JPH01100281A - 金属表面の皮膜化成処理液 - Google Patents

金属表面の皮膜化成処理液

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JPH01100281A
JPH01100281A JP62257678A JP25767887A JPH01100281A JP H01100281 A JPH01100281 A JP H01100281A JP 62257678 A JP62257678 A JP 62257678A JP 25767887 A JP25767887 A JP 25767887A JP H01100281 A JPH01100281 A JP H01100281A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は鉄鋼、亜鉛メツキ鋼板、スズメツキ鋼板などの
金属表面、特にスズメツキ鋼板を絞りしごき加工(以下
DIという)する事により鋼板素地の露出したもの、例
えば、スズメツキDI缶などの金属表面を皮膜化成処理
するために適用する皮膜化成処理液に関する。
〔従来の技術〕
鉄鋼、亜鉛メツキ鋼板、スズメツキ鋼板などの金属表面
のうち、特にスズメツキDI缶の表面に化成皮膜を形成
させる為に適用される非クロメート系処理液としては、
例えば、同一出願人に係る特公昭58−41352号公
報の発明が挙げられる。この従来例の発明は、酸性のア
ルカリリッジ酸塩をりん酸イオンとして1〜50g/Ω
、塩素酸塩及び臭素酸塩から選ばれる塩の1種又は2種
以上を0.2〜20g/l、スズイオンをo、oi〜0
.5g/l及び塩素イオンがスズイオンに対して重量比
で0.6〜6.0の範囲の量を含有するpH3〜6の金
属表面の皮膜化成処理液であって、この化成処理液で処
理することにより、スズメツキ01缶の表面に耐食性の
優れた皮膜を形成させることが出来る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、前記従来例の化成処理液でスズメツキ0
1缶を連続化成処理すると処理液中のスズイオンが徐々
に減少して、スズイオンを補給しないと皮膜化成性が低
下するといった問題点を有している。
又、前記化成処理液を放置すると処理液中のスズイオン
量が徐々に低下し、ラインの長時間停止後、再び処理を
開始すると化成不良を起すので、処理液にスズイオンを
別途補給しなければならないと云う問題点も有している
更に近年スズメツキ鋼板では、経済性を考慮しスズメツ
キ吊の少ない鋼板が生産される様になった。従って、こ
れらの鋼板を有効に利用するには、耐食性の優れた皮膜
化成処理液が必要となる。このために従来よりも耐食性
の大幅に優れた化成処理が要求されているのである。
〔問題点を解決するための手段〕
前記従来例に係る発明の有する問題について鋭意検討し
た結果、処理液中のスズイオンの減少は主としてそのイ
オンの加水分解により沈澱することにあるとの結論に達
し、又スズメツキ鋼板根の場合エツチングにより鉄イオ
ンが生じ、この鉄イオンはりん酸塩、水酸化物等の沈澱
に伴い共沈現象によりスズイオンの分解沈降を促進する
事を解明した。その沈澱物は主としてスズの水酸化物、
りん酸スズ、りん酸鉄であることが判、つた。
そこで皮膜化成性を損うことなく、処理液中のスズイオ
ンの沈澱を抑制する手段について検討した結果、りん酸
ビオ21〜50g/l酸素酸イオン0.2〜20.0g
/U 、スズイオン0.01〜5.0g/l、縮合りん
酸イオン0.01〜5.0g/Nを含有し、pH2〜6
からなる水溶液であることを特徴とする金属表面の化成
処理液又は、前記酸素酸イオンは塩素酸イオン及び臭素
酸イオンから選ばれるものであり、更に前記縮合りん酸
イオンは、下記一般式で表わされるポリりん酸イオンか
ら選ばれる金属表面の化成処理液を提供することにより
、スズイオンがキレート化され、鋼板、亜鉛メツキ鋼板
、スズメツキ鋼板などの金属表面、特にスズメツキ01
缶の表面に安定して高耐食性皮膜を形成させることがで
きると共に次のような利点も有するのである。
一般式” Pn O3n+1  イオン但し、n=2、
3又は4 利  点 ■ 化成処理液中の縮合りん酸イオンは被処理金属表面
のエツチングを促進する。
■化成処理液中のスズイオンは縮合りん酸イオンとのキ
レート結合によりその沈澱析出が抑制され、同時に化成
反応において被処理の表面に皮膜の成分として析出する
■ エツチングにより処理液中に溶出するスズイオンと
皮膜成分として析出するスズイオンとのバランスが保た
れるので処理液中のスズイオン濃度が大きく変動するの
を抑制する。従って耐食性を有する皮膜が安定して被処
理金属表面に形成される。
〔組成の説明〕
本発明の皮膜化成処理液は酸性りん酸イオンと酸素酸イ
オンとスズイオンと縮合りん酸イオンとを必須成分とし
て含むものである。
りん酸イオンを含有させるためのアルカリりん酸塩とし
てはくりん酸1水素のナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、りん酸2水素のナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩から任意に1種又は2種以上を選んで
使用することが出来る。又りん酸と水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム又は水酸化アンモニウムとから造ったも
のを使用することも出来る。
この含有量はりん酸イオンとして1〜50g/lの範囲
が好ましく、1g/fJ未満、5(1/1超何れの場合
も耐食性の優れた皮膜を形成させる事は出来ない。特に
2〜25SF#の範囲において耐食性の優れた皮膜を形
成させる事が出来る。
次に酸素酸イオンとしては、ナトリウム塩、カリウム塩
又はアンモニウム塩の形で添加され0.2〜20g/f
J含有するのが好ましり0.2g/j未満では前記酸素
酸イオンの皮膜化成促進効果が不充分となり従って化成
反応が遅延するので好ましくない。又209/1超では
皮膜化成促進効果の向上は認められないので処理液の管
理の面からも経済的にもそれ以上加える必要はない。
尚、本発明の皮膜化成処理に含まれる酸素酸イオンの代
りに亜硝酸ナトリウム又はヒドロキシルアミン塩を添加
しても本発明と同様の効果が得られるものと考えられる
次に、スズイオンについては塩化第1スズ、塩化第2ス
ズ、硫酸第1スズ、スズ酸ナトリウムなどから任意に選
んだものをスズイオン供給源として使用する事が出来る
。スズイオン(第1スズイオン、第2スズイオンを含む
時はその合計)の濃度は0.01〜5g/lの範囲が好
ましく、0.01g/11未満では化成皮膜の耐食性が
劣り、59/l超では処理液を不安定化しかつ耐食性の
向上効果は認められないので何れの場合も好ましくない
次に縮合りん酸イオンとして何れの綜合タイプのもので
も本発明処理液に効果的に使用できるが、特に一般式 
P  O(n=2.3又は4)でn   3n+1 表わされるポリりん酸イオンが好ましく、具体的にビO
りん酸、トリポリりん酸、又はテトラポリりん酸のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を前記一般式
で表わされるポリりん酸イオンの供給源として使用する
事が出来る。このポリりん酸イオンの含有母は0.01
〜5.0g/lの範囲が好ましく0.01g/J未満で
はスズイオンのキレート化が不充分となってその沈澱抑
制作用が劣るので好ましくない。5.0g/l超では、
スズイオンのキレート化が飽和しかつ過剰のポリりん酸
イオンは被処理金属のエツチング作用を強め皮膜形成反
応を阻害する様になるので何れの場合も好ましくない。
尚、本発明の皮膜化成処理液においては、前述のごとく
スズイオンを捕捉することを第1目的として縮合りん酸
イオンを必須成分として縮合りん酸イオンの代りにホス
ホン酸又(よ酒石酸、アスコルビン酸、クエン酸、グル
コン酸などの有機酸から選ばれる酸を加えることによっ
ても縮合りん酸イオンの添加の場合と類似した効果が得
られるものと考えられる。
次に、本発明の皮膜化成処理液のpHは2〜6に制御さ
せるが、pHの調節はりん酸、塩酸又は硫酸などの酸又
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は、水酸化アン
モニウムなどを用いて行う事が出来る。pHが2未満で
は、形成される皮膜の耐食性が低下し、6を超えると化
成処理液中のスズイオンが沈澱析出するので良好な皮膜
化成を施す事が出来なくなる。従ってpHは2〜6の範
囲に制御されなければならない。
次に、本発明の皮膜化成処理液が適用される金属表面の
化成処理プロセスに関して概説する。
■ 表面清浄 弱アルカリ性清浄剤の使用■ 水洗 ■ 皮膜化成処理(本発明処理液の適用)処理温度:常
温ないし90℃ (化成反応を強める為に通常 50〜60℃に加熱する) 処理方法:浸漬又はスプレー 処理時間:10〜120秒 ■ 水洗 ■ 乾燥 尚、本発明の皮膜化成処理液による金属表面の化成処理
例えばスズメツキ鋼板ストリップの連続化成処理におい
ては、化成時間を短縮し、しかも耐食性の優れた皮膜を
形成させる為の手段として本発明の処理液は、電解法で
も適用出来る。即ちスズメツキ鋼板を陰極にし対極にカ
ーボン板、ステンレス板などを用いて極間距離10〜5
00m、電流密度0.1A/dm2通電時間0.5〜6
0秒間陰穫電解処理又は交流電解処理する事が出来る。
或は、皮膜の耐食性強化手段として前記■に示される化
成処理に引続いて同一化成処理液にて前述される電解処
理も行うなどの手段も取る事が出来る。
本発明の皮膜化成処理液はpH2〜6の範囲にあるが構
成成分であるりん酸イオン及びスズイオン(第1スズイ
オン、第2スズイオン)は被処理金属表面へ析出するり
ん酸スズ皮膜の形成要素である。この析出は先づりん酸
イオンによる被処理金属エツチングによって開始され、
酸素酸イオンの成分の働きにより促進される。
縮合りん酸イオンは処理液から沈澱析出し易いスズイオ
ンをキレート化しその析出を抑制し、皮膜形成に必要な
スズイオンを供給する役割をもつ。
更に縮合りん酸イオンは化成処理の際に被処理金属から
エツチングにより溶出する金属イオンを捕捉しこのイオ
ンを化成皮膜の形成要素として金属表面に供給する役割
をもち、又りん酸イオンのエツチング作用を補って化成
反応の進行をより円滑化する役割をもつのである。  
 − 本発明の皮膜化成処理液中の必須成分の機能については
以下のごとく概説されるが本発明の特許請求の範囲(1
)項に記載される様な条件のもとに各成分が保持される
ことよって、化成処理においては各成分の機能が効果的
に作用して被処理表面に耐食性の優れた高品質皮膜を形
成さける事が出来るのである。この皮膜は、次工程で行
なわれる塗装プリント印刷などの優れた下地として耐食
性、密着性、光沢性などの面で優れた性能を発揮するの
である。
〔実施例〕
以下に本発明の皮膜化成処理液に関し、幾つかの実施例
を挙げ、その有効性を比較例と対比して示す。
実施例1 スズメツキ鋼板をDI加工して作ったDI缶を弱アルカ
リ性脱脂剤(登録商標ファインクリーナー 4361A
、日本バー力ライジング株式会社製)の1%加熱水溶液
を用いて清浄にした後実施化成処理液で20秒間スプレ
ーして皮膜化成を行い次いで水洗水で水洗し、更に30
0,000ΩG以上の脱イオン水で10秒間スプレーし
た復、200℃の熱風乾燥炉内で3分間乾燥した。この
化成処理工程を建浴直侵と10缶/1処理後1日処理し
た化成処理液にて行った。又この時の液中スズ量を測定
した。この化成処理色を60℃の水道水に30分間浸漬
して耐食性試験を行った。この結果後述の表1に示すよ
うに比較例に比較して良好であった。
実施化成処理液 75%H3PO415g/1 (PO119/j) NaClO369/j SnCI  5HO0,6g/j (Sn  0.2g/1) NO4P20710H20 1,5g/j1 (P2O30,6g/II ) DH3,I    NaOH水溶液で調整処理液温度 
   60℃ 実施例2 下記の実施化成処理液を用いて、実施例1と同一条件で
スズメツキ01缶を化成処理し、耐食性試験を行った。
(但し、建浴時のみ) 実施化成処理液 75%H3PO42,8g/N (PO2g/fJ ) NaCI O30,39/fI SnCl  21−120  0.04g/41(Sn
  0.029/Ill ) Na4P20□10H20 0,05g/l (P20□ 0.02g/u ) 1)8 5.7    Na01−1  水溶液で調整
処理液温度    70℃ この化成処理色は後述の表1に示すように優れた耐食性
を示した。
実施例3 下記の実施化成処理液を用いて、実施例1と同一条件で
スズメツキ01缶を化成処理し、1li4食性試験を行
った。(但し建浴時のみ) 実施化成処理液 75%H3PO455g/fJ (PO440g/l) NaBrO317tJ/41 SnCI   58  0   13.2g/J)(S
n   4.5iJ/j  ) Na5p301o    6.5g/j(P   O4
,5g/41) pH2,2NaOH水溶液テ調節 処理液温度    60℃ この化成処理缶は後述の表1に示すように優れた耐食性
を示した。
実施例4 実施化成処理液 75%H3、PO415’J/fJ (PO11g/J) NaClO36g/fJ SnCl  2H00,2g/J (Sn  O,19/N ) SnC145)−1200,:1M/41(Sn  0
.1g/41 ) Na6p4013     o、9 g/J(P401
3 0.69/1 ) pH3,8NaOH水溶液で調節 処理液温度    60℃ 以上の実施化成処理液を用いて、実施例1と同一条件で
スズメツキ01缶を化成処理し、耐食性試験を行った。
(但し建浴時のみ) 比較例1 比較化成処理液 75%H3PO415g/l (PO11g/fJ) N a Cl 036 g/ j SnCl  5H00,6g/J (Sn  0.2g/fJ ) DH3,8NaOH水溶液で調節 処理液温度    60℃ 比較例2 比較化成処理液 75 % H3P Oa    15 g/ j(PO
11び/l→ NaClO36g/j SnCI45H200,6g、! (Sn   0.2g/l ) N a4 P20n 10H2021g/41(P20
7 8g/J ) pi−13,1NaOH水溶液で調節 処理液温度    60℃ 第1表  耐食性試験結果 810缶/1処理後放置 化成処理したスズメツキ01缶にエポキシ尿素系の缶用
塗料を塗膜厚5〜7μmに塗装し、210℃で10分間
焼付け、24時間放冒後1%クエン酸水溶液を95〜9
7℃に加熱した中に60分間浸漬した後水洗し、次いで
乾燥する。この試料の塗面に鋭利な刃物で素地金属に達
するまで十字に切傷をつけ、その上にセロテープを強く
押しつけ、これを急激に引きはがした後塗膜の剥離を2
果した結果は全て剥離せずに優れた密着性を示した。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明に係る金属表面の化成処理
液は、りん酸イオン1〜50g/l、酸素酸イオン0.
2〜20.0g/j! 、スズイオン0.01〜5.0
g/J、縮合りん酸イオン0゜01〜5.0g;’fl
を含有し、pH2〜6からなる水溶液としたことにより
、特に縮合りん酸イオンを配合することによって、スズ
イオンがキレート化され、ススイオンの分解沈降がなく
なるので、処理液中のスズイオン濃度がほとんど変動せ
ず、耐蝕性に優れた化成皮膜が形成できると云う優れた
効果を奏する。
又、本願発明の皮膜化成処理液を未使用の状態で長時間
放置しておいても、処理液中のスズイオン聞がほとんど
減少することなく、例えば処理ラインの長時間の停止後
に、再び処理を開始しても、化成処理不良を起こすこと
もなく、速やかに再開できると云う優れた効果も秦する
特許出願人  日本バー力ライジング株式会社・”アン

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)りん酸イオン1〜50g/l、酸素酸イオン0.
    2〜20.0g/l、スズイオン0.01〜5.0g/
    l、縮合りん酸イオン0.01〜5.0g/lを含有し
    、pH2〜6からなる水溶液であることを特徴とする金
    属表面の化成処理液。
  2. (2)酸素酸イオンは塩素酸イオン及び臭素酸イオンか
    ら選ばれるものである前記(1)項記載の金属表面処理
    液。
  3. (3)縮合りん酸イオンは下記一般式で表わされるポリ
    りん酸イオンから選ばれるものである前記第(1)項又
    は(2)記載の金属表面の皮膜化成処理液。 一般式:P_nO_3_n_+_1イオン 但し、n=2、3又は4
JP62257678A 1987-10-13 1987-10-13 金属表面の皮膜化成処理液 Granted JPH01100281A (ja)

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