表に示す配合割合（重量部）のゴ
ム組成物に埋込み、１４５°Ｃで３０分間、２０ｋｇ／
ｃｍ”の圧力下にて加硫した。
得られた加硫物からコードを剥離し、剥離抗力を測定し
た。第１表に示す組成物においては比較配合例１による
場合を、また第２表に示す組成物においては比較配合例
６による場合を夫々コントロールとし、これらの剥離抗
力を１００として各組成物における剥離抗力を次式に従
い接着指数として求めた。
た。第１表に示す組成物においては比較配合例１による
場合を、また第２表に示す組成物においては比較配合例
６による場合を夫々コントロールとし、これらの剥離抗
力を１００として各組成物における剥離抗力を次式に従
い接着指数として求めた。
数値の大きい程接着力が高いことを示している。
得られた結果を以下の第３表に示す。
第３表の試験結果から明らかな如く、エポキシ化合物を
含む処理剤Ａで処理した後通常のＲ／Ｆのモル比（０，
６５）を有するＲＦＬ接着剤で処理したケブラー繊維コ
ードと、本発明に係る実施配合例の組成物とで作成した
ゴム−コード複合体では接着性が著しく改善された。
含む処理剤Ａで処理した後通常のＲ／Ｆのモル比（０，
６５）を有するＲＦＬ接着剤で処理したケブラー繊維コ
ードと、本発明に係る実施配合例の組成物とで作成した
ゴム−コード複合体では接着性が著しく改善された。
と二旦ｌ撤皿
レーヨン繊維の１６５０デニールの原糸を２本撚糸して
コードとした。このレーヨン繊維コードを上記処理剤Ｂ
に浸漬し、１２０°Ｃで６０秒間乾燥した後１５０°Ｃ
で６０秒間ベーキングして接着処理コードとした。
コードとした。このレーヨン繊維コードを上記処理剤Ｂ
に浸漬し、１２０°Ｃで６０秒間乾燥した後１５０°Ｃ
で６０秒間ベーキングして接着処理コードとした。
得られた接着処理コードを上記第１表および第２表に示
すゴム組成物のうち比較配合例１．２および６、実施配
合例１，２．９および１２のゴム組成物に埋込み、ケブ
ラーの場合と同様に加圧、加硫処理を施した。
すゴム組成物のうち比較配合例１．２および６、実施配
合例１，２．９および１２のゴム組成物に埋込み、ケブ
ラーの場合と同様に加圧、加硫処理を施した。
得られた加硫物からコードを剥離し、前述の如く第１表
に示す組成物においては比較配合例１による場合を、ま
た第２表に示す組成物においては比較配合例６による場
合を夫々コントロールとし、この剥離抗力を１００とし
て他の組成物における剥離抗力を接着指数として求めた
。得られた結果を以下の第４表に示す。
に示す組成物においては比較配合例１による場合を、ま
た第２表に示す組成物においては比較配合例６による場
合を夫々コントロールとし、この剥離抗力を１００とし
て他の組成物における剥離抗力を接着指数として求めた
。得られた結果を以下の第４表に示す。
第４表の試験結果より、上記処理剤Ａで処理することな
く処理剤Ｂで処理したレーヨン繊維コードは、その後実
施配合例の組成物を用いても、得られたゴム−コード複
合体の接着力はケブラー繊維の場合はど改良効果が認め
られなかったことが分かる。
く処理剤Ｂで処理したレーヨン繊維コードは、その後実
施配合例の組成物を用いても、得られたゴム−コード複
合体の接着力はケブラー繊維の場合はど改良効果が認め
られなかったことが分かる。
ポリエチレン−レフ レート °、゛
ポリエチレンテレフタレート繊維の１５００デニールの
原糸を２本撚糸してコードとした。このポリエチレンフ
タレート繊維コードを以下に示す如くして調整した処理
剤Ｃに浸漬し、１５０ ’Ｃで９０秒間乾燥した後、２
４０°Ｃで１２０秒間ベーキングして接着処理コードど
した。
原糸を２本撚糸してコードとした。このポリエチレンフ
タレート繊維コードを以下に示す如くして調整した処理
剤Ｃに浸漬し、１５０ ’Ｃで９０秒間乾燥した後、２
４０°Ｃで１２０秒間ベーキングして接着処理コードど
した。
（処理剤Ｃの調整）
０．５モルのレゾルシンを５００ｇのトルエン中に溶解
し、２５°Ｃの温度で０．２５モルの一塩化イオウを撹
拌しながら毎分０．１５ｍｎの割合で滴下し、滴下終了
後、発生する塩素ガスがなくなるまでそのまま静置した
。その後トルエンを減圧除去した後、得られた置換フェ
ノール縮合物をメチルアルコールに溶解した。次に１モ
ルのレゾルシンを５０ｇの水に溶解させ、０．５モルの
３７％のホルムアルデヒドを混合し、温度５０〜６０°
Ｃで数時間反応させ、得られたレゾルシン過多レゾルシ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物をメチルアルコールに
溶解させた。このようにして得た両メチルアルコール溶
液を固形分にして１００：２０の割合で混合し、メチル
アルコールを完全に減圧除去した。得られた樹脂分を５
％アンモニア水溶液中に１５％の濃度で溶解させて得た
レゾルシン樹脂水溶液をＣ−１とした。
し、２５°Ｃの温度で０．２５モルの一塩化イオウを撹
拌しながら毎分０．１５ｍｎの割合で滴下し、滴下終了
後、発生する塩素ガスがなくなるまでそのまま静置した
。その後トルエンを減圧除去した後、得られた置換フェ
ノール縮合物をメチルアルコールに溶解した。次に１モ
ルのレゾルシンを５０ｇの水に溶解させ、０．５モルの
３７％のホルムアルデヒドを混合し、温度５０〜６０°
Ｃで数時間反応させ、得られたレゾルシン過多レゾルシ
ン・ホルムアルデヒド初期縮合物をメチルアルコールに
溶解させた。このようにして得た両メチルアルコール溶
液を固形分にして１００：２０の割合で混合し、メチル
アルコールを完全に減圧除去した。得られた樹脂分を５
％アンモニア水溶液中に１５％の濃度で溶解させて得た
レゾルシン樹脂水溶液をＣ−１とした。
一方、下記の配合割合（重量部）で混合し、常温で２４
時間熟成させて得た処理剤をＣ−２とした。
時間熟成させて得た処理剤をＣ−２とした。
払ｍと二１
軟水 ５１９．０
レゾルシン １１．０３７％ホルマリ
ン １６．２２８％アンモニア水
１０．０ｖｐ−ラテックス（４０％） ２
４４．０上記レゾルシン樹脂水溶液Ｃ−１と処理剤Ｃ−
２とを固形分重量比１．０となるようにして混合し、処
理剤Ｃとした。
ン １６．２２８％アンモニア水
１０．０ｖｐ−ラテックス（４０％） ２
４４．０上記レゾルシン樹脂水溶液Ｃ−１と処理剤Ｃ−
２とを固形分重量比１．０となるようにして混合し、処
理剤Ｃとした。
尚、このときの処理剤ＣのＲ／Ｆのモル比は１．０以上
であった。
であった。
上述の如く接着処理を施したポリエチレンテレフタレー
ト繊維コードを上記第２表に示すゴム組成物のうち比較
配１合例６および１２のゴム組成物に埋込み、前述の如
く加圧、加硫処理を施した。
ト繊維コードを上記第２表に示すゴム組成物のうち比較
配１合例６および１２のゴム組成物に埋込み、前述の如
く加圧、加硫処理を施した。
得られた加硫物からコードを剥離し、前述の如く比較配
合例６による場合をコントロールとし、この剥離抗力を
１００として実施配合例１２における剥離抗力を接着指
数として求めた。得られた結果を以下の第５表に示す。
合例６による場合をコントロールとし、この剥離抗力を
１００として実施配合例１２における剥離抗力を接着指
数として求めた。得られた結果を以下の第５表に示す。
里−エー人
第５表の試験結果より、処理剤Ａの処理を行わなくとも
Ｒ／Ｆのモル比が１．０以上の処理剤Ｃでポリエチレン
テレフタレート繊維コードを処理した場合には、その後
本発明に係る実施配合例のゴム組成物を用いて作成した
ゴム−コード複合体は優れた接着力を示すことが確かめ
られた。
Ｒ／Ｆのモル比が１．０以上の処理剤Ｃでポリエチレン
テレフタレート繊維コードを処理した場合には、その後
本発明に係る実施配合例のゴム組成物を用いて作成した
ゴム−コード複合体は優れた接着力を示すことが確かめ
られた。
全一 ポリエステル°。
全芳香族ポリエステル繊維の１５００デニールの原糸を
２本撚糸してコードとした。ここで全芳香族ポリエステ
ル繊維とは、→ＣＡｒ＋−Ｃ＋、→０− 八ｒ２−０←
、 →Ｏ−Ａｒ１−ｃ−）−ン原子を示す）で表わさ
れるモノマ一単位から成る共重合ポリエステルであるか
、あるいはこれらのモノマ一単位を主成分とする共重合
ポリエステルである。
２本撚糸してコードとした。ここで全芳香族ポリエステ
ル繊維とは、→ＣＡｒ＋−Ｃ＋、→０− 八ｒ２−０←
、 →Ｏ−Ａｒ１−ｃ−）−ン原子を示す）で表わさ
れるモノマ一単位から成る共重合ポリエステルであるか
、あるいはこれらのモノマ一単位を主成分とする共重合
ポリエステルである。
次いで、この全芳香族ポリエステル繊維コードを上記処
理剤Ａに浸漬し、１６０°Ｃで６０秒間乾燥後、２４０
°Ｃで１２０秒間ベーキングし、しかる後上記処理剤Ｂ
に浸漬して１６０°Ｃで６０秒間乾燥後、２４０ ’Ｃ
で１２０秒間ベーキングして接着処理コードとした。
理剤Ａに浸漬し、１６０°Ｃで６０秒間乾燥後、２４０
°Ｃで１２０秒間ベーキングし、しかる後上記処理剤Ｂ
に浸漬して１６０°Ｃで６０秒間乾燥後、２４０ ’Ｃ
で１２０秒間ベーキングして接着処理コードとした。
上述の如く接着処理を施した全芳香族ポリエステル繊維
コードを上記第２表に示すゴム組成物のうち比較配合例
６および１２のゴム組成物に埋込み、その後は前述のポ
リエチレンテレフタレート繊維コードの場合と全く同様
にして各加硫物の剥離抗力を接着指数として求めた。得
られた結果を以下の第６表に示す。
コードを上記第２表に示すゴム組成物のうち比較配合例
６および１２のゴム組成物に埋込み、その後は前述のポ
リエチレンテレフタレート繊維コードの場合と全く同様
にして各加硫物の剥離抗力を接着指数として求めた。得
られた結果を以下の第６表に示す。
男−」し−表
第６表の試験結果より明らかな如く、全芳香族ポリエス
テル繊維コードもケブラー繊維コードの場合と同様に、
該コードを処理剤Ａで処理した後処理剤Ｂで処理し、し
かる後本発明に係る実施配合例の組成物を用いてゴム−
コード複合体を作成した場合には、その接着力は極めて
優れたものであった。
テル繊維コードもケブラー繊維コードの場合と同様に、
該コードを処理剤Ａで処理した後処理剤Ｂで処理し、し
かる後本発明に係る実施配合例の組成物を用いてゴム−
コード複合体を作成した場合には、その接着力は極めて
優れたものであった。
次に接着処理剤とゴム組成物との組合せ効果について更
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
前記処理剤ＡおよびＢと前記比較配合例１および実施配
合例２のゴム組成物とを用いて、前述のようにして各繊
維コードの１５０″Ｃにおける接着力を測定した。得ら
れた結果を以下の第６（ａ）〜（ｅ）表に示す。尚、接
着力は前記同様指数で表示した。
合例２のゴム組成物とを用いて、前述のようにして各繊
維コードの１５０″Ｃにおける接着力を測定した。得ら
れた結果を以下の第６（ａ）〜（ｅ）表に示す。尚、接
着力は前記同様指数で表示した。
６（ａ）：ケプーー コード
６（ｄ）： ポリエステル° コード°第６（
ａ）〜（ｅ）表に示す試験結果より明らかな如く、コー
ドの種類によらず処理剤Ａで処理し次いで処理剤Ｂで処
理したコードと実施配合例２のゴム組成物との組合わせ
で高い接着力が得られた。
ａ）〜（ｅ）表に示す試験結果より明らかな如く、コー
ドの種類によらず処理剤Ａで処理し次いで処理剤Ｂで処
理したコードと実施配合例２のゴム組成物との組合わせ
で高い接着力が得られた。
（発明の効果）
以上説明してきたように本発明のゴム−コード複合体で
は、特定の処理剤による接着処理と特定のゴム組成物と
を組合わせることにより、ゴムとコードとの間の接着力
が大幅に高められるという効果が得られる。
は、特定の処理剤による接着処理と特定のゴム組成物と
を組合わせることにより、ゴムとコードとの間の接着力
が大幅に高められるという効果が得られる。
特許出願人 株式会社ブリデストン手 続 補
正 書 昭和６３年 ５月１９日 特許庁長官 小 川 邦 夫 殿１、事件の表示 昭和６２年特許願第３５９２４号 ２、発明の名称 ゴム−コード複合体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５２７）株式会社ブリデストン ４、代理人 （訂正）明 細 書 １、発明の名称 ゴム−コード複合体２、特許請求の
範囲 １、 エポキシ化合物で処理した後レゾルシンとホルム
アルデヒドとのモル比が１．０より小さいレゾルシン・
ホルムアルデヒド／ゴムラテックスからなる接着剤で接
着処理したゴム補強用繊維コードを原料ゴム１００重量
部あたりビスマレイミド化合物を０．５〜１０重量部と
硫黄を０．５〜１０重量部含有するゴム組成物に埋設し
てなるゴム−コード複合体。
正 書 昭和６３年 ５月１９日 特許庁長官 小 川 邦 夫 殿１、事件の表示 昭和６２年特許願第３５９２４号 ２、発明の名称 ゴム−コード複合体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５２７）株式会社ブリデストン ４、代理人 （訂正）明 細 書 １、発明の名称 ゴム−コード複合体２、特許請求の
範囲 １、 エポキシ化合物で処理した後レゾルシンとホルム
アルデヒドとのモル比が１．０より小さいレゾルシン・
ホルムアルデヒド／ゴムラテックスからなる接着剤で接
着処理したゴム補強用繊維コードを原料ゴム１００重量
部あたりビスマレイミド化合物を０．５〜１０重量部と
硫黄を０．５〜１０重量部含有するゴム組成物に埋設し
てなるゴム−コード複合体。
３、発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明は、有機繊維コード、無機繊維コード等のゴム補
強用コードとゴム組成物とから成るゴム−コード複合体
に関するものであり、特に該複合体のゴムとコードとの
接着性を改良する技術に関するものである。
強用コードとゴム組成物とから成るゴム−コード複合体
に関するものであり、特に該複合体のゴムとコードとの
接着性を改良する技術に関するものである。
（従来の技術）
接着処理が施されたゴム補強用コードと加硫性ゴム組成
物とかな成るゴム−コード複合体は通常の使用条件下で
はゴムとコードとの結合界面で破壊を起こさず問題はな
い。しかし、近年、重荷垂下で長距離走行する車両のタ
イヤ、高速で走行する車両のタイヤ、高温下で使用され
るベルトやホース等の需要の増加により、苛酷な条件下
でゴム−コード複合体が使用されるようになってきた。
物とかな成るゴム−コード複合体は通常の使用条件下で
はゴムとコードとの結合界面で破壊を起こさず問題はな
い。しかし、近年、重荷垂下で長距離走行する車両のタ
イヤ、高速で走行する車両のタイヤ、高温下で使用され
るベルトやホース等の需要の増加により、苛酷な条件下
でゴム−コード複合体が使用されるようになってきた。
そこでこれらコード補強ゴム製品ではゴムとコードとの
更なる接着力の向上が望まれている。
更なる接着力の向上が望まれている。
ゴム補強用コードのうち、例えばナイロンやレーヨンの
繊維コードをレゾルシン・ホルムアルデヒド／ゴムラテ
ックス接着剤（以下ｒＲＦＬ接着剤」と称する）で処理
して成るゴム−コード複合体は十分に強固なる接着力を
有することが知られている。しかし、ポリエチレンテレ
フタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラ
ミド繊維（例えばデュポン社製ケブラー、帝人社製テク
ノーラ：いずれも商品名）、全芳香族ポリエステル類繊
維、複素環を有する耐熱繊維等はいずれも剛直な骨格構
造を有するためにＲＦＬ接着剤との親和性に乏しい。こ
のため、ＲＦＬ接着剤で処理する前に予めボエキシ化合
物で処理するか、あるいはレゾルシンまたはレゾルシン
誘導体とホルムアルデヒドとのモル比が１より大なるレ
ゾルシン過多のＲＦＬ接着剤で処理することが一般に行
われている。
繊維コードをレゾルシン・ホルムアルデヒド／ゴムラテ
ックス接着剤（以下ｒＲＦＬ接着剤」と称する）で処理
して成るゴム−コード複合体は十分に強固なる接着力を
有することが知られている。しかし、ポリエチレンテレ
フタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラ
ミド繊維（例えばデュポン社製ケブラー、帝人社製テク
ノーラ：いずれも商品名）、全芳香族ポリエステル類繊
維、複素環を有する耐熱繊維等はいずれも剛直な骨格構
造を有するためにＲＦＬ接着剤との親和性に乏しい。こ
のため、ＲＦＬ接着剤で処理する前に予めボエキシ化合
物で処理するか、あるいはレゾルシンまたはレゾルシン
誘導体とホルムアルデヒドとのモル比が１より大なるレ
ゾルシン過多のＲＦＬ接着剤で処理することが一般に行
われている。
また、ゴムとの接着を目的としたメッキの施されていな
い金属繊維、無機繊維、例えばガラス繊維、セラミック
繊維等においてもエポキシ化合物で処理し、次いでＲＦ
Ｌ接着剤で処理することが試みられている。
い金属繊維、無機繊維、例えばガラス繊維、セラミック
繊維等においてもエポキシ化合物で処理し、次いでＲＦ
Ｌ接着剤で処理することが試みられている。
これらのエポキシ化合物とＲＦＬ接着剤とによる接着処
理、あるいはレゾルシン過多ＲＦＬ［ｉ剤による接着処
理を行うことにより、従来の使用条件下では十分に満足
できる接着力が得られていた。
理、あるいはレゾルシン過多ＲＦＬ［ｉ剤による接着処
理を行うことにより、従来の使用条件下では十分に満足
できる接着力が得られていた。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、近年ゴム−コード複合体に要求される接着力は
極めて高度なものとなってきており、上述の如き苛酷な
条件下では従来の接着力程度では十分とはいえなくなっ
てきた。このため、接着処理されたコードに隣接するゴ
ム組成物に、メチレン供与体とメチレン受容体とから成
る接着成分を配合することが試みられているが、加硫さ
れたゴム組成物中で接着成分が樹脂化してゴム状弾性が
失われたり、ゴムの発熱性が悪化する等という欠点があ
った。
極めて高度なものとなってきており、上述の如き苛酷な
条件下では従来の接着力程度では十分とはいえなくなっ
てきた。このため、接着処理されたコードに隣接するゴ
ム組成物に、メチレン供与体とメチレン受容体とから成
る接着成分を配合することが試みられているが、加硫さ
れたゴム組成物中で接着成分が樹脂化してゴム状弾性が
失われたり、ゴムの発熱性が悪化する等という欠点があ
った。
そこで本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解消し
、苛酷な使用条件下でも十分に耐え得る接着力を有する
ゴム−コード複合体を提供することにある。
、苛酷な使用条件下でも十分に耐え得る接着力を有する
ゴム−コード複合体を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は上記問題点を解消すべく鋭意検討した結果
、特定の処理剤で接着処理したゴム補強用コードと、特
定量のビスマレイミド化合物と硫黄とを配合したゴム組
成物とを加圧加硫することにより、常温および高温にお
いて極めて高い接着力を有するゴム−コード複合体が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
、特定の処理剤で接着処理したゴム補強用コードと、特
定量のビスマレイミド化合物と硫黄とを配合したゴム組
成物とを加圧加硫することにより、常温および高温にお
いて極めて高い接着力を有するゴム−コード複合体が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、エポキシ化合物で処理した後レゾル
シンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）とのモル比力月、０
より小さいＲＦＬ接着剤（レゾルシンのモル量／ホルム
アルデヒドのモルＩ＜１．０）で接着処理したゴム補強
用繊維コードを原料ゴム１００重量部あたりビスマレイ
ミド化合物を０．５〜１０重量部と硫黄を０．５〜１０
重量部含有するゴム組成物に埋設してなるゴム−コード
複合体に関するものである。
シンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）とのモル比力月、０
より小さいＲＦＬ接着剤（レゾルシンのモル量／ホルム
アルデヒドのモルＩ＜１．０）で接着処理したゴム補強
用繊維コードを原料ゴム１００重量部あたりビスマレイ
ミド化合物を０．５〜１０重量部と硫黄を０．５〜１０
重量部含有するゴム組成物に埋設してなるゴム−コード
複合体に関するものである。
本発明で使用するＲＦＬ接着剤は、通常のゴム工業の分
野で使用されているものである。ここでレゾルシンとは
、レゾルシン、メチルレゾルシン、あるいはクロロフェ
ノール、アミノフェノールまたはオキシ安息香酸等とレ
ゾルシンとのホルムアルデヒド反応生成物、レゾルシン
と塩化硫黄との反応生成物等を含むレゾルシン誘導体の
ことをいう。またゴムラテックスとは、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ＶＰラテ
ックス）、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（
ＳＢＲラテックス）、カルボキシ変性ラテックス、天然
ゴムラテックス等のことをいう。
野で使用されているものである。ここでレゾルシンとは
、レゾルシン、メチルレゾルシン、あるいはクロロフェ
ノール、アミノフェノールまたはオキシ安息香酸等とレ
ゾルシンとのホルムアルデヒド反応生成物、レゾルシン
と塩化硫黄との反応生成物等を含むレゾルシン誘導体の
ことをいう。またゴムラテックスとは、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（ＶＰラテ
ックス）、スチレン−ブタジェン共重合体ラテックス（
ＳＢＲラテックス）、カルボキシ変性ラテックス、天然
ゴムラテックス等のことをいう。
また、本発明における原料ゴムとは、天然ゴム若しくは
ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、ブチルゴム、／１０ゲン化ブ
チルゴム等の合成ゴム、またはこれらのブレンドゴムの
ことをいうが、特に天然ゴム単独または天然ゴムと合成
ゴムとのブレンドゴムが好ましい。
ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、ブチルゴム、／１０ゲン化ブ
チルゴム等の合成ゴム、またはこれらのブレンドゴムの
ことをいうが、特に天然ゴム単独または天然ゴムと合成
ゴムとのブレンドゴムが好ましい。
本発明に使用するビスマレイミド化合物としては次式：
（式中のＲは芳香族、脂肪族または脂環式炭化水素の基
である）で表わされるビスマレイミド化合物全てを含み
特に限定されないが、例えば：Ｎ、Ｎ’−エチレンビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−ドデカメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（２
，２，４−）リメチルーへキサメチレン）ビスマレイミ
ド、 Ｎ、Ｎ’ −（オキシ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ ＝（アミノ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（エチレン−ジオキシジプロピレン）ビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，３−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（メチレン−１，４−ジシクロヘキシレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（イソプロピリデン−１，４−ジシクロヘ
キシレン）ビスマレイ、ミド、 Ｎ、Ｎ’ （ｍ フェニレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（ｐ−７，ｚ−’−レン）ビスマレイミド
、ＮＩ Ｎ’ −（０−フェニレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，３−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，５−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジメチル−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジクロロ−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（２，４−ピリジル）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（２，４−トルイレン）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（２，６−）ルイレン）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（４，６−シメチルー１，３−フェニレン）
ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルエーテル）ビスマ
レイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルスルホン）ビスマ
レイミド、および Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルジチオ）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ブタンジ輿−ルビスー３−アミ
ノブロビルエーテル）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（
１，４−エタンジオールビス−３−アミノプロピルエー
テル）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（ｐ−ジアノ ジ
フェニルエーテル）ビスマレイミド、 等及びこれらの混合物を挙げることができる。
である）で表わされるビスマレイミド化合物全てを含み
特に限定されないが、例えば：Ｎ、Ｎ’−エチレンビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’
−ドデカメチレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（２
，２，４−）リメチルーへキサメチレン）ビスマレイミ
ド、 Ｎ、Ｎ’ −（オキシ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ ＝（アミノ−ジプロピレン）ビスマレイミド
、 Ｎ、Ｎ’ −（エチレン−ジオキシジプロピレン）ビス
マレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，３−シクロヘキシレン）ビスマレイ
ミド、 Ｎ、Ｎ’ −（メチレン−１，４−ジシクロヘキシレン
）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（イソプロピリデン−１，４−ジシクロヘ
キシレン）ビスマレイ、ミド、 Ｎ、Ｎ’ （ｍ フェニレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（ｐ−７，ｚ−’−レン）ビスマレイミド
、ＮＩ Ｎ’ −（０−フェニレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，３−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（１，５−ナフチレン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジメチル−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（３，３’−ジクロロ−４，４′−ビフェ
ニレン）ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（２，４−ピリジル）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（２，４−トルイレン）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（２，６−）ルイレン）ビスマレイミド、Ｎ
、Ｎ’ −（４，６−シメチルー１，３−フェニレン）
ビスマレイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルエーテル）ビスマ
レイミド、 Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルスルホン）ビスマ
レイミド、および Ｎ、Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルジチオ）ビスマレ
イミド、 Ｎ、Ｎ’ −（１，４−ブタンジ輿−ルビスー３−アミ
ノブロビルエーテル）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（
１，４−エタンジオールビス−３−アミノプロピルエー
テル）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’ −（ｐ−ジアノ ジ
フェニルエーテル）ビスマレイミド、 等及びこれらの混合物を挙げることができる。
尚、本発明に用いるゴム組成物には加硫剤としての硫黄
の他、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤
あるいは充填剤等が適宜配合される。
の他、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤
あるいは充填剤等が適宜配合される。
（作 用）
レゾルシン過多のＲＦＬ接着剤は繊維との親和性を改良
したり、ＲＦＬオリゴマーが繊維分子中に拡散し易くな
るようにするため、接着力を向上させることができる。
したり、ＲＦＬオリゴマーが繊維分子中に拡散し易くな
るようにするため、接着力を向上させることができる。
しかし、ＲＦＬ接着剤の樹脂化が十分でないためか、種
々のレゾルシン誘導体やホルムアルデヒド誘導体を用い
ても、あるいはまたＲ／Ｆのモル比を色々と変化させて
もある一定以上の接着力向上を望むことはできなかった
。
々のレゾルシン誘導体やホルムアルデヒド誘導体を用い
ても、あるいはまたＲ／Ｆのモル比を色々と変化させて
もある一定以上の接着力向上を望むことはできなかった
。
また、エポキシ処理とＲＦＬ接着剤処理を併用した接着
処理においても、色々なエポキシ化合物の使用を検討し
ても接着力に若干の改良がみられる程度であり、またエ
ポキシ処理する際にエポキシ化合物とエポキシ硬化剤と
から成る接着剤で処理しても高度の接着力を得ることは
できなかった。
処理においても、色々なエポキシ化合物の使用を検討し
ても接着力に若干の改良がみられる程度であり、またエ
ポキシ処理する際にエポキシ化合物とエポキシ硬化剤と
から成る接着剤で処理しても高度の接着力を得ることは
できなかった。
これに対し本発明のゴム−コード複合体では上述のもの
に比し極めて高い接着力を示すが、これは以下の理由に
よるためであると考えられる。すなわち、本発明のゴム
−コード複合体の接着は、コード−接着剤−ゴムの各々
が結合することによって達成されるが、先ずコードと接
着剤との結合は接着剤がコード中に浸透し更に接着剤成
分のモノマーおよびオリゴマーが繊維分子中に拡散する
ことにより強固なものとなり、次にこの接着処理された
コードとゴム組成物との結合は、接着剤の樹脂化が不十
分であることでゴム組成物と接着剤との相互拡散がより
強固となり、更にゴム組成物中のビスマレイミド化合物
が加硫時に接着剤の樹脂化反応を完全なものとすると共
にビスマレイミド化合物自身も接着剤として作用するた
めに極めて高度の接着力が得られるものと考えられる。
に比し極めて高い接着力を示すが、これは以下の理由に
よるためであると考えられる。すなわち、本発明のゴム
−コード複合体の接着は、コード−接着剤−ゴムの各々
が結合することによって達成されるが、先ずコードと接
着剤との結合は接着剤がコード中に浸透し更に接着剤成
分のモノマーおよびオリゴマーが繊維分子中に拡散する
ことにより強固なものとなり、次にこの接着処理された
コードとゴム組成物との結合は、接着剤の樹脂化が不十
分であることでゴム組成物と接着剤との相互拡散がより
強固となり、更にゴム組成物中のビスマレイミド化合物
が加硫時に接着剤の樹脂化反応を完全なものとすると共
にビスマレイミド化合物自身も接着剤として作用するた
めに極めて高度の接着力が得られるものと考えられる。
このような接着機構による接着力の改善は本発明におい
て初めて見い出されたものである。
て初めて見い出されたものである。
尚、ゴム組成物に単にビスマレイミド化合物を配合して
、その特性を改良する試みは、すでに知られている。例
えば特開昭６１−２３８５０１号公報では、特定種類の
加硫促進剤０．３〜５ ｐｈｒ、硫黄０．３〜３ ｐｈ
ｒ−、ビスマレイミド化合物０．１〜１、５ ｐｈｒで
かつ硫黄／ビスマレイミド化合物および加硫促進剤／ビ
スマレイミド化合物の重量比が夫々共に１／１〜３／１
であるゴム組成物は耐摩耗性およびグリップ性を損うこ
となくブローアウト性を改良できることが開示されてい
る。しかし、コードの接着改良については一言も述べら
れていない。また、特開昭６１−１４２３８号公報では
、ビスマレイミド化合物約０．５〜１０ｐｈｒと、シヘ
ンゾチアジルジスルフィドまたはテトラアルキルチウラ
ムジスルフィドのうち１種または２種以上を約０．５〜
５ ｐｈｒと、更に硫黄または硫黄供与体のうちの１種
または２種以上を約０．１〜１．５ ｐｈｒとを含有す
るゴム組成物は高温加硫においても加硫戻りを起さず、
引張強さの優れた加硫ゴム組成物が得られることが開示
されている。しかし、この公報もコードとの接着に関し
てはまったくふれていない。更に、特開昭６１−１６６
８４４号公報には、ビスマレイミド類とスルフェンアミ
ド類とジチオリン酸類と硫黄とを配合することにより耐
熱老化および耐屈曲亀裂劣化に優れたゴム組成物が得ら
れることが開示されているが、やはりコードとの接着に
ついては記載されていない。
、その特性を改良する試みは、すでに知られている。例
えば特開昭６１−２３８５０１号公報では、特定種類の
加硫促進剤０．３〜５ ｐｈｒ、硫黄０．３〜３ ｐｈ
ｒ−、ビスマレイミド化合物０．１〜１、５ ｐｈｒで
かつ硫黄／ビスマレイミド化合物および加硫促進剤／ビ
スマレイミド化合物の重量比が夫々共に１／１〜３／１
であるゴム組成物は耐摩耗性およびグリップ性を損うこ
となくブローアウト性を改良できることが開示されてい
る。しかし、コードの接着改良については一言も述べら
れていない。また、特開昭６１−１４２３８号公報では
、ビスマレイミド化合物約０．５〜１０ｐｈｒと、シヘ
ンゾチアジルジスルフィドまたはテトラアルキルチウラ
ムジスルフィドのうち１種または２種以上を約０．５〜
５ ｐｈｒと、更に硫黄または硫黄供与体のうちの１種
または２種以上を約０．１〜１．５ ｐｈｒとを含有す
るゴム組成物は高温加硫においても加硫戻りを起さず、
引張強さの優れた加硫ゴム組成物が得られることが開示
されている。しかし、この公報もコードとの接着に関し
てはまったくふれていない。更に、特開昭６１−１６６
８４４号公報には、ビスマレイミド類とスルフェンアミ
ド類とジチオリン酸類と硫黄とを配合することにより耐
熱老化および耐屈曲亀裂劣化に優れたゴム組成物が得ら
れることが開示されているが、やはりコードとの接着に
ついては記載されていない。
一方、ディップコードとゴムとの接着については「イン
ターナショナルポリマーサイエンスアンドテクノロジー
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ）第１１巻
、第１２号、第３２頁（１９８４年）」において、ｍ−
フェニレンビスマレイミドを３重量部配合したゴム組成
物ではナイロンコードとの接着力が向上し、かつ１００
°Ｃでも接着力が維持されていると発表されているが、
コードの接着処理の詳細についてはまったく述べられて
いない。
ターナショナルポリマーサイエンスアンドテクノロジー
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ）第１１巻
、第１２号、第３２頁（１９８４年）」において、ｍ−
フェニレンビスマレイミドを３重量部配合したゴム組成
物ではナイロンコードとの接着力が向上し、かつ１００
°Ｃでも接着力が維持されていると発表されているが、
コードの接着処理の詳細についてはまったく述べられて
いない。
本発明においてはビスマレイミド化合物をゴム分１００
重量部に対し０．５〜１０重量部配合する必要があるが
、この理由は０．５重量部未満では接着改良の効果が少
なく、一方１０重量部を越えると高価な化合物を多量に
使用する割に接着力向上が顕著でなく経済的でないばが
りが、未加硫ゴムのムーニー粘度が大幅に上昇し、作業
性が悪化し、ゴムの引裂抵抗が大幅に低下し、更には動
的歪み入力が加わっか場合の亀裂成長性が大きくなり好
ましくないがである。また硫黄もゴム分１００重量部に
対し０．５〜ＩＯ重量部配合する必要があるが、この理
由は０．５重量部未満では接着力およびゴム加硫物性が
低下し、一方１０重量部を越えると加硫ゴム組成物の硬
度が高くなり過ぎ切断伸びが減少し、また接着力が低下
すると共に高温接着力が頭打ちとなり、ゴムの耐熱老化
性等を著しく悪化させ好ましくないからである。従って
、上述の理由より、好ましくはビスマレイミド化合物１
〜６重量部、硫黄２〜６重量部とする。
重量部に対し０．５〜１０重量部配合する必要があるが
、この理由は０．５重量部未満では接着改良の効果が少
なく、一方１０重量部を越えると高価な化合物を多量に
使用する割に接着力向上が顕著でなく経済的でないばが
りが、未加硫ゴムのムーニー粘度が大幅に上昇し、作業
性が悪化し、ゴムの引裂抵抗が大幅に低下し、更には動
的歪み入力が加わっか場合の亀裂成長性が大きくなり好
ましくないがである。また硫黄もゴム分１００重量部に
対し０．５〜ＩＯ重量部配合する必要があるが、この理
由は０．５重量部未満では接着力およびゴム加硫物性が
低下し、一方１０重量部を越えると加硫ゴム組成物の硬
度が高くなり過ぎ切断伸びが減少し、また接着力が低下
すると共に高温接着力が頭打ちとなり、ゴムの耐熱老化
性等を著しく悪化させ好ましくないからである。従って
、上述の理由より、好ましくはビスマレイミド化合物１
〜６重量部、硫黄２〜６重量部とする。
ゴム補強用コードを接着処理する際に使用するエポキシ
化合物は特に限定されないが、一般式ＸＯ−→ＣＨ，−
ＣＨ−ＣＨ，−〇す７Ｘ（りＸ 素原子を示すが、前者の基は分子内に少なくとも２個存
在し、ｎは１以上の正の整数を示す）で表わされる化合
物を使用するのが好ましい。このようなエポキシ化合物
は、例えばエビクロルヒドリチレングリコール、プロピ
レングリコール等の脂肪族多価アルコールとの反応によ
り得られる。エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエ
ポキシ環を有していることが好ましい。また、分子鎖内
または分子鎖末端にエポキシ基を有する液状ゴム、例え
ばエポキシ化液状ポリブタジェンゴム、エポキシ化液状
ポリイソプレンゴムであってもよい。
化合物は特に限定されないが、一般式ＸＯ−→ＣＨ，−
ＣＨ−ＣＨ，−〇す７Ｘ（りＸ 素原子を示すが、前者の基は分子内に少なくとも２個存
在し、ｎは１以上の正の整数を示す）で表わされる化合
物を使用するのが好ましい。このようなエポキシ化合物
は、例えばエビクロルヒドリチレングリコール、プロピ
レングリコール等の脂肪族多価アルコールとの反応によ
り得られる。エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエ
ポキシ環を有していることが好ましい。また、分子鎖内
または分子鎖末端にエポキシ基を有する液状ゴム、例え
ばエポキシ化液状ポリブタジェンゴム、エポキシ化液状
ポリイソプレンゴムであってもよい。
更にまた、かかるエポキシ化合物は、ゴム補強用コード
１００重量部あたり０．０１〜０．５重量部を付着させ
るようにすることが良好な接着を得るために好ましい。
１００重量部あたり０．０１〜０．５重量部を付着させ
るようにすることが良好な接着を得るために好ましい。
（実施例）
次に本発明を実施例および比較例により説明する。
女１鵞ヒ」改組
ケブラー（デュポン社製アラミド繊維の商品名）の１５
００デニールの原糸を２本撚糸してコードとした。この
アラミド繊維コードを下記の組成を有する処理剤Ａに浸
漬し、次いで１２０°Ｃで１２０秒間乾燥し、２００°
Ｃで６０秒間ベーキングした後下記の組成を有する処理
剤Ｂに浸漬して接着処理を施した。
００デニールの原糸を２本撚糸してコードとした。この
アラミド繊維コードを下記の組成を有する処理剤Ａに浸
漬し、次いで１２０°Ｃで１２０秒間乾燥し、２００°
Ｃで６０秒間ベーキングした後下記の組成を有する処理
剤Ｂに浸漬して接着処理を施した。
熟工１１Ｎ
１０％水酸化ナトリウム水溶液 ０．１４合 計
１００兜１済［− 軟 水 ７０．１ （重量部）レ
ゾルシン １．５３７％ホルマリン
１．７１０％水酸化ナトリウム水溶
液 １．７ＶＰ−ラテックス（４０％）１９ ＳＤＲ−ラテックス（４０％） ６合 計
１００尚、このときの処理剤Ｂの
レゾルシンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）のモル比は０
．６５であった。
１００兜１済［− 軟 水 ７０．１ （重量部）レ
ゾルシン １．５３７％ホルマリン
１．７１０％水酸化ナトリウム水溶
液 １．７ＶＰ−ラテックス（４０％）１９ ＳＤＲ−ラテックス（４０％） ６合 計
１００尚、このときの処理剤Ｂの
レゾルシンとホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）のモル比は０
．６５であった。
上述の如く接着剤処理を施したアラミド繊維コードを下
記の第１表および第２表に示す配合割合（重量部）のゴ
ム組成物に埋込み、１４５°Ｃで３０分間、２０ｋｇ／
ｃｍ”の圧力下にて加硫した。
記の第１表および第２表に示す配合割合（重量部）のゴ
ム組成物に埋込み、１４５°Ｃで３０分間、２０ｋｇ／
ｃｍ”の圧力下にて加硫した。
得られた加硫物からコードを剥離し、剥離抗力を測定し
た。第１表に示す組成物においては配合番号１による場
合を、また第２表に示す組成物においては配合番号１７
による場合を夫々コントロールとし、これらの剥離抗力
を１ｏｏとして各組成物における剥離抗力を次式に従い
接着指数として求めた。
た。第１表に示す組成物においては配合番号１による場
合を、また第２表に示す組成物においては配合番号１７
による場合を夫々コントロールとし、これらの剥離抗力
を１ｏｏとして各組成物における剥離抗力を次式に従い
接着指数として求めた。
数値の大きい程接着カが高いことを示している。
得られた結果を以下の第３表に示す。
第３表の試験結果から明らかな如く、エポキシ化合物を
含む処理剤Ａで処理した後通常のＲ／Ｆのモル比（０，
６５）を有するＲＦＬ接着剤で処理したケプラー繊維コ
ードと、本発明に係る実施配合例の組成物とで作成した
ゴム−コード複合体では接着性が著しく改善された。
含む処理剤Ａで処理した後通常のＲ／Ｆのモル比（０，
６５）を有するＲＦＬ接着剤で処理したケプラー繊維コ
ードと、本発明に係る実施配合例の組成物とで作成した
ゴム−コード複合体では接着性が著しく改善された。
″−ポリエステル゛
全芳香族ポリエステル繊維の１５００デニールの原糸を
２本撚糸してコードとした。ここで全芳但 ン る共重合ポリエステルであるか、あるいはこれらのモノ
マ一単位を主成分とする共重合ポリエステルである。
２本撚糸してコードとした。ここで全芳但 ン る共重合ポリエステルであるか、あるいはこれらのモノ
マ一単位を主成分とする共重合ポリエステルである。
次いで、この全芳香族ポリエステル繊維コード（例えば
、カーボンランダム社製の商標名ＥＫＮＯＬ）を上記処
理剤Ａに浸漬し、１６０℃で６０秒間乾燥後、２４０°
Ｃで１２０秒間ベーキングし１、かる後上記処理剤Ｂに
浸漬して１６０℃で６０号間乾燥後、２４０℃で１２０
秒間ベーキングして接着処理コードとした。
、カーボンランダム社製の商標名ＥＫＮＯＬ）を上記処
理剤Ａに浸漬し、１６０℃で６０秒間乾燥後、２４０°
Ｃで１２０秒間ベーキングし１、かる後上記処理剤Ｂに
浸漬して１６０℃で６０号間乾燥後、２４０℃で１２０
秒間ベーキングして接着処理コードとした。
上述の如く接着処理を施した全芳香族ポリニスニル繊維
コードを上記第２表に示すゴム組成物のコち配合番号１
７．１８．２５及び２６のゴム組成物に埋込み、その後
は前述のケブラー繊維コー４の場合と全く同様にして各
加硫物の剥離抗力を妾着指数として求めた。得られた結
果を以下の第４表に示す。
コードを上記第２表に示すゴム組成物のコち配合番号１
７．１８．２５及び２６のゴム組成物に埋込み、その後
は前述のケブラー繊維コー４の場合と全く同様にして各
加硫物の剥離抗力を妾着指数として求めた。得られた結
果を以下の第４表に示す。
男ユ」Ｌ−表
第４表の試験結果より明らかな如（、全芳香族ポリエス
テル繊維コードもケブラー繊維コードの場合と同様に、
該コードを処理剤Ａで処理した後処理剤Ｂで処理し、し
かる後本発明に係る実施配合例の組成物を用いてゴム−
コード複合体を作成した場合には、その接着力は極めて
優れたものであった。
テル繊維コードもケブラー繊維コードの場合と同様に、
該コードを処理剤Ａで処理した後処理剤Ｂで処理し、し
かる後本発明に係る実施配合例の組成物を用いてゴム−
コード複合体を作成した場合には、その接着力は極めて
優れたものであった。
次に接着処理剤とゴム組成物との組合せ効果について更
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
前記処理剤ＡおよびＢと前記配合番号１および配合番号
３のゴム組成物とを用いて、前述のようにして各繊維コ
ードの１５０°Ｃにおける接着力を測定した。得られた
結果を以下の第４（ａ）〜（ｅ）表に示す。尚、接着力
は前記同様指数で表示した。
３のゴム組成物とを用いて、前述のようにして各繊維コ
ードの１５０°Ｃにおける接着力を測定した。得られた
結果を以下の第４（ａ）〜（ｅ）表に示す。尚、接着力
は前記同様指数で表示した。
７４ａ） ： ブー−゛ コード
７４（ｄ）ニー４＋′ ポリエステル° コード第
４（ａ）〜（ｅ）表に示す試験結果より明らかな如く、
コードの種類によらず処理剤Ａで処理し次いで処理剤Ｂ
で処理したコードと配合番号３のゴム組成物との組合わ
せで高い接着力が得られた。
４（ａ）〜（ｅ）表に示す試験結果より明らかな如く、
コードの種類によらず処理剤Ａで処理し次いで処理剤Ｂ
で処理したコードと配合番号３のゴム組成物との組合わ
せで高い接着力が得られた。
（発明の効果）
以上説明してきたように本発明のゴム−コード複合体で
は、特定の処理剤による接着処理と特定ノコム組成物と
を組合わせることにより、ゴムとコードとの間の接着力
が大幅に高められるという効果が得られる。
は、特定の処理剤による接着処理と特定ノコム組成物と
を組合わせることにより、ゴムとコードとの間の接着力
が大幅に高められるという効果が得られる。
Claims (1)
- １、エポキシ化合物で処理した後レゾルシンとホルムア
ルデヒドとのモル比が１．０より小さいレゾルシン・ホ
ルムアルデヒド／ゴムラテックスからなる接着剤で接着
処理したゴム補強用繊維コードを原料ゴム１００重量部
あたりビスマレイミド化合物を０．５〜１０重量部と硫
黄を０．５〜１０重量部含有するゴム組成物に埋設して
なるゴム−コード複合体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3592487A JPH0651805B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ゴム−コ−ド複合体 |
| US07/153,897 US4818601A (en) | 1987-02-20 | 1988-02-09 | Rubber-cord composite bodies |
| DE3805086A DE3805086A1 (de) | 1987-02-20 | 1988-02-18 | In gummi eingebettetes cordmaterial |
| FR8802036A FR2611209B1 (fr) | 1987-02-20 | 1988-02-19 | Corps composites caoutchouc-cable |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3592487A JPH0651805B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ゴム−コ−ド複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63203333A true JPS63203333A (ja) | 1988-08-23 |
| JPH0651805B2 JPH0651805B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=12455582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3592487A Expired - Lifetime JPH0651805B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ゴム−コ−ド複合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4818601A (ja) |
| JP (1) | JPH0651805B2 (ja) |
| DE (1) | DE3805086A1 (ja) |
| FR (1) | FR2611209B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006118104A (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-11 | Bridgestone Corp | ゴム補強用スチールコード及びその製造方法、並びにゴム−スチールコード複合体及び空気入りタイヤ |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264972A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム―繊維材料複合体 |
| FR2661915B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1993-12-24 | Rhone Poulenc Chimie | Composition elastometrique a matrice halogenobutyl renforcee par une charge minerale siliceuse et son utilisation dans l'industrie pneumatique. |
| CA2035830A1 (en) * | 1990-09-10 | 1992-03-11 | Lawson Gibson Wideman | Sulfur vulcanizable rubber compositions containing n,n'-(m-phenylene)bismaleimide |
| US5278242A (en) * | 1991-10-10 | 1994-01-11 | Joel Muse | Sulfur vulcanized rubber compounds containing oligomeric maleimide |
| US5153248A (en) * | 1991-10-10 | 1992-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur vulcanized rubber compounds containing silica and aromatic bismaleimide |
| US5300585A (en) * | 1993-03-25 | 1994-04-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Methylol modified bismaleimides for rubber composition |
| US6054527A (en) | 1996-12-27 | 2000-04-25 | Voss; Gary D. | High adhesion of a variety of rubber compounds to fabric using a single resorcinol-formaldehyde latex composition |
| US5985963A (en) * | 1997-09-03 | 1999-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compound containing a hydrated thiosulfate and a bismaleimide |
| US5997673A (en) * | 1997-09-04 | 1999-12-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire tread compounds comprising partially crosslinked natural rubber |
| US6106943A (en) * | 1998-02-24 | 2000-08-22 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Cord for reinforcing a rubber and treating material thereof |
| US6747099B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-06-08 | Atofina Chemicals, Inc. | Tack free surface cures of polymers by organic peroxides in the presence of air |
| US7265173B2 (en) * | 2002-01-17 | 2007-09-04 | Performance Fibers, Inc. | Tire fabric compositions and methods of production thereof |
| US20050247394A1 (en) * | 2002-06-05 | 2005-11-10 | Osamu Ochino | Process for producing pneumatic tire |
| JP4217058B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2009-01-28 | 日本板硝子株式会社 | ゴム補強用コードおよびそれを埋設したゴム製品 |
| JP4791725B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2011-10-12 | 日本板硝子株式会社 | 歯付ベルトを補強するための補強用シートならびに歯付ベルトおよびその製造方法 |
| US20060169382A1 (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Sandstrom Paul H | Tire with internal cord reinforced rubber component |
| JP4361111B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-11-11 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りラジアルタイヤ |
| JP4316660B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-08-19 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP4316641B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-08-19 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りラジアルタイヤ |
| JP5779257B2 (ja) | 2011-01-19 | 2015-09-16 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレイションズ エルエルシー | キャッププライゴム組成物 |
| WO2014140433A1 (fr) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | Hutchinson | Composite plastique - élastomère, pièce antivibratoire l'incorporant et procédé de fabrication de ce composite |
| US20220098389A1 (en) * | 2020-09-28 | 2022-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Article and rubber composition containing bismaleimide |
| US20230173847A1 (en) * | 2021-12-06 | 2023-06-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a fiber-reinforced rubber layer and preparation thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333998A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-30 | Nippon Mining Co Ltd | Forming method for hydroxides of alkaline metals |
| JPS6099073A (ja) * | 1983-11-02 | 1985-06-01 | 帝人株式会社 | ポリエステル繊維の処理方法 |
| JPS61213232A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Bridgestone Corp | ゴム−コ−ド複合体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3705868A (en) * | 1969-11-19 | 1972-12-12 | Bridgestone Tire Co Ltd | Adhesive for adhering a polyester fibrous material or an inorganic material with a rubber and method thereof |
| US3775150A (en) * | 1972-04-20 | 1973-11-27 | Celanese Corp | Method of coating polyester filaments and resultant product |
| EP0345825B1 (en) * | 1985-01-19 | 1993-08-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition |
| JPH0815843B2 (ja) * | 1985-04-16 | 1996-02-21 | 株式会社ブリヂストン | 耐久性の改善された空気入りタイヤ |
| JP2891998B2 (ja) * | 1987-02-20 | 1999-05-17 | 株式会社ブリヂストン | 重荷重用空気入りラジアルタイヤ |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP3592487A patent/JPH0651805B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-02-09 US US07/153,897 patent/US4818601A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-18 DE DE3805086A patent/DE3805086A1/de active Granted
- 1988-02-19 FR FR8802036A patent/FR2611209B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333998A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-30 | Nippon Mining Co Ltd | Forming method for hydroxides of alkaline metals |
| JPS6099073A (ja) * | 1983-11-02 | 1985-06-01 | 帝人株式会社 | ポリエステル繊維の処理方法 |
| JPS61213232A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Bridgestone Corp | ゴム−コ−ド複合体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006118104A (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-11 | Bridgestone Corp | ゴム補強用スチールコード及びその製造方法、並びにゴム−スチールコード複合体及び空気入りタイヤ |
| JP4642430B2 (ja) * | 2004-10-25 | 2011-03-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム補強用スチールコードの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4818601A (en) | 1989-04-04 |
| FR2611209B1 (fr) | 1993-10-08 |
| DE3805086C2 (ja) | 1989-03-30 |
| JPH0651805B2 (ja) | 1994-07-06 |
| FR2611209A1 (fr) | 1988-08-26 |
| DE3805086A1 (de) | 1988-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63203333A (ja) | ゴム−コ−ド複合体 | |
| JPH0530378B2 (ja) | ||
| WO2017122964A1 (ko) | 폴리에스테르 섬유, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 타이어 코드 | |
| JPS6013869A (ja) | ゴムと繊維の接着剤組成物 | |
| JPH024715B2 (ja) | ||
| EP0402991A1 (en) | Improved adhesive latex | |
| WO2001061101A1 (en) | Fiber-treating agent and glass fiber and rubber product both made with the fiber-treating agent | |
| JP2891998B2 (ja) | 重荷重用空気入りラジアルタイヤ | |
| JPH03138133A (ja) | 繊維強化ベルト | |
| JPS6024226B2 (ja) | ゴム補強用ポリエステル繊維材料の処理方法 | |
| JPH03269177A (ja) | ゴム補強用繊維 | |
| JPH0571701B2 (ja) | ||
| JPS585243A (ja) | 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法 | |
| JPH03163181A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPS649349B2 (ja) | ||
| JPH02170830A (ja) | 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法 | |
| JPH03237132A (ja) | ゴムとコードの複合体 | |
| JP2716359B2 (ja) | ゴム／コード複合体の製造方法 | |
| AU615893B2 (en) | Adhesive active finish for reinforcing members and related methods | |
| JP2022554170A (ja) | テキスタイル材料のための接着促進用組成物および関連する強化テキスタイル材料 | |
| JPH0550558A (ja) | ゴム−アラミドコード複合体 | |
| JPH048545B2 (ja) | ||
| JP2529582B2 (ja) | ポリエステル繊維とゴムとの接着方法 | |
| JPH09176332A (ja) | ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維とゴムとの接着方法 | |
| JPS62163805A (ja) | 重荷重用ラジアルタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |