JP7379903B2

JP7379903B2 - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JP7379903B2
Application number: JP2019137148A
Authority: JP
Inventors: 幸治堀場; 幸一寺尾
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2019-07-25
Filing date: 2019-07-25
Publication date: 2023-11-15
Anticipated expiration: 2039-07-25
Also published as: US11725113B2; JP2021020991A; US20210024763A1

Description

本発明は、分散液、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法はインク組成物の液滴をノズルから飛翔させ、紙等の被記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度且つ高品位な画像を高速で印刷できるという特徴を有しており、様々な技術分野で用いられるようになってきている。そして、近年、布への捺染印刷や、ポリプロピレン等のフィルムへの印刷の要望が高まっている。例えば、特許文献１には、布帛に形成した画像などの摩擦堅牢性を改善するために、特定の水分散性樹脂と架橋剤であるブロックイソシアネート系化合物とを含む捺染用インクジェットインクが提案されている。

特開２００９－２１５５０６号公報

しかしながら、特許文献１に記載の捺染用インクジェットインクでは、固形分濃度が高くなることで増粘しやすく吐出安定性に課題があった。また、摩擦堅牢性が十分でないという課題もあった。詳しくは、ブロックイソシアネート系化合物の架橋反応によって摩擦堅牢性の改善を図ろうとしている。これに対して、ブロックイソシアネート系化合物の保存安定性が十分でないため、貯蔵時にイソシアネート基の反応が進行しやすく、捺染用インクジェットインクの使用時にイソシアネート基が失活している場合があった。そのため、所望の架橋反応が発現しにくかった。

本発明者らは、ブロックドイソシアネート基を含むアクリル系樹脂粒子を用いることで、優れた吐出安定性を示す分散液が得られ、さらには、布帛への定着画像の摩擦堅牢性に優れるインク組成物が得られうることを見出した。

すなわち、本発明に係る分散液は、非水溶性色材と、アクリル系樹脂粒子と、含み、アクリル系樹脂粒子は、アクリル系ブロックドイソシアネート基を、アクリル系樹脂粒子の全量に対してモノマーユニットとして２０ｍｏｌ％以上含み、アクリル系樹脂粒子の重量平均分子量は、１０００以上１００００００以下である。

上記の分散液において、アクリル系ブロックドイソシアネート基が有するブロック剤は、ピラゾール、メチルエチルケトキシム、カプロラクタムのいずれかであることが好ましい。

上記の分散液において、アクリル系樹脂粒子は、ヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構造を繰り返し単位中に有することが好ましい。

上記の分散液は、アクリル系樹脂粒子の含有量が、分散液全量に対して、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。

上記の分散液は、色材分散剤を含むことが好ましい。

インクジェット記録用インク組成物は、上記の分散液を含む。

インクジェット記録方法は、上記のインクジェット記録用インク組成物を、記録ヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む。

上記のインクジェット記録方法は、被記録媒体の表面にヒドロキシ基を有することが好ましい。

上記のインクジェット記録方法は、インク付着工程の後に、被記録媒体と、被記録媒体に付着されたインクジェット記録用インク組成物と、を、アクリル系ブロックドイソシアネート基の熱解離温度以上の加熱温度に加熱する加熱工程を含むことが好ましい。

上記のインクジェット記録方法は、インク付着工程において、被記録媒体と、被記録媒体に付着されたインクジェット記録用インク組成物と、を、アクリル系ブロックドイソシアネート基の熱解離温度以上の加熱温度に加熱することが好ましい。

上記のインクジェット記録方法は、加熱温度が、１００℃以上であることが好ましい。

分散液
本実施形態の分散液は、非水溶性色材と、アクリル系樹脂粒子（以下、単に「樹脂（Ａ）」ともいう）と、を含み、アクリル系樹脂粒子の全量に対してアクリル系ブロックドイソシアネート基をモノマーユニット（以下単にブロック剤モノマーと略す）として２０ｍｏｌ％以上含み、アクリル系樹脂粒子の重量平均分子量は、１０００以上１００００００以下である。

樹脂（Ａ）のブロック剤が２０ｍｏｌ％で未満であると摩擦堅牢性が充分でない。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量が１０００未満であると摩擦堅牢性が充分でなく、１００００００より高いと増粘し吐出安定性の悪化や風合いが悪くなる。

上述の分散液によれば、優れた吐出安定性を示し、布帛への定着画像の湿摩擦堅牢性に優れる分散液が得られる。

分散液の粘度は、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。当該粘度を示す分散液を用いることで、優れた吐出安定性を示す分散液が得られる。
当該粘度は、２０℃で測定した粘度とする。

樹脂（Ａ）
樹脂（Ａ）は、アクリル系ブロックドイソシアネート基を有している。アクリル系ブロックドイソシアネート基では、ブロック剤によってイソシアネート基の反応性がマスクされて抑制されている。そのため、樹脂（Ａ）が含まれる分散液やインクジェット記録用インク組成物を長期間保存してもイソシアネート基の反応が抑えられて、貯蔵安定性が向上する。

一方、ブロック剤は、所定の温度以上に加熱されることでイソシアネート基から解離する。すなわち、樹脂（Ａ）が含まれるインクジェット記録用インク組成物を、被記録媒体に付着させた後、加熱することでイソシアネート基の反応性が解放される。イソシアネート基は、ヒドロキシ基と反応してウレタン共有結合を形成する。そのため、被記録媒体として表面にヒドロキシ基を有する、綿などの布帛や、フィルムなどを用いると、樹脂（Ａ）と被記録媒体とが結合されて、湿摩擦堅牢性などを向上させることができる。

ブロック剤は、樹脂（Ａ）が含まれる分散液の吐出安定性のため６０℃～１８０℃未満で解離することが好ましい。より好ましくは７０℃～１７０℃未満、さらに好ましくは８０℃～１６０℃未満である。これによって、樹脂（Ａ）を含む分散液印字後の加熱工程において反応を十分進行させることができ湿摩擦堅牢性を高められる。

上記の観点からブロック剤は、好ましくはピラゾール、メチルエチルケトキシム、カプロラクタム、のいずれかである。さらに好ましくはピラゾールである。
上記アクリル系ブロックドイソシアネート基が有するブロック剤を有することで、吐出安定性および湿摩擦堅牢性に優れる分散液が得られる。

樹脂（Ａ）は、アクリル系ブロックドイソシアネート基の他に、共重合組成として、ヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構造（以下、単にヒドロキシアクリレートとも略す）を有することが好ましい。これは、被記録媒体と樹脂（Ａ）とのウレタン架橋のみならず、樹脂（Ａ）同士でのウレタン架橋を形成することで湿摩擦堅牢性をさらに向上させることができるからである。

樹脂（Ａ）は、アクリル系樹脂粒子の含有量が、分散液全量に対して、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。さらに、ヒドロキシアクリレートを有することで、印刷加熱後に、熱解離したイソシアネート基と反応し、湿摩擦堅牢性に優れる分散液が得られる。

樹脂（Ａ）の製造方法は、特に限定されないが、乳化重合法とすることが好ましい。ここで、乳化重合法とは、ラジカル重合開始部位を有するビニルモノマーと水とを、水と油を混合するための乳化剤（界面活性剤）で乳化させ、水中で油滴状態を形成する。この油滴中に、ラジカル発生剤である水溶性開始剤と分子量を調整する連鎖移動剤とを添加して、ラジカル発生温度以上で加熱することによって水中においてラジカル反応を行う重合法である。本実施形態では、ビニルモノマーとしてブロック剤モノマーおよびヒドロキシアクリレートを使用した。

ブロック剤モノマーは、モノマー構造にアルキル基を含む構造が好ましい。これは、ウレタン結合形成時にアルキル鎖長を含むことでウレタン架橋が柔軟となり架橋による堅牢性向上と風合いを向上することができるためである。

市販のブロック剤モノマーとしては、特に限定されないが、昭和電工社製カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＰ（ピラゾールブロック）、カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＭ（ＭＥＫＯブロック）、カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＣＰ（カプロラクタムブロック）、カレンズ（登録商標）ＡＯＩ－ＢＭ（ＭＥＫＯブロック）、カレンズ（登録商標）ＡＯＩ－ＢＰ（ピラゾールブロック）、カレンズ（登録商標）ＡＯＩ－ＣＰ（カプロラクタムブロック）などが挙げられる。これらのうち、ブロック剤がピラゾール基であるカレンズＭＯＩ－ＢＰが摩擦堅牢性の観点から好適に使用できる。

ヒドロキシアクリレートは、ブロック剤モノマーと同様に、アルキル鎖長を長くすることでウレタン架橋が柔軟となり架橋による湿摩擦堅牢性向上と風合いを向上することができる。アルキル鎖長は、炭素数１～２０のアルキルアクリレートが好ましく、さらに好ましくは炭素数２～１０のアルキルアクリレートが好ましい。例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートヒドロキシへキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも、湿摩擦堅牢性の観点からヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

ブロック剤モノマー／ヒドロキシアクリレートのモル比は、特に限定されないが吐出安定性から９９／１～４０／６０、さらに好ましくは９５／５～４５／５５、より好ましくは、９０／１０～５０／５０である。

水溶性乳化剤は、特に限定されないが、水とビニルモノマーと水溶性乳化剤を混合し、水中油滴状態を形成させた後に水とビニルモノマーが分離しないことが好ましい。乳化剤は、花王社製のペレックスや第一工業製薬社製のネオゲン（登録商標）などスルホン酸基などを有するアニオン性乳化剤が好適に使用できる。

水溶性乳化剤の配合量は、樹脂（Ａ）全量体１．０に対して水溶性乳化剤が０．１乃至３．０（重量比）が好ましく、さらに好ましくは、０．３乃至２．０の範囲である。

開始剤は、水溶性の開始剤で過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどのアニオン系の過酸化物が好適に使用できる。

開始剤の配合量は、樹脂（Ａ）全量体１．０に対して開始剤が０．１乃至３．０（重量比）が好ましく、さらに好ましくは、０．３乃至２．０の範囲である。ビニルモノマー量を固定し、開始剤量を多くすることで分子量を低くすることができ、逆に、開始剤量を少なくすることで分子量を高くすることが可能である。

連鎖移動剤は、乳化重合体の重量平均分子量について１０００乃至１００００００の所望の分子量に調整するものであり、例えば、メルカプト系、四塩化炭素、アルファーメチルスチレンダイマーなどが挙げられるが、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、３－メルカプトプロピオネート、３，３‘－チオジプロピオン酸、チオグリコール酸などのメルカプト系連鎖移動剤を用いることが分子量を制御する上で好適である。

連鎖移動剤の配合量は、樹脂（Ａ）全量体１．０に対して０．０１乃至３．０（重量比）が好ましく、さらに好ましくは、０．０５乃至２．０の範囲である。

反応温度は、使用する開始剤の１０時間半減期温度によって調整する。過硫酸アンモニウムであれば、１０時間半減期温度が６２℃であるため、６５℃以上８０℃未満で反応を行う。過硫酸カリウムであれば１０時間半減期温度が７０℃であるため、７０℃以上８０℃未満で反応を行う。すなわち、ラジカル発生して重合が進行し且つブロック剤モノマーのブロック剤が脱離しない温度が好ましい。好ましくは６０℃以上９０℃未満であり、より好ましくは７０℃以上８０℃以下である。

樹脂（Ａ）の平均粒子径は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、より好ましくは２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。粒子径が大きいと沈降しやすく吐出安定性が悪くなる。粒子径が３０ｎｍより小さくなると増粘しやすくなり吐出安定性が悪くなる。本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定できる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装株式会社（ＮｉｋｋｉｓｏＣｏ．，Ｌｔｄ．）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。

本実施形態の分散液において、樹脂（Ａ）の含有量は、分散液全量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは０．７質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上５０質量％以下である。樹脂量が上記の範囲であると、吐出安定性および湿摩擦堅牢性に優れる。

非水溶性色材
本実施形態の非水溶性色材としては、特に限定されないが、顔料又は油溶性染料が挙げられる。
油溶性染料としては、特に限定されないが、例えば、分散染料、建染染料、又は有機溶剤溶解性染料等を用いることができる。

本実施形態の顔料としては、特に限定されないが、より具体的には、以下のものが挙げられる。

ブラック用の顔料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等（以上、コロンビアカーボン（ＣａｒｂｏｎＣｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１４００Ｒ、Ｒｅｇａ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴＪＡＰＡＮＫ．Ｋ．）製）、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢ１ａｃｋＳ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイト用の顔料としては、特に限定されないが、例えば、ホワイトに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。

イエロー用の顔料としては、特に限定されないが、例えば、イエローに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタ用の顔料としては、特に限定されないが、例えば、マゼンタに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアン用の顔料としては、特に限定されないが、例えば、シアンに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０が挙げられる。

また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。

顔料の平均粒子径は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍである。なお、本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定できる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装株式会社（ＮｉｋｋｉｓｏＣｏ．，Ｌｔｄ．）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。

本実施形態の分散液において、非水溶性色材の含有量は、分散液全量１００質量％に対して、好ましくは１．０質量％以上２５．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上２０．０質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上１５．０質量％以下である。

本実施形態の分散液において、非水溶性色材と樹脂（Ａ）との質量比は、吐出安定性の観点から、非水溶性色材／樹脂（Ａ）として、好ましくは４０／６０～９０／１０であり、より好ましくは５０／５０～８０／２０であり、さらに好ましくは５５／４５～７５／２５である。非水溶性色材／樹脂（Ａ）が３９／６１で樹脂（Ａ）比率が高まると吐出安定性が悪くなり、９１／９で樹脂（Ａ）比率が低くなると湿摩擦堅牢性が悪化する。

色材分散剤
分散液中において、顔料を安定に分散させるために、アニオン性界面活性剤を添加することもできる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、石けん、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α－オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。

上述したアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

水
本実施形態のインクジェット記録用インク組成物は、水を含有する。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水が挙げられる。
本実施形態の分散液において、水または有機溶剤の含有量は、分散液全量１００質量％に対して、好ましくは６０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上９５質量％以下であり、さらに好ましくは７５質量％以上９０質量％以下である。

インクジェット記録用インク組成物
本実施形態のインクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう）は、上述の本実施形態の分散液を含む。

本実施形態のインク組成物において、樹脂（Ａ）の含有量は、インク組成物全量１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下である。

本実施形態のインク組成物において、非水溶性色材の含有量は、インク組成物全量１００質量％に対して、好ましくは０．５質量％以上２０．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは２．０質量％以上１０．０質量％以下である。
非水溶性色材と樹脂（Ａ）の質量比は上述の分散液における範囲が好ましい。

水溶性有機溶剤
本実施形態のインク組成物は、粘度調整及び保湿効果の観点から、水溶性有機溶剤をさらに含有していてもよい。

水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、低級アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、２－メチル－２－プロパノール、及び１，２－ヘキサンジオール）、グリコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコール）、グリセリン、アセチン類（例えば、モノアセチン、ジアセチン、及びトリアセチン）、グリコール類の誘導体（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテル）、１－メチル－２－ピロリドン、β－チオジグリコール、及びスルホランが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。

水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物全量１００質量％に対して、好ましくは１．０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。

界面活性剤
本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録方式でインク組成物を安定に吐出させることができ、かつ、インク組成物の浸透を適切に制御できる観点から、好ましくは界面活性剤をさらに含有する。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤（例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール及び２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４－ジメチル－５－デシン－４－オール及び２，４－ジメチル－５－デシン－４－オールのアルキレンオキサイド付加物）、フッ素系界面活性剤（例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物）、及びシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサン）が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、インク組成物全量１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以上１．０質量％以下である。

本実施形態のインク組成物は、その他の添加剤として、柔軟剤、ワックス、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有してもよい。

インク組成物は、特に制限されないが、例えば以下のようにして調製することが可能である。上述した各成分を、任意の順序で混合する。その後、必要に応じて濾過などを行って不純物を除去する。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、順次成分を添加して撹拌混合する方法が採用可能である。

インク組成物の物性
本実施形態のインク組成物の粘度は、２５℃でずり速度１０（１／ｓ）において、好ましくは０．０３Ｐａ・ｓ未満であり、より好ましくは０．０１Ｐａ・ｓ未満であり、さらに好ましくは０．００５Ｐａ・ｓ未満である。分散液の粘度は、特に限定されないが、例えば、２５℃でずり速度１０（１／ｓ）において、０．０００１Ｐａ・ｓ以上である。
本実施形態のインク組成物の粘度は、２５℃でずり速度１０００（１／ｓ）において、好ましくは０．０３Ｐａ・ｓ未満であり、より好ましくは０．０１Ｐａ・ｓ未満であり、さらに好ましくは０．００５Ｐａ・ｓ未満である。分散液の粘度は、特に限定されないが、例えば、２５℃でずり速度１０００（１／ｓ）において、０．０００１Ｐａ・ｓ以上である。
上記の粘度は、２５℃でＥ型粘度計（例えば、東機産業株式会社製ＴＶＥ－２２）により測定した値である。

インクジェット記録方法
本実施形態のインクジェット記録方法は、上述の本実施形態のインク組成物を、記録ヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む。

上述のインクジェット記録方法は、インク組成物を、インクジェット装置に装填して使用する記録方法である。当該インクジェット装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット捺染記録方法を採用した装置などがあり、いずれの方式を採用したものでもよい。以下、インクジェット記録方法が有する各工程について詳細に説明する。

インク付着工程
本実施形態のインク付着工程は、例えば、被記録媒体の面（画像形成領域）に向けて、インク組成物をインクジェット方式により吐出し、被記録媒体に付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。

被記録媒体
被記録媒体は、湿摩擦堅牢性を向上させる観点から、表面にヒドロキシ基を有することが好ましい。被記録媒体のヒドロキシ基と、インク組成物に含まれる樹脂（Ａ）のイソシアネート基とが反応し、被記録媒体への定着が強固になり、湿摩擦堅牢性及び風合いを向上させることができるものと考えられる。ただし、この要因には限定されない。

被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛、紙、プラスチック、紙基材にプラスチック類をコーティングした被記録媒体が挙げられる。これらの被記録媒体には、表面にヒドロキシ基を有するものを用いる。
布帛としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維及び合成繊維が挙げられる。布帛としては、１種の繊維からなるものであっても、２種以上の繊維を混紡したものであってもよい。
紙としては、特に限定されないが、例えば、普通紙、インクジェット用紙、アート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。インクジェット用紙は、シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、又は、ポリビニルアルコール等のヒドロキシ基を有する親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えていてもよい。
プラスチックとしては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルム又はプレートが挙げられる。
紙製の基材にコーティングするプラスチック類としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタンが挙げられる。
これらの被記録媒体は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

プラスチック、又は、紙基材にプラスチック類をコーティングした被記録媒体を用いる場合、表面にヒドロキシ基を導入する処理を施した被記録媒体を用いることが好ましい。
ヒドロキシ基を導入する処理としては、特に限定されないが、例えば、コロナ処理、ヒドロキシ基を有する材料によりインク受容層を設ける処理が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する材料としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、及びゼラチンが挙げられる。これらの材料は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

加熱工程
本実施形態のインクジェット記録方法は、好ましくは、インク付着工程と同時又はその後に、加熱する工程として加熱工程を含む。加熱工程の加熱温度は、樹脂（Ａ）中のブロックイソシアネート基が熱解離してイソシアネート基を発生させる温度以上であることが好ましい。ブロック剤は、メチルエチルケトオキシム、ジメチルピラゾール、カプロラクタムであることが好ましく、これらが熱解離する温度は、１００℃以上である。つまり、加熱工程の好ましい温度は、イソシアネート基を発生させ、且つ被記録媒体のヒドロキシ基と十分にウレタン結合を形成させるため１００℃以上とすることが好ましい。
加熱工程を有することにより、被記録媒体の表面のヒドロキシ基と、樹脂（Ａ）中のイソシアネート基とが反応して共有結合を形成し、被記録媒体に非水溶性色材をより良好に固着できる。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法が挙げられる。

また、加熱工程においては、被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しても、加圧処理しなくてもよい。被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しない加熱方法としては、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）が挙げられる。このような加熱工程を有することにより、記録物生産性がより向上する。また、被記録媒体上のインク組成物付着面の加圧処理をする加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。なお、「加圧」とは、被記録媒体に対して、固体を接触させることにより圧をかけることをいう。

加熱処理時の加熱温度は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１２０℃以上１８０℃以下であり、さらに好ましくは１３０℃以上１７０℃以下である。
被記録媒体として布帛を用いる場合、加熱処理時の加熱温度は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、好ましくは１００℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは１２０℃以上１８０℃以下であり、さらに好ましくは１３０℃以上１７０℃以下である。加熱を施す加熱時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上、２０分以下である。
プラスチック、又は、紙基材にプラスチック類をコーティングした被記録媒体を用いる場合、加熱処理時の温度は、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点および熱によるプラスチックの変形を抑制する観点から、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１００℃以上１５０℃以下であり、さらに好ましくは１００℃以上１３０℃以下であり、よりさらに好ましくは１００℃以上１２０℃以下である。加熱を施す加熱時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上、２０分以下である。
加熱工程は、インク付着工程と同時であってもよい。

洗浄工程
被記録媒体が布帛である場合、本実施形態のインクジェット記録方法は、加熱工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を洗浄する洗浄工程をさらに含んでいてもよい。洗浄工程により、繊維に付着していない非水溶性着色剤を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす方法が挙げられる。

このようにして、布帛を含む被記録媒体上に、上記のインク組成物に由来する画像が形成された、捺染物等の記録物を得ることができる。

以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。

（実施例１）
『アクリル系樹脂粒子分散液１の作製』
乳化層に昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＭ：２０．０質量部、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム１．７質量部、イオン交換水２０．０質量部、ドデカンチオール０．８質量部、を加え、３０．０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、過硫酸アンモニウム０．３質量部、ドデカンチオール０．２質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０．０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液１を９５．０質量部得た。

『有色分散液１の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材としてＰＢ１５：３１０．０質量部、純水４０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液１とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液１．０：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液１を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液１を作製した。

（実施例２）
『アクリル系樹脂粒子分散液２の作製』
乳化層に東京化成工業社製：昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＰ：２０．０質量部、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．４質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．１質量部、ドデカンチオール０．５質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０．０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液２を９５．０質量部得た。

『有色分散液２の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材として大日精化工業社製ＰＶ１９１０．０質量部、純水４０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液２とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液２：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液２を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液２を作製した。

（実施例３）
『アクリル系樹脂粒子分散液３の作製』
乳化層に東京化成工業社製：昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＣＰ：２０．０質量部、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム２．５質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０．０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．５質量部、ドデカンチオール２．０質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０．０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液３を９５．０質量部得た。

『有色分散液３の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材としてＢＡＳＦ社製ＰＹ１８０１０．０質量部、純水４０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液３とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液３：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液３を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液３を作製した。

（実施例４）
『アクリル系樹脂粒子分散液４の作製』
乳化層に昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＰ：１６．０質量部、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、東京化成工業社製：アクリル酸２－ヒドロキシエチル４．０質量部を加え、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．３質量部、ドデカンチオール０．２質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０．０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．１質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール０．１質量部、イオン交換水６０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０．０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液４を９５．０質量部得た。

『有色分散液４の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材として三菱化学社製：ＣＢ１０．０質量部、純水４０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液４とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液４：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液４を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液４を作製した。

（実施例５）
『アクリル系樹脂粒子分散液５の作製』
乳化層に昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＰ：１０．０質量部、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、東京化成工業社製：アクリル酸３－ヒドロキシプロピル１０．０質量部を加え、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．２質量部、ドデカンチオール０．１質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０．０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．０５質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール０．０１質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０．０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液５を９５．０質量部得た。

『有色分散液５の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材としてＢＡＳＦ製ＰＢ１５：３１０．０質量部、純水４０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液５とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液５：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液５を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液５を作製した。

（実施例６）
『有色分散液６の作製』
実施例５記載の有色分散液５に用いたカレンズＭＯＩ－ＢＰの代わりにカレンズＡＯＩを用い、アクリル酸３－ヒドロキシプロピルの代わりに、アクリル酸４－ヒドロキシブチルを用い、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆの代わりに、花王社製ペレックスＣＳを用いた以外は、実施例５と同様な方法でアクリル系樹脂粒子分散液６を得た。また、有色分散液５と同様な方法で有色分散液６を作製した。

（比較例１）
『アクリル系樹脂粒子分散液７の作製』
乳化層に昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＡＯＩ：２０．０質量部加え、乳化剤に第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム０．８５質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０．０分間乳化して乳化液を作製した。しかしながら、時間とともに凝集しアクリル系樹脂粒子７は得られなかった。
『有色分散液７の作製』
上記凝集により得られず。

（比較例２）
『アクリル系樹脂粒子分散液８の作製』
乳化層に東京化成工業社製：スチレン１８．０質量部、昭和電工社製：カレンズ（登録商標）ＭＯＩ－ＢＭ：２．０質量部を加え、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム２．０質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール１．０質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、過硫酸アンモニウム１．０質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール０．５質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液８を９５．０質量部得た。

『有色分散液８の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材としてＰＢ１５：３１０．０質量部、純水４０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液８とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液８：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液８を１０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液８を作製した。

（比較例３）
『アクリル系樹脂粒子分散液９の作製』
乳化層に東京化成工業社製：スチレン２０．０質量部を加え、乳化剤として第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．８質量部、和光純薬工業社製：過硫酸アンモニウム２．０質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール１．０質量部、イオン交換水２０．０質量部を加え、３０分間乳化して乳化液を作製した。別の反応層に、第一工業製薬社製ネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：０．２質量部、過硫酸アンモニウム１．０質量部、東京化成工業社製：ドデカンチオール０．５質量部、イオン交換水６０．０ｇを加えて撹拌させた。反応層を７０℃に昇温して、乳化液を３．０時間かけて滴下して、更に２．０時間、７０．０℃で熟成させた。反応終了後、９０．０μｍメッシュでろ過して固形分濃度２０．０％のアクリル系樹脂粒子分散液９を９０．０質量部得た。これを凍結乾燥させて１８．０質量部のアクリル系樹脂粒子分散液９を得た。

『有色分散液９の作製』
ジルコニアビーズ：８０．０質量部、非水溶性色材としてＰＢ１５：３１０．０質量部、純水１０．０質量部、界面活性剤としてネオゲン（登録商標）－Ｓ－２０Ｆ：１．０質量部を加えてビーズミルにて１．０時間粉砕した後、ビーズを分離して顔料分散液９とした。５０．０ｍｌアイボーイ（登録商標）に顔料分散液９：１０．０質量部、アクリル系樹脂粒子分散液９を２０．０質量部加えた後、３０．０分撹拌して有色分散液９を作製した。

作製した有色分散液の一覧表について下記表１に示す。

作製した実施例および比較例の有色分散液を用いて、表２に示した成分を混合し、インク組成物を得た。なお、表２の成分の欄において、－は添加しないことを表す。
得られたインク組成物について、以下のインクジェット記録方法を実施し、評価を行った。

評価方法
インクジェット記録方法によるべた画像作製
布帛に対して、インクジェット記録装置（製品名：ＰＸ－Ｇ９３０、セイコーエプソン株式会社製）の改造機（布帛への記録が可能なように布帛固定手段を有する。）を用いたインクジェット記録方法により、各インク組成物を付着させた。記録条件としては、１５ｍｇ／ｉｎｃｈ²の付着量でベタ画像を記録した。このようにして布帛へインクジェット記録を行った。ここで、「ベタ画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。
その後、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１．０分間加熱処理を行い、当該インク組成物を布帛に定着させた。このようにして、布帛に画像が形成された（インクが捺染された）捺染物を製造した。

吐出安定性は下記保存安定性試験および吐出安定性試験で評価した。

［保存安定性試験］
インクの保存安定性の指標として、６０．０℃にて５．０日間放置した後の、粒度分布測定を行った。具体的には、インクを３０．０ｍｌのガラス管瓶に入れて密封して、６０．０℃に温度調節した恒温槽に５日間投入した。次いで、恒温槽から取り出してから２５℃まで放冷して、上記の粒度分布測定と同様に、体積基準粒度分布Ｄ２（５０．０％）を測定した。上項の体積基準粒度分布Ｄ１（５０．０％）からＤ２（５０．０％）への変化量△Ｄ（５０．０％）を計算し、以下の基準に従って評価した。その結果を表２に示した。
評価基準
Ａ：△Ｄ（５０．０％）が、Ｄ１（５０．０％）の１０．０％未満。
Ｂ：△Ｄ（５０．０％）が、Ｄ１（５０．０％）の１０．０％以上、３０．０％未満。
Ｃ：△Ｄ（５０．０％）が、Ｄ１（５０．０％）の３０．０％以上、４０．０％未満。
Ｄ：△Ｄ（５０．０％）が、Ｄ１（５０．０％）の４０．０％以上。

［吐出安定性試験］
インクの吐出安定性の指標として、上記インクジェット記録方法によるべた画像作製方法により吐出安定性試験を行った。印刷環境は、３５．０℃、５５．０％ＲＨ（ＲｅｌａｔｉｖｅＨｕｍｉｄｉｔｙ）とした。試験開始直前に、ノズルチェックパターンを印刷して、インクジェットヘッドの全ての吐出ノズルが正常に吐出していることを確認した。次いで、上記条件にて、連続的に印刷を実施した。１８０．０分間の連続印刷の直後に、再びノズルチェックパターンを印刷して、正常に吐出されない吐出ノズルの発生数（吐出不良ノズル数）を調べた。全吐出ノズル数に対する、吐出不良ノズル数の割合を計算して、以下の基準に従って評価した。その結果を表２に示した。
評価基準
Ａ：吐出不良ノズルの発生がない。
Ｂ：吐出不良ノズルの発生があり、その割合が１０．０％以下。
Ｃ：吐出不良ノズルの発生があり、その割合が１０．０％超。

湿摩擦堅牢性（布）
各捺染物について、学振型摩擦堅牢度試験機（製品名：ＡＢ－３０１、テスター産業株式会社製）を使用し、２００．０ｇの加重、１０．０ｃｍ／ｓの速度条件下で、１００．０回の往復を実施し、その後、ＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳＬ０８０３：２０１１準拠３－１号）に純水を含侵させ移染濃度光学濃度値（以下「移染濃度ＯＤ値」ともいう）を測定し、以下の評価基準により摩擦堅牢性を評価した。移染濃度ＯＤ値が低いほど、湿摩擦堅牢性に優れることを意味する。結果を表２に示す。
評価基準
Ａ：移染濃度ＯＤ値が０．１５以下である。
Ｂ：移染濃度ＯＤ値が０．１５超０．２０以下である。
Ｃ：移染濃度ＯＤ値が０．２０超０．２５以下である。
Ｄ：移染濃度ＯＤ値が０．２５超０．３０以下である。
Ｅ：移染濃度ＯＤ値が０．３超である。

風合い
風合いは、各捺染物について触手により官能評価を行い、下記５段階で評価した。
評価基準
Ａ：柔らかくプリント面と生地の境目がわからない。
Ｂ：柔らかいがプリント面と生地の境目がわかる。
Ｃ：ごわごわしないが、プリント面と生地の境目が明確にわかる。
Ｄ：ごわごわして、やや硬い感触である。
Ｅ：ごわごわして堅い感触である。

本実施形態によれば、優れた吐出安定性を示し、布帛への湿摩擦堅牢性に優れる分散液、これを用いたインクジェット記録用インク組成物、及びインクジェット記録方法を提供することができる。

表２に示したように、吐出安定性の評価において、実施例１から実施例６では全水準がＡ評価以上となった。これらは、樹脂（Ａ）を樹脂水溶液でなく粒子としたことで高分子量であるにもかかわらず低粘度化したことと推測される、また、インク組成物中の固形分濃度を低くしたことでインク組成物の粘度が低下し、吐出安定性が向上したと推測される。

湿摩擦堅牢性については、実施例１から実施例３がＢ評価であるのに対して、実施例４から実施例６はＡ評価であった。これは、樹脂（Ａ）中に含まれるブロックドイソシアネートが１００℃以上で加熱されたことで熱解離してイソシアネート基を生じ、樹脂（Ａ）と布帛のヒドロキシ基とがウレタン結合を形成したためと推測される。また、樹脂（Ａ）の架橋前において分子量を高くしたことでウレタン架橋強度を高めた効果と樹脂（Ａ）中に含まれるイソシアネート基の濃度を２０．０％以上に高めたことで架橋促進したためと推測される。さらに、ヒドロキシアクリレートに由来する構造を繰り返し単位中に含むことで、基材のヒドロキシ基とイソシアネート基との反応によるウレタン共有結合だけでなく、熱溶融した樹脂間のウレタン架橋を促進し３次元の網目構造を形成したことで湿摩擦堅牢性が高まったと推測される。

風合いについては、実施例１から実施例３がＣ評価であるのに対して、実施例４でＢ評価、実施例５および実施例６はＡ評価であった。これは、実施例１から実施例３はブロックイソシアネート基を有するホモポリマーであるため架橋密度が高いのに対して、ヒドロキシアクリレートを共重合した実施例４から実施例６は、架橋密度が疎になったため風合いが良くなったと推測される。さらに、アルキル鎖長が長い実施例５、実施例６は、さらに架橋密度が疎となることによって風合いが良くなったと推測される。

以下に、実施形態から導き出される内容を記載する。

分散液は、非水溶性色材と、アクリル系樹脂粒子と、を含み、アクリル系樹脂粒子は、アクリル系ブロックドイソシアネート基を、アクリル系樹脂粒子の全量に対してモノマーユニットとして２０ｍｏｌ％以上含み、アクリル系樹脂粒子の重量平均分子量は、１０００以上１００００００以下である。

この構成によれば、インクジェット記録用インク組成物に含まれる分散液において、ブロックドイソシアネート基で保護した樹脂と均一な粒度分布を有するアクリル系樹脂粒子を用いることで保存安定性および吐出安定性が向上する。また、この分散液を含むインクジェット記録用インク組成物を使い、被記録媒体へ印字および乾燥反応させることでブロックドイソシアネート基が熱解離してイソシアネート基となり綿などのヒドロキシ基とウレタン結合を形成することで湿摩擦堅牢性を向上させることができる。さらに詳しくは、アクリル系樹脂粒子は、乳化重合法で作製することで均一な粒度分布を持つ粒子（単分散粒子）が合成でき、これによって低粘度化できる。さらに、熱溶融時には、単分散粒子であるため均一な温度で溶融しやすい。そのため所定の温度までは粒子が溶融しないため保存安定性が高まり、熱溶融時には、均一に溶融して反応することで湿摩擦堅牢性が高まる。
また、乳化重合法は重量平均分子量が１，０００，０００まで高められる。アクリル系樹脂粒子の重量平均分子量を高めることで、鎖長が伸長して布帛の繊維と絡まりやすくなるため湿摩擦堅牢性を高めることができる。すなわち、従来と比較して、高分子量であるにもかかわらず低粘度であるため吐出安定性と湿摩擦堅牢性が両立できる。
アクリル系樹脂粒子のアクリル系ブロックドイソシアネート基は、アクリル系樹脂粒子の全量に対して、モノマーユニットとして多く２０ｍｏｌ％以上含むことによって、従来樹脂に含まれるブロックイソシアネート基より多くすることができ、その結果、布帛等のヒドロキシ基との架橋密度を高めることができ、湿摩擦堅牢性が従来より高まる。

この構成によれば、ピラゾール、メチルエチルケトオキシム、カプロラクタムの熱解離温度が１００℃から１８０℃であるため、この温度域において反応させることができる。よって、保管安定性が高くなり、結果、吐出安定性も高くなる。

この構成によれば、被記録媒体と樹脂とのウレタン結合のみならず、樹脂―樹脂間でのウレタン結合形成が可能になる。つまり、単色におけるバルク中での架橋や他色で色重ねして印字した際に色間でも架橋が進み、湿摩擦堅牢性が高まる。アルキル鎖長を長くすることでごわごわしない風合いを与えることもできる。

この構成によれば、増粘が抑えられることで吐出安定性が高くなり、アクリル系樹脂粒子が所定量含まれることで摩擦堅牢性が高くなる。

上記の分散液は、色材分散剤を含むことが好ましい。

この構成によれば、色材分散剤を含むことで、顔料粒子径を安定化させることができ、吐出安定性が高くなる。

本発明に係る分散液を用いたインクジェット記録用インク組成物とすることで、吐出安定性が高くなり、摩擦堅牢性も高くなる。

インクジェット記録方法は、インクジェット記録用インク組成物を、記録ヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む。

この構成によれば、被記録媒体へダイレクトに描写することができる。また、デジタル印刷方式でインクジェットを用いることから、アナログ印刷方式で必要となる版が不要となるなど、多品種少量生産への対応が容易になると共に、高精細な画像などを形成することができる。

上記のインクジェット記録方法において、被記録媒体は、表面にヒドロキシ基を有することが好ましい。

この構成によれば、アクリル系樹脂粒子のイソシアネート基とウレタン結合が形成可能となるため湿摩擦堅牢性が高くなる。

この構成によれば、インク付着工程の印刷速度を速くして印字することができる。インク着弾後に十分にインクを加熱して、ブロックイソシアネート基を熱解離することができるため、湿摩擦堅牢性が高まる。

この構成によれば、装置を小型化することができる。インクを加熱して、ブロックイソシアネート基を熱解離することができるため、湿摩擦堅牢性が高まる。

上記のインクジェット記録方法において、加熱温度が、１００℃以上であることが好ましい。

この構成によれば、ブロック剤の熱解離を促進できるため、湿摩擦堅牢性が高まる。

Claims

非水溶性色材と、アクリル系樹脂粒子と、を含み、
前記アクリル系樹脂粒子は、アクリル系ブロックドイソシアネート基を、前記アクリル系樹脂粒子の全量に対してモノマーユニットとして２０ｍｏｌ％以上含み、
前記アクリル系樹脂粒子の重量平均分子量は、１０００以上１００００００以下である分散液を含むインクジェット記録用インク組成物を、記録ヘッドから吐出して、表面にヒドロキシ基を有する布帛である被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含むインクジェット記録方法。
前記インク付着工程の後に、前記被記録媒体と、前記被記録媒体に付着された前記インクジェット記録用インク組成物と、を、前記アクリル系ブロックドイソシアネート基の熱解離温度以上の加熱温度に加熱する加熱工程を含む、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
前記インク付着工程において、前記被記録媒体と、前記被記録媒体に付着された前記インクジェット記録用インク組成物と、を、前記アクリル系ブロックドイソシアネート基の熱解離温度以上の加熱温度に加熱する、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
前記加熱温度が、１００℃以上である、請求項２または請求項３に記載のインクジェット記録方法。
前記アクリル系ブロックドイソシアネート基が有するブロック剤は、ピラゾール、メチルエチルケトキシム、カプロラクタムのいずれかである、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
前記アクリル系樹脂粒子は、ヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構造を繰り返し単位中に有する、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
前記アクリル系樹脂粒子の含有量が、前記分散液全量に対して、１質量％以上５０質量％以下である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
前記分散液に色材分散剤を含む、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。