JP7340325B2 - 偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置 - Google Patents

Description

本発明は、偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置に関する。

偏光フィルムとして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素のような二色性色素を吸着配向させたものが従来用いられている。一般に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する染色処理、架橋剤で処理する架橋処理、及びフィルム乾燥処理を順次施すとともに、製造工程の間にポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して延伸処理を施すことによって製造される（例えば、特許文献１、２等）。

偏光フィルムを製造する際の染色処理工程や架橋処理工程では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液と接触させて各処理が行われる。このような処理液では、そのｐＨ値を適切な範囲に制御することが求められることがあり、例えば架橋液に硫酸を添加することがある（例えば、特許文献２）。

特開２０１６－２７３８６号公報 特表２００６－５０９２５０号公報

偏光フィルムは工業的には、長尺のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、偏光フィルムの製造装置が有するフィルムの搬送経路に沿って連続的に搬送させながら、該搬送経路上において染色処理、架橋処理、延伸処理等を施すことによって製造される。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送しながら偏光フィルムを製造する場合、架橋液に硫酸を添加すると、搬送時の張力が上昇することが見出された。搬送時の張力の上昇は、得られる偏光フィルムの光学性能の低下を引き起こす原因となり得ると考えられる。

そこで、本発明者らは、硫酸に代えてヨウ化水素水溶液を用いることを検討したところ、搬送時の張力の上昇は抑制できるものの、架橋液中のヨウ素濃度が上昇することを見出した。架橋液中のヨウ素濃度の上昇は、得られる偏光フィルムの光学性能の低下を引き起こす原因となり得ると考えられる。

本発明の目的は、光学性能の良好な偏光フィルムを製造することができる偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置を提供することにある。

本発明は、以下に示す偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置を提供する。

〔１〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る工程と、
前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程と、を含む、偏光フィルムの製造方法。

〔２〕 前記ヨウ化水素を含有する液は、波長４７０ｎｍにおける吸光度の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下となるように調整されている液である、〔１〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔３〕 前記ヨウ化水素を含有する液の溶存酸素量は、３ｍｇ／Ｌ以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔４〕 前記ヨウ化水素を含有する液は、脱酸素処理が行われた液である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。

〔５〕 前記脱酸素処理は、不活性気体を用いたバブリング処理である、〔４〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔６〕 前記バブリング処理は、気泡径が１０ｍｍ以下の気泡を発生させて行う、〔５〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔７〕 前記バブリング処理は、前記ヨウ化水素を含有する液１ｋｇ当たりの前記不活性気体の流量が０．５Ｌ／ｍｉｎ以上となるように行う、〔５〕又は〔６〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔８〕 前記脱酸素処理は、遮光条件下で行う、〔４〕～〔７〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。

〔９〕 前記第１架橋処理液を得る工程は、前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理する工程を含む、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。

〔１０〕 前記浸漬する工程は、前記架橋処理液を収容する架橋槽に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程であり、
前記第１架橋処理液を得る工程は、前記架橋槽の外部にある外部槽で行う、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。

〔１１〕 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の前記架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記外部槽に供給する工程と、
前記外部槽から前記架橋槽に前記第１架橋処理液を供給する工程と、をさらに含む、〔１０〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔１２〕 前記架橋槽に収容されている前記架橋処理液のｐＨは２以上４以下である、〔１０〕又は〔１１〕に記載の偏光フィルムの製造方法。

〔１３〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造装置であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理部と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る第１架橋処理液調製部と、
前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理部で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽と、を含む、偏光フィルムの製造装置。

〔１４〕 さらに、前記ヨウ化水素を含有する液の波長４７０ｎｍにおける吸光度の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下となるように調整する調整部を有する、〔１３〕に記載の偏光フィルムの製造装置。

〔１５〕 前記調整部は、前記ヨウ化水素を含有する液の溶存酸素量が３ｍｇ／Ｌ以下となるように調整する、〔１４〕に記載の偏光フィルムの製造装置。

〔１６〕 前記調整部は、前記ヨウ化水素を含有する液の脱酸素処理を行う、〔１４〕又は〔１５〕に記載の偏光フィルムの製造装置。

〔１７〕 前記第１架橋処理液調製部は、前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理する活性炭処理部をさらに含む、〔１３〕～〔１６〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造装置。

〔１８〕 前記第１架橋処理液調製部は、前記架橋槽の外部に設けられている、〔１３〕～〔１７〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造装置。

〔１９〕 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記第１架橋処理液調製部に供給する第１供給部と、
前記第１架橋処理液調製部から前記架橋槽に前記第１架橋処理液を供給する第２供給部と、をさらに含む、〔１８〕に記載の偏光フィルムの製造装置。

本発明によれば、光学性能の良好な偏光フィルムを製造することができる。

本発明の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。

以下、図面を参照して、本発明の偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置の好ましい実施形態について説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。

本実施形態に係る偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（以下、「ＰＶＡ系樹脂フィルム」ということがある。）を用いて偏光フィルムを製造するものである。偏光フィルムは、例えば、原料フィルムである長尺のＰＶＡ系樹脂フィルムから連続的に長尺物として製造することができる。

＜偏光フィルムの製造方法＞
図１は、本実施形態の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。図１中の矢印は、フィルム搬送方向又は液の流れ方向を示す。図１に示す偏光フィルム２５の製造方法では、長尺のＰＶＡ系樹脂フィルム１０から連続的に長尺の偏光フィルム２５を得ることができる。具体的には、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を巻出ロール１１から連続的に巻き出しつつ、膨潤槽１３での膨潤処理工程、染色処理液を収容する染色槽１５（染色処理部）での染色処理工程、架橋処理液を収容する架橋槽１７での架橋処理工程、及び、洗浄槽１９での洗浄処理工程を順に行い、最後に乾燥炉２１を通すことにより乾燥処理を行って偏光フィルム２５を得ることができる。長尺物として製造される偏光フィルム２５は、巻取ロール２７に順次巻き取ってもよいし、巻き取ることなく、偏光フィルム２５の片面又は両面に保護フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムを接着する偏光板作製工程に供されてもよい。

本実施形態の偏光フィルム２５の製造方法は、
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を用いて偏光フィルム２５を製造する偏光フィルム２５の製造方法であって、
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度（以下、「吸光度（４７０）」ということがある。）が２以下のヨウ化水素（ＨＩ）を含有する液（以下、「ＨＩ含有液」ということがある。）を添加して第１架橋処理液を得る工程と、
第１架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する工程と、を含む。

上記の工程により、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理に用いる架橋処理液の少なくとも一部となる第１架橋処理液を得、この第１架橋処理液を含む架橋処理液を用いて、染色処理が施されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理を好適に行うことができる。以下、各工程について説明する。

（染色処理液で処理する工程）
染色処理液で処理する工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理工程であり、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０にヨウ素を吸着、配向させる等の目的で行われる。染色処理液で処理するＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、図１に示す膨潤槽１３において膨潤処理が行われた後のフィルムであることが好ましい。ヨウ素を含有する染色処理液で処理する方法としては、例えば図１に示すように、フィルム搬送経路に沿ってＰＶＡ系樹脂フィルム１０を搬送しながら、染色処理液に所定時間浸漬した後、染色処理液から引き出すことによって行うことができる。染色処理液で処理する方法は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に染色処理液を塗布する方法によって行ってもよい。

（第１架橋処理液を得る工程）
第１架橋処理液を得る工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加する工程を含む。第１架橋処理液を得る工程は、架橋槽１７での架橋処理に用いる架橋処理液の一部をなす第１架橋処理液を得るために行われる。架橋処理に用いる架橋処理液は、架橋剤及びヨウ化物塩を含むため、第１架橋処理液を得る工程では、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加する。

第１架橋処理液を得る工程は、架橋槽１７で架橋処理に使用された後の架橋処理液（以下、「使用済みの架橋処理液」ということがある。）を、使用可能な架橋処理液として再利用するために行ってもよい。この場合、ＨＩ含有液が添加される架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、使用済みの架橋処理液であり、第１架橋処理液を得る工程で行うＨＩ含有液の添加は、使用済みの架橋処理液を、架橋処理のために使用可能な架橋処理液に再生するために行う処理となり得る。使用済みの架橋処理液を用いて第１架橋処理液を得る工程を行う場合、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、例えば架橋槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であってもよく、この場合、第１架橋処理液を得る工程は、図１に示すように、架橋槽１７の外部にある外部槽３１で行えばよい。外部槽３１で第１架橋処理液を得る工程を行う場合、偏光フィルム２５の製造方法は、架橋槽１７から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を外部槽３１に供給する工程を含んでいてもよく、また、外部槽３１で調製された第１架橋処理液を架橋槽１７に供給する工程を含んでいてもよい。

第１架橋処理液を得る工程は、上記したように、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液にＨＩ含有液を添加する工程を含む。ＨＩ含有液は、ヨウ化水素（ＨＩ）と液体とを含み、ヨウ化水素が液体に溶解しているヨウ化水素溶液であることが好ましい。液体としては、水；エタノール等のアルコール；これらの混合物等が挙げられるが、水を含むことが好ましい。ＨＩ含有液は、ヨウ化水素水溶液であることが好ましい。ＨＩ含有液中のヨウ化水素の濃度は、特に限定されないが、通常、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であってもよく、３０質量％以上であってもよく、また、通常５８質量％以下であり、５７質量％以下であってもよく、５５質量％以下であってもよく、５０質量％以下であってもよい。

第１架橋処理液を得る工程において、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液にＨＩ含有液を添加することにより、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液のｐＨを調整して、第１架橋処理液を含む架橋処理液のｐＨを適切な範囲に制御することができる。架橋処理液のｐＨは、得られる偏光フィルムの光学性能を良好なものとする等の観点から通常２以上４以下に維持されることが好ましいが、例えば架橋処理液に亜硫酸カリウム等の添加剤を添加した場合や、後述するように使用済みの架橋処理液の活性炭処理を行った場合等には、架橋処理液のｐＨが上昇しやすい。ＨＩ含有液は酸性を示す液であるため、ＨＩ含有液を添加することにより、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液のｐＨを低下させて、架橋処理液に用いるために好適なｐＨ値を有する第１架橋処理液を調製することができる。

架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加されるＨＩ含有液は、吸光度（４７０）が２以下である。吸光度（４７０）は、１．７以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．２以下であってもよく、０であってもよく、通常０．０５以上である。吸光度（４７０）は、ＨＩ含有液中に含まれるＩ_３ ^－の含有量（Ｉ_３ ^－の濃度）に略比例し、吸光度（４７０）の値が大きいほどＩ_３ ^－濃度が高いことを示す。ＨＩ含有液中のＩ_３ ^－は、ＨＩ含有液中のＩ^－の酸化によりヨウ素（Ｉ_２）が生じ、このヨウ素が液中のＩ^－と結合して生じたものである。ＨＩ含有液中のＩ_３ ^－濃度が高い場合、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加して得られる第１架橋処理液中のＩ_３ ^－濃度の上昇を引き起こしやすくなる。また、第１架橋処理液は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する架橋処理液の少なくとも一部となるものであり、第１架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇は、架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を引き起こす。そして、架橋処理液中のＩ_３ ^－濃度の上昇は、得られる偏光フィルム２５の光学性能、特に透過率を低下させる原因となり得る。したがって、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加されるＨＩ含有液として、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を用いることにより、架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を抑制することができる。これにより、良好な光学性能を有する偏光フィルム２５を得ることができると考えられる。

また、本発明者らは、図１に示すようにＰＶＡ系樹脂フィルム１０を搬送しながら架橋処理液にＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する工程を行う際に、架橋処理液に硫酸等を添加してｐＨ調整を行うと、架橋槽１７及び架橋槽１７以降の工程においてＰＶＡ系樹脂フィルム１０の張力が上昇することを見出した。このようなＰＶＡ系樹脂フィルム１０の張力の上昇により、架橋槽１７や乾燥炉２１においてＰＶＡ系樹脂フィルム１０に良好なネックインが生じにくくなり、得られる偏光フィルム２５の光学性能の低下を引き起こすことが推測される。硫酸の添加によって引き起こされる上記した張力の上昇は、架橋処理液に含まれる硫酸イオンが原因と考えられる。本実施形態では、第１架橋処理液を含む架橋処理液のｐＨを調整のためにＨＩ含有液を用いているため、上記した張力の上昇は生じにくく、その結果、得られる偏光フィルム２５の光学性能が低下しにくいと推測される。

ＨＩ含有液は、吸光度（４７０）の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下となるように調整されていることが好ましく、吸光度（４７０）の上昇速度は、０．１／ｄａｙ以下であることが好ましく、０．０７／ｄａｙ以下であることがより好ましく、０．０５／ｄａｙ以下であることがさらに好ましく、通常、０／ｄａｙ超である。吸光度（４７０）の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下のＨＩ含有液を用いることにより、第１架橋処理液を含む架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を抑制し、光学性能が良好な偏光フィルム２５を得ることができる。

ＨＩ含有液の吸光度（４７０）や、吸光度（４７０）の上昇速度は、例えば、ＨＩ含有液中の溶存酸素量を調整する、ＨＩ含有液の脱酸素処理を行う等によって調整することができる。ＨＩ含有液中の溶存酸素量は、３ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、２．５ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、２．２ｍｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましく、１．８ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。ＨＩ含有液中の溶存酸素量が上記の範囲であることにより、ＨＩ含有液中の溶存酸素量や、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）、吸光度（４７０）の上昇速度等を低減しやすい。第１架橋処理液を含む架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を抑制し、光学性能が良好な偏光フィルム２５を得ることができる。

ＨＩ含有液として脱酸素処理を行った液を用いることにより、ＨＩ含有液中の溶存酸素量や、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）、吸光度（４７０）の上昇速度等を低減しやすい。脱酸素処理は遮光条件下で行うことが好ましい。遮光条件下で脱酸素処理を行うことにより、ヨウ化水素が光によって酸化されてヨウ素（Ｉ_２）を遊離し、このヨウ素が液中のＩ^－と結合してＨＩ含有液中のＩ_３ ^－濃度が上昇することを抑制することができる。本明細書において遮光条件下とは、ＨＩ含有液に照射される波長２５０～５５０ｎｍの光の照射強度が１０ｍＷ／ｍ^２以下であることをいう。

脱酸素処理としては、例えば、窒素や希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン）等の不活性気体を用いたバブリング処理、減圧脱気処理、真空脱気処理、超音波脱気処理等を挙げることができ、このうち処理の簡易性の点からバブリング処理が好ましい。

バブリング処理は、ＨＩ含有液中に気泡径が１０ｍｍ以下の気泡を発生させて行うことが好ましい。バブリング処理で発生させる気泡径は、８ｍｍ以下であることがより好ましく、５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、３ｍｍ以下であってもよい。バブリング処理で発生する気泡の気泡径が小さいほど、ＨＩ含有液中の溶存酸素量や、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）、吸光度（４７０）の上昇速度等を低減しやすい。気泡径は、実施例に記載の方法で測定することができる。

バブリング処理は、ＨＩ含有液１ｋｇ当たりの不活性気体の流量が０．５Ｌ／ｍｉｎ以上となるように行うことが好ましく、０．７Ｌ／ｍｉｎ以上であることがより好ましく、１Ｌ／ｍｉｎ以上であってもよく、１．２Ｌ／ｍｉｎ以上であってもよい。上記の流量が０．５Ｌ／ｍｉｎ以上であることにより、ＨＩ含有液中の溶存酸素量や、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）、吸光度（４７０）の上昇速度等を低減しやすい。

架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加されるＨＩ含有液の添加量は、ＨＩ含有液中のヨウ化水素の濃度に応じて設定すればよいが、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液のｐＨが所望のｐＨとなるように設定すればよい。図１に示すように、第１架橋処理液を得る工程を外部槽３１で行う場合、架橋槽１７に収容されている架橋処理液のｐＨは２以上４以下に保たれることが好ましい。そのため、外部槽３１内の第１架橋処理液を架橋槽１７に供給したときに、架橋槽１７内の架橋処理液のｐＨが上記の範囲内に保たれるように、ＨＩ含有液の添加量を調整することが好ましい。架橋槽１７に収容されている架橋処理液のｐＨは、２．３以上であることがより好ましく、２．５以上であってもよく、また、３．７以下であることがより好ましく、３．５以下であってもよい。架橋槽１７内の架橋処理液のｐＨが４を超えると、得られる偏光フィルム２５の光学性能が低下する傾向にある。

第１架橋処理液を得る工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理する工程を含んでいてもよい。活性炭処理する工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を少なくとも含む液に対して行うものであればよく、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液とＨＩ含有液が添加された液とが混在した液に対して行ってもよい。

活性炭処理する工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液が使用済みの架橋処理液である場合、例えば、架橋槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液である場合に行うと効果的である。これは、活性炭処理により、架橋処理液中の過剰なＩ_３ ^－を除去することができるためである。図１に示す染色槽１５内の染色処理液は、ヨウ素を含むとともに通常、ヨウ素を水に溶解させるためにヨウ化物塩を含む。また、架橋槽１７内の架橋処理液には、染色槽１５を通過したＰＶＡ系樹脂フィルム１０が浸漬されるため、架橋処理が行われた架橋処理液は、当該架橋処理液に含まれる架橋剤及びヨウ化物塩に加えて、染色槽１５を通過したＰＶＡ系樹脂フィルム１０によって持ち込まれたヨウ素やヨウ化物塩も含むことになる。そのため、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理が繰返し行われると、架橋槽１７内の架橋処理液は、染色処理液からのヨウ素の持込みやヨウ化物塩の空気酸化により架橋処理液内のＩ_３ ^－濃度が上昇する傾向にある。架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇は、得られる偏光フィルム２５の光学性能、特に透過率を低下させる原因となり得る。そこで、使用済みの架橋処理液（例えば、架橋槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液）に対して活性炭処理を行うことにより、架橋処理液内のＩ_３ ^－を除去して架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を抑制することができる。

活性炭処理する工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭と接触させることにより行うことができる。活性炭処理を行う方法としては、例えば、架橋槽１７や外部槽３１に活性炭を添加して撹拌する方法、図１に示すように外部槽３１中の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液の少なくとも一部を抜き出して、活性炭処理部３３において活性炭と接触させる方法、架橋槽１７から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を外部槽３１に供給する工程の途中で活性炭と接触させる方法等を挙げることができる。

活性炭処理が施された架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、ｐＨが上昇しやすい傾向にある。そのため、活性炭処理が施された架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、ＨＩ含有液を添加してｐＨの上昇を抑制することが好ましい。架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液が使用済みの架橋処理液である場合、添加するＨＩ含有液の吸光度（４７０）が大きいと、活性炭処理によりＩ_３ ^－濃度を低減した架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液中のＩ_３ ^－濃度を再び高めることになる。そのため、活性炭処理が施された架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液にＨＩ含有液を添加する場合には、Ｉ_３ ^－濃度が低い、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加することが好適である。

第１架橋処理液を得る工程を、図１に示すように外部槽３１で行う場合には、外部槽３１内で第１架橋処理液が調製される。そのため、偏光フィルム２５の製造方法は、得られた第１架橋処理液を外部槽３１から架橋槽１７に供給する工程をさらに含んでいてもよい。

（浸漬する工程）
浸漬する工程は、第１架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する工程であり、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に架橋処理を行う架橋処理工程とすることができる。架橋処理工程は、架橋による耐水化や色相調整等の目的で行われる。架橋処理液にＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する方法としては、架橋槽１７に収容されている、上記した第１架橋処理液を得る工程で得た第１架橋処理液を含む架橋処理液に、ＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬する方法を挙げることができる。

第１架橋処理液を得る工程で得られた第１架橋処理液は、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液が添加されており、このＨＩ含有液によりｐＨ調整が行われている。そのため、得られた第１架橋処理液を含む架橋処理液におけるＩ_３ ^－濃度の上昇を抑制することができる。これにより、この架橋処理液を用いて、染色処理が行われたＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理を行っても、光学性能が良好な偏光フィルム２５を得ることができる。

本実施形態の偏光フィルム２５の製造方法における第１架橋処理液を得る工程は、図１に示す架橋槽１７中で行ってもよく、図１に示すように架橋槽１７の外部、例えば外部槽３１で行ってもよい。また、第１架橋処理液を得る工程は、浸漬する工程（架橋処理を行う工程）と並行しながら行ってもよく、架橋槽１７と外部槽３１との間で架橋処理液や第１架橋処理液を循環させながら行ってもよい。例えば、図１に示すように、架橋槽１７内の架橋処理液の抜き出し、外部槽３１での第１架橋処理液の調製、得られた第１架橋処理液の架橋槽１７への供給を連続的に行いつつ、架橋槽１７では、染色処理液で処理する工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、第１架橋処理液を含む架橋処理液に浸漬して架橋処理を行ってもよい。また、活性炭処理及びＨＩ含有液の添加の各処理は、これらを並行して行ってもよい。この場合、活性炭処理する工程では、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液とＨＩ含有液が添加された液とが混在した液に対して行えばよい。

＜偏光フィルムの製造装置＞
本実施形態の偏光フィルム２５の製造装置は、上記した偏光フィルム２５の製造方法に用いる装置である。図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、長尺のＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して連続的に、膨潤槽１３内の膨潤処理液、染色槽１５（染色処理部）内の染色処理液、架橋槽１７内の架橋処理液、及び、洗浄槽１９内の洗浄処理液に順次浸漬する処理を行い、最後に乾燥炉２１を通すことにより乾燥処理を行って、長尺の偏光フィルム２５を得ることができる。

偏光フィルム２５の製造装置は、例えば図１に示すように、フィルム搬送経路（ＰＶＡ系樹脂フィルム１０及び偏光フィルム２５が搬送される経路）の上流側から順に、膨潤槽１３、染色槽１５（染色処理部）、架橋槽１７、洗浄槽１９、及び乾燥炉２１を含む。また、偏光フィルム２５の製造装置は、さらに第１架橋処理液調製部３０及び調整部を有する。第１架橋処理液調製部３０は、外部槽３１、ＨＩ含有液供給部３２、及び活性炭処理部３３を有することができる。調整部は、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）の上昇速度を０．１５／ｄａｙ以下となるように調整したり、ＨＩ含有液の溶存酸素量が３ｍｇ／Ｌとなるように調整したり、脱酸素処理を行ったりするためのものであり、第１架橋処理液調製部３０に設けられていてもよい。製造装置は、架橋槽１７内の架橋処理液を外部槽３１に供給する第１供給部３５、及び、外部槽３１から架橋槽１７に第１架橋処理液を供給する第２供給部３６を含むことができ、これにより、架橋槽１７と第１架橋処理液調製部３０との間を架橋処理液及び第１架橋処理液が循環するようになっている。また、偏光フィルム２５の製造装置は、得られた偏光フィルム２５の片面又は両面に保護フィルム等を貼合して偏光板を作製する偏光板作製部を有していてもよい。

上記したように、偏光フィルム２５の製造装置は、長尺のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を搬送しながら各種の処理を行うものであり、フィルム搬送経路には、上記した各槽や各部を通るように、搬送中のフィルムを支持・案内する複数のロールが設けられている。複数のロールは、フィルムの片面を支持しフィルムに駆動力を与えないガイドロール、フィルムの両面に配置されてフィルムを挟み込む１対のロールからなるニップロール（通常は、フィルムに駆動力を与えることができる駆動ロール）を含む。図１に示す製造装置では、フィルム搬送経路に、ガイドロール１ａ～１ｋ及びニップロール２ａ～２ｆが設けられている。ガイドロールの一部やニップロールの一部は、駆動ロールとすることができるサクションロール（吸引ロール）であってもよい。これら複数のロールは、フィルム搬送経路の任意の位置に設けることができる。

本実施形態の偏光フィルム２５の製造装置は、
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を用いて偏光フィルム２５を製造する偏光フィルム２５の製造装置であって、
ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色槽１５（染色処理部）と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加して第１架橋処理液を得る第１架橋処理液調製部３０と、
１架橋処理液を含む架橋処理液に、染色槽１５で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽１７と、を含む。

上記の製造装置は、上記した偏光フィルム２５の製造方法に用いることができる。上記の製造装置によれば、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理に用いる架橋処理液の少なくとも一部となる第１架橋処理液を調製し、この第１架橋処理液を含む架橋処理液を用いて、染色処理が施されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０の架橋処理を好適に行うことができる。以下、偏光フィルム２５の製造装置の各部について説明する。

（染色槽）
図１に示す染色槽１５は、偏光フィルム２５の製造方法における、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程を行うために用いることができる。染色槽１５は、その内部に染色処理液を収容しており、例えば膨潤槽１３で膨潤処理されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０を染色処理液に浸漬するために用いられる。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、染色槽１５内の染色処理液内に設けられたガイドロール１ｄ，１ｅに支持されて搬送されながら、染色処理液により染色処理される。染色処理液で処理されて染色槽１５から引き出されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、ガイドロール１ｆ、ニップロール２ｃを順に通過して架橋槽１７に導入される。

なお、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程を、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に染色処理液を塗布することによって行う場合、染色槽１５に代えて、スプレー等の塗布装置を用いればよい。

（第１架橋処理液調製部）
第１架橋処理液調製部３０は、偏光フィルム２５の製造方法における第１架橋処理液を得る工程を行うために用いることができ、第１架橋処理液調製部３０は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加することができる。これにより、第１架橋処理液調製部３０は、架橋槽１７での架橋処理に用いる架橋処理液の一部をなす第１架橋処理液を調製する。第１架橋処理液調製部３０は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を添加するためのＨＩ含有液供給部を備えることができる。また、第１架橋処理液調製部３０は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に対して活性炭処理を行う活性炭処理部３３を備えていてもよい。

第１架橋処理液調製部３０は、架橋槽１７で用いる架橋処理液の一部となる第１架橋処理液を調製するものであるため、架橋槽１７に設けられていてもよいが、架橋槽１７の外部に設けられていてもよい。例えば、図１に示す第１架橋処理液調製部３０は、架橋槽１７の外部に設けられており、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を内部に収容する外部槽３１と、外部槽３１内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液にＨＩ含有液を添加するＨＩ含有液供給部３２とを備えている。また、第１架橋処理液調製部３０は、外部槽３１の外部に活性炭処理部３３を備えていてもよい。

また、上記したように、第１架橋処理液調製部３０で用いる架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、使用済みの架橋処理液であってもよく、架橋槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であってもよい。そのため、例えば図１に示すように、第１架橋処理液調製部３０が架橋槽１７の外部に設けられている場合には、偏光フィルム２５の製造装置は、架橋槽１７内の架橋処理液を外部槽３１に供給するための第１供給部３５、及び、外部槽３１から架橋槽１７に第１架橋処理液を供給する第２供給部３６を有することができる。第１供給部３５及び第２供給部３６は、例えば架橋槽１７と外部槽３１とを繋ぐ配管としてもよい。また、第１供給部３５は、架橋槽１７から溢流した架橋処理液を、直接又は配管等を介して外部槽３１に供給するものであってもよく、第２供給部３６は、外部槽３１から溢流した第１架橋処理液を、直接又は配管等を介して架橋槽１７に供給するものであってもよい。

図１に示す外部槽３１は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液として、架橋槽１７内の架橋処理液から、第１供給部３５を通じて抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を収容することができる。外部槽３１は、その内部に収容する架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、ＨＩ含有液を添加して混合するために用いることができる。外部槽３１には、内部の液を撹拌するための撹拌羽根やスターラ等の撹拌装置が設けられていてもよい。

図１に示すＨＩ含有液供給部３２は、外部槽３１内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加する吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を供給することができる。これにより、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液のｐＨを調整することができる。ＨＩ含有液供給部３２は、その内部にＨＩ含有液を収容し、必要量のＨＩ含有液を外部槽３１内に供給することができる。ＨＩ含有液供給部３２からのＨＩ含有液の供給量は、例えば、第１架橋処理液調製部３０で調整される第１架橋処理液のｐＨが、架橋槽１７内の架橋処理液に必要とされているｐＨ値（例えば、ｐＨが２以上４以下）となるように予め設定されていてもよく、外部槽３１内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液について測定されたｐＨ値に基づいて調整されるようになっていてもよい。

ＨＩ含有液供給部３２は、例えばＨＩ含有液を収容する容器を有し、当該容器は遮光性容器とする、あるいは、当該容器を遮光性の布やシート等で被覆することにより、ＨＩ含有液を遮光条件下で保存できるようにすることが好ましい。これにより、ＨＩ含有液中のヨウ化水素が分解等してヨウ素が生じ、吸光度（４７０）が上昇することを抑制することができる。

図１に示す活性炭処理部３３は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭と接触させる処理を行うものである。活性炭処理部３３は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を少なくとも含む液に対して行うものであればよく、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液とＨＩ含有液が添加された液とが混在した液に対して行ってもよい。活性炭処理部３３は、例えば図１に示すように、外部槽３１の外部に設けられており、外部槽３１から抜き出された架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液の少なくとも一部を活性炭と接触させる。活性炭処理部３３は、例えば活性炭のフィルタであってもよく、この場合、図１に示すように、外部槽３１から抜き出された架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理部３３に通して活性炭処理を行った後、外部槽３１に戻すようにしてもよい。

なお、図１に示す製造装置では、活性炭処理部３３を外部槽３１の外部に設ける場合を例に挙げて説明したが、これに限定されない。例えば、外部槽３１内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液中に活性炭を添加して撹拌する等により、活性炭処理を行ってもよい。また、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液が使用済みの架橋処理液である場合は、架橋槽１７の架橋処理液中に活性炭を添加してもよい。架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液が架橋槽１７内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液である場合は、架橋槽１７と外部槽３１とを繋ぐ第１供給部３５をなす配管の途中に活性炭処理部を設けてもよい。

（調整部）
調整部は、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）の上昇速度を０．１５／ｄａｙ以下となるように調整したり、ＨＩ含有液の溶存酸素量が３ｍｇ／Ｌとなるように調整したり、脱酸素処理を行ったりするために用いることができる。調整部は、ＨＩ含有液の吸光度（４７０）の上昇速度や、ＨＩ含有液の溶存酸素量を調整するために、脱酸素処理を行う脱酸素処理部であってもよい。

脱酸素処理部としては、不活性気体を用いたバブリング処理を行うバブリング処理部、減圧脱気を行う減圧脱気部、真空脱気を行う真空脱気部、超音波脱気を行う超音波脱気部等を挙げることができる。このうち、装置の簡便性の点から、脱酸素処理部としてはバブリング処理部が好ましい。バブリング処理部は、不活性気体を送気することができるガス管チューブ、エアストーン、ディフューザ（散気管、散気板）等の散気装置とすることができる。散気装置としては、特に限定されないが、気泡径の小さい気泡を発生させやすいエアストーンを用いることが好ましい。

調整部は、上記した第１架橋処理液調製部３０に設けられていてもよく、ＨＩ含有液供給部３２に設けられていてもよい。脱酸素処理を遮光条件下で行う場合は、ＨＩ含有液供給部３２のＨＩ含有液を収容する容器を、上記したように遮光性容器とする、又は、当該容器を遮光性の布やシート等で被覆する等とし、この容器に脱酸素処理部を設けることが好ましい。

図１に示す第１架橋処理液調製部３０で調製された第１架橋処理液は、第２供給部３６を通じて、外部槽３１から架橋槽１７に供給することができる。

（架橋槽）
架橋槽１７は、偏光フィルム２５の製造方法における、第１架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を浸漬する工程を行うために用いることができる。架橋槽１７は、その内部に第１架橋処理液を含む架橋処理液を収容しており、染色槽１５で染色されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０を架橋処理液に浸漬するために用いられる。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、架橋槽１７内の架橋処理液内に設けられたガイドロール１ｇ，１ｈに支持されて搬送されながら、架橋処理液で処理される。架橋処理液で処理されて架橋槽１７から引き出されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、ガイドロール１ｉ、ニップロール２ｄを順に通過して洗浄槽１９に導入される。

本実施形態の偏光フィルム２５の製造装置における第１架橋処理液調製部３０は、図１に示す架橋槽１７に設けてもよく、図１に示すように架橋槽１７の外部に設けてもよい。また、第１架橋処理液調製部３０での第１架橋処理液の調製は、架橋槽１７での架橋処理と並行しながら行ってもよく、第１架橋処理液調製部３０が架橋槽１７の外部にある場合は、架橋槽１７と第１架橋処理液調製部３０との間で架橋処理液や第１架橋処理液を循環させるようにしてもよい。例えば、図１に示すように、架橋槽１７からの架橋処理液の抜き出し、第１架橋処理液調製部３０での第１架橋処理液の調製、得られた第１架橋処理液の架橋槽１７への供給を連続的に行いつつ、架橋槽１７では、染色槽１５から引き出されたＰＶＡ系樹脂フィルム１０を架橋処理液に浸漬して架橋処理を行ってもよい。また、図１に示す第１架橋処理液調製部３０では、ＨＩ含有液供給部３２、活性炭処理部３３、及び脱酸素処理部を並行して稼働するようにしてもよい。

以下、偏光フィルムの製造方法をなす各工程、及び、偏光フィルムの製造装置をなす各部材等について詳細に説明する。

（ＰＶＡ系樹脂フィルム）
本実施形態の偏光フィルムの製造方法で用いるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、ポリビニルアルコール系樹脂を用いて形成されたフィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂とは、ビニルアルコール由来の構成単位を５０質量％以上含む樹脂をいう。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂の鹸化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２７（１９９４）に準拠して求めることができ、例えば８０．０～１００．０モル％の範囲とすることができる。

ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体等を挙げることができる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等を挙げることができる。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選ばれる少なくとも１種を表す。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。

ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の一例は、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜してなる未延伸フィルムであってもよく、この未延伸フィルムを延伸した延伸フィルムであってもよい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合、縦一軸延伸された延伸フィルムであることが好ましく、乾式延伸された延伸フィルムであることが好ましい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合の延伸倍率は、通常は１．１～８倍である。

本実施形態の偏光フィルムの製造方法で用いるＰＶＡ系樹脂フィルム１０の厚みは、通常１０～１５０μｍであり、得られる偏光フィルム２５の薄膜化の観点から、１００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましく、３０μｍ以下であってもよい。

（偏光フィルム）
本実施形態の偏光フィルムの製造方法で得られる偏光フィルム２５は、延伸されたＰＶＡ系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向されているものである。偏光フィルム２５の厚みは、通常２～４０μｍであり、偏光フィルムの薄膜化の観点から、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。

得られる偏光フィルム２５の視感度補正単体透過率Ｔｙは、視感度補正偏光度Ｐｙとのバランスを考慮して、４０～４７％であることが好ましく、４１～４５％であることがより好ましい。視感度補正偏光度Ｐｙは、９９．９％以上であることが好ましく、９９．９５％以上であることがより好ましい。Ｔｙ及びＰｙは、積分球付き吸光光度計を用いて、得られた透過率、偏光度に対してＪＩＳ Ｚ ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行うことによって求めることができる。

（膨潤処理工程及び膨潤槽）
膨潤処理工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の異物除去、可塑剤除去、易染色性の付与、フィルムの可塑化等の目的で必要に応じて実施される処理である。図１に示すように、膨潤処理工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を、膨潤処理液を収容する膨潤槽１３に所定時間浸漬した後、引き出すことによって実施することができる。

膨潤槽１３に収容される膨潤処理液は、例えば水（純水等）であってもよく、アルコール等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。また、膨潤処理液は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、塩化物、無機酸、無機塩等を含有していてもよい。膨潤処理液の温度は、通常１０～７０℃であり、１５～５０℃であることが好ましく、１５～３５℃であることがより好ましい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（膨潤処理液中での滞留時間）は、通常１０～６００秒であり、１５～３００秒であることが好ましい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合、膨潤処理液の温度は、例えば２０～７０℃程度であり、３０～６０℃であってもよい。

膨潤処理中に、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して湿式延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。その場合の延伸倍率は、通常１．２～３倍であり、１．３～２．５倍であることが好ましい。図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、例えば、ニップロール２ａとニップロール２ｂとの周速差を利用して膨潤槽１３中で一軸延伸処理を施すことができる。

図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、膨潤槽１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｃ，ニップロール２ｂを順に通過して染色槽１５へ導入される。

（染色処理工程及び染色槽）
染色処理工程及び染色槽１５について、上記で説明した以外の点について説明する。染色処理工程で用いる染色処理液としては、ヨウ素及びヨウ化物塩を含有する水溶液を用いることができる。ヨウ化物塩としては、例えば、アルカリ金属のヨウ化物塩、アルカリ土類金属のヨウ化物塩、ヨウ化亜鉛等が挙げられ、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛であることが好ましく、ヨウ化カリウムであることがより好ましい。ヨウ化カリウムと他のヨウ化物塩とを併用してもよい。

染色処理液は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、塩化亜鉛、塩化コバルト等のヨウ化物塩以外の化合物を含んでいてもよい。ホウ素化合物を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理液と区別される。例えば、水溶液が水１００質量部に対し、ヨウ素を約０．００３質量部以上含んでいるものであれば、染色処理液とみなすことができる。染色処理液におけるヨウ素の含有量は、水１００質量部あたり、通常０．００３～１質量部である。染色処理液におけるヨウ化カリウム等のヨウ化物塩の含有量は、水１００質量部あたり、通常０．１～２０質量部である。

染色処理液の温度は、通常１０～４５℃であり、１０～４０℃であることが好ましく、２０～３５℃であることがより好ましい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（染色処理液中での滞留時間）は、通常２０～６００秒であり、３０～３００秒であることが好ましい。

偏光フィルム２５の製造装置は、染色槽１５を２槽以上含んでいてもよい。この場合、各染色処理液の組成及び温度は、それぞれ独立して互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。

ヨウ素の染色性を高めるために、染色処理に供されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、少なくともある程度の延伸処理（通常は一軸延伸処理）が施されていることが好ましい。染色処理前の延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の延伸処理に加えて、染色処理を行いながら延伸処理を施してもよい。染色処理までの積算の延伸倍率（染色処理までに延伸工程がない場合は染色処理での延伸倍率）は、通常１．６～４．５倍であり、１．８～４倍であることが好ましい。図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、例えば、ニップロール２ｂとニップロール２ｃとの間の周速差を利用して染色槽１５中で一軸延伸処理を施すことができる。

図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、染色槽１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｆ，ニップロール２ｃを順に通過して架橋槽１７へ導入される。

（架橋処理工程及び架橋槽）
染色処理工程及び染色槽１５について、上記で説明した以外の点について説明する。架橋処理工程で用いる架橋処理液は、ヨウ化物塩及び架橋剤を含有する液（通常は水溶液）を用いることができる。ヨウ化物塩としては、例えば、アルカリ金属のヨウ化物塩、アルカリ土類金属のヨウ化物塩、ヨウ化亜鉛等が挙げられ、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛であることが好ましく、ヨウ化カリウムであることがより好ましい。ヨウ化カリウムと他のヨウ化物塩とを併用してもよい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げることができ、ホウ酸であることが好ましい。２種以上の架橋剤を併用することもできる。

架橋処理液は、ヨウ化物塩及び架橋剤以外の化合物を含有していてもよい。該化合物としては、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。

架橋処理液におけるヨウ化物塩の含有量は通常、水１００質量部あたり、通常０．１～２０質量部であり、５～１５質量部であることが好ましい。架橋処理液における架橋剤の含有量は通常、水１００質量部あたり、通常０．１～１５質量部であり、１～１２質量部であることが好ましい。架橋処理液の温度は、通常２０～８５℃であり、３０～７０℃であることが好ましい。ＰＶＡ系樹脂フィルム１０の浸漬時間（架橋処理液中での滞留時間）は、通常１０～６００秒であり、２０～３００秒であることが好ましい。

偏光フィルム２５の製造装置は、架橋槽１７を２槽以上含んでいてもよい。この場合、各架橋処理液の組成及び温度は、それぞれ独立して互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。架橋槽１７を複数含む場合、それぞれの架橋槽に、第１架橋処理液調製部を設けてもよい。

架橋処理を行いながら延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、例えば、ニップロール２ｃとニップロール２ｄとの間の周速差を利用して架橋槽１７中で一軸延伸処理を施すことができる。

図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、架橋槽１７から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｉ、ニップロール２ｄを順に通過して洗浄槽１９へ導入される。

（洗浄処理工程及び洗浄槽）
洗浄処理工程は、架橋処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０に付着した余分な薬剤を除去する等の目的で実施される処理である。図１に示すように、洗浄処理工程は、架橋処理工程（架橋槽１７に浸漬された）後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０をフィルム搬送経路に沿って搬送させ、洗浄処理液を収容する洗浄槽１９に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。

洗浄処理工程は、図１に示す洗浄槽１９に浸漬する処理に代えて、架橋処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０に対して洗浄処理液を例えばシャワーとして噴霧する処理であってもよい。また、洗浄処理工程は、洗浄槽１９への浸漬と洗浄処理液の噴霧とを組み合わせて行ってもよい。

洗浄処理液は、例えば水（純水等）であることができるほか、アルコール類等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。洗浄浴の温度は、例えば２～４０℃である。

洗浄処理工程を行いながら延伸処理（通常は一軸延伸処理）を施してもよい。図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、例えば、ニップロール２ｄとニップロール２ｅとの間の周速差を利用して洗浄槽１９中で一軸延伸処理を施すことができる。

図１に示す偏光フィルム２５の製造装置では、洗浄槽１９から引き出されたフィルムは、ガイドロール１ｌ、ニップロール２ｅを順に通過して乾燥炉２１へ導入される。

（延伸処理工程及び延伸処理部）
上記した膨潤処理工程、染色処理工程、架橋処理工程、及び洗浄処理工程の少なくとも１つの工程で処理を行いながら延伸処理を行ってもよい。これらの工程で行われる延伸処理は、湿式延伸であり、通常一軸延伸である。延伸処理工程は、架橋処理工程又はそれより前の１又は２以上の段階で行われることが好ましい。ヨウ素の染色性を高めて良好な偏光特性を有する偏光フィルム２５を得るために、染色処理工程に供されるＰＶＡ系樹脂フィルム１０は、少なくともある程度延伸処理が施されていることがより好ましい。

延伸処理工程における延伸倍率は、得られる偏光フィルム２５の偏光特性の観点から、偏光フィルム２５の最終的な累積延伸倍率（原反フィルムとしてのＰＶＡ系樹脂フィルム１０が延伸フィルムである場合には、この延伸も含めた累積延伸倍率）が３～８倍となるように調整される。

延伸処理工程を実施するために、偏光フィルムの製造装置は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０を延伸するための延伸処理部を含む。延伸処理部は、ロール間で延伸を行うものであることが好ましく、例えば図１に示す各槽の前後に配置される２つのニップロールを挙げることができる。

（乾燥処理工程及び乾燥炉）
乾燥処理部は、ＰＶＡ系樹脂フィルム１０のフィルム搬送経路上であって、図１に示す製造装置では、洗浄槽１９の下流側に配置され、洗浄処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を乾燥させるためのゾーンである。乾燥処理工程では、洗浄処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を引き続き搬送させながら、乾燥炉２１に当該フィルムを導入することによって乾燥処理を施すことができ、これにより偏光フィルム２５が得られる。

乾燥炉２１は、例えば、熱風の供給等により炉内温度を高めることができる熱風オーブンである。乾燥炉２１に代えて、湿式処理工程後のＰＶＡ系樹脂フィルム１０を密着させる凸曲面を有する１又は２以上の加熱体や、ヒーター等を用いて乾燥処理を行ってもよい。加熱体としては、熱源（例えば、温水等の熱媒や赤外線ヒーター）を内部に備え、表面温度を高めることができるロール（例えば熱ロールを兼ねたガイドロール）を挙げることができる。ヒーターとしては、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を挙げることができる。乾燥処理の温度（例えば、乾燥炉２１の炉内温度、熱ロールの表面温度等）は、通常３０～１００℃であり、５０～９０℃であることが好ましい。

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「％」及び「部」は、特記しない限り、質量％及び質量部である。

［吸光度（４７０）の測定］
各実施例及び各比較例で得た添加用ＨＩ含有液について、吸光度（４７０）（波長４７０ｎｍにおける吸光度）を測定した。吸光度（４７０）は、吸光光度計（ＵＶ－２４５０、（株）島津製作所製）を用いて測定し、波長４７０ｎｍで測定を行った。

［吸光度（４７０）の上昇速度の測定］
各実施例及び各比較例で用意したＨＩ含有液について、まず、吸光度（４７０）を測定した。その後、この測定からさらに１日間、各実施例及び各比較例の環境下（バブリング処理を行う場合はバブリング処理も行う。）にＨＩ含有液を置いた後に吸光度（４７０）を測定した。この操作を連続７日間行い、これら８つの測定値から、ＨＩ含有液の１日当たりの吸光度（４７０）の上昇速度の平均値を算出した。吸光度（４７０）の測定は、上記［吸光度（４７０）の測定］と同様の手順で行った。

［溶存酸素量の測定］
各実施例及び各比較例で得た添加用ＨＩ含有液について、溶存酸素量を測定した。溶存酸素量は、溶存酸素計（Ｂ－５０６、飯島電子工業（株）製）を用いて行った。

［バブリング処理における気泡径の測定］
バブリング処理に用いたエアストーン又はガス管チューブによって発生する気泡の気泡径は、次の手順で測定した。瓶にＨＩ含有液を入れてバブリング処理を行いながら、瓶及びバブリング処理によって発生した気泡が含まれるように写真を撮影した。得られた写真画像において、瓶の特定箇所（直径等）の長さ及び気泡径を計測し、瓶の上記特定箇所の長さに対する気泡径の割合、及び、上記特定箇所に対応する部分の長さと当該部分の実際（実物）の瓶の長さとの比に基づいて、実際の気泡の気泡径を算出した。

［架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液における吸光度（４７０）の測定］
純水に、ホウ酸及びヨウ化カリウムを加えて、ホウ酸濃度が３．５％、ヨウ化カリウム濃度が１０．１％となるようにして、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を調製した。調製した架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液の吸光度（４７０）を測定した。次に、調製した架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、各実施例及び各比較例で得た添加用ＨＩ含有液を、ヨウ化水素濃度が０．１％となるように添加し、この添加用ＨＩ含有液を添加した液について、吸光度（４７０）を測定した。架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液の吸光度（４７０）と、添加用ＨＩ含有液を添加した液の吸光度（４７０）とを比較して、吸光度（４７０）の上昇が小さく許容範囲内である場合をＡと評価し、吸光度（４７０）の上昇が大きく許容範囲外である場合をＢと評価した。

〔実施例１〕
濃度１０％のヨウ化水素水溶液を用意し、これをＨＩ含有液とした。このＨＩ含有液を、温度２３℃、遮光条件下（ＨＩ含有液に照射される波長２５０～５５０ｎｍの光の照射強度が１０ｍＷ／ｍ^２以下の環境下）に置き、ＨＩ含有液中にエアストーン（粒度＃６０）を入れ、窒素の流量がＨＩ含有液１ｋｇ当たり０．５ｍＬ／ｍｉｎの条件でバブリング処理を行いながら３０日間保管し、この保管した液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加するための添加用ＨＩ含有液とした。バブリング処理における気泡径は３ｍｍであった。添加用ＨＩ含有液について、吸光度（４７０）の測定及び溶存酸素量の測定を行い、用意したＨＩ含有液を用いて吸光度（４７０）の上昇速度の測定を行った。また、添加用ＨＩ含有液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加して、吸光度（４７０）の上昇を評価した。その結果を表１に示す。

〔実施例２〕
実施例１のバブリング処理の窒素流量を、ＨＩ含有液１ｋｇ当たり１．５ｍＬ／ｍｉｎに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、添加用ＨＩ含有液を得た。添加用ＨＩ含有液について、吸光度（４７０）の測定及び溶存酸素量の測定を行い、用意したＨＩ含有液を用いて吸光度（４７０）の上昇速度の測定を行った。また、添加用ＨＩ含有液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加して、吸光度（４７０）の上昇を評価した。その結果を表１に示す。

〔比較例１〕
実施例１で用意したＨＩ含有液を、温度２３℃、遮光条件下（ＨＩ含有液に照射される波長２５０～５５０ｎｍの光の照射強度が１０ｍＷ／ｍ^２以下の環境下）で、バブリング処理を行わずに３０日間保管し、添加用ＨＩ含有液とした。添加用ＨＩ含有液について、吸光度（４７０）の測定及び溶存酸素量の測定を行い、用意したＨＩ含有液を用いて吸光度（４７０）の上昇速度の測定を行った。また、添加用ＨＩ含有液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加して、吸光度（４７０）の上昇を評価した。その結果を表１に示す。

〔比較例２〕
実施例１のエアストーンに代えてガス管チューブ（直径φ６ｍｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、添加用ＨＩ含有液を得た。バブリング処理における気泡径は１５ｍｍであった。添加用ＨＩ含有液について、吸光度（４７０）の測定及び溶存酸素量の測定を行い、用意したＨＩ含有液を用いて吸光度（４７０）の上昇速度の測定を行った。また、添加用ＨＩ含有液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加して、吸光度（４７０）の上昇を評価した。その結果を表１に示す。

表１に示すように、吸光度（４７０）が２以下の添加用ＨＩ含有液を、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加した場合には、ＨＩ含有液添加後の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液のＩ_３ ^－濃度の上昇が抑制されていることがわかる。このことから、吸光度（４７０）が２以下のＨＩ含有液を架橋処理液の一部として用いて製造された偏光フィルムは、良好な光学性能を有すると考えられる。

１ａ～１ｌ ガイドロール、２ａ～２ｆ ニップロール、１０ ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（ＰＶＡ系樹脂フィルム）、１１ 巻出ロール、１３ 膨潤槽、１５ 染色槽、１７ 架橋槽、１９ 洗浄槽、２１ 乾燥炉、２５ 偏光フィルム、２７ 巻取りロール、３０ 第１架橋処理液調製部、３１ 外部槽、３２ ＨＩ含有液供給部、３３ 活性炭処理部、３５ 第１供給部、３６ 第２供給部。

Claims (19)

1. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造方法であって、
   ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
   架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る工程と、
   前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程と、を含み、
   前記ヨウ化水素を含有する液の溶存酸素量は、３ｍｇ／Ｌ以下である、偏光フィルムの製造方法。
2. 前記ヨウ化水素を含有する液は、脱酸素処理が行われた液である、請求項１に記載の偏光フィルムの製造方法。
3. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造方法であって、
   ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
   架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る工程と、
   前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程と、を含み、
   前記ヨウ化水素を含有する液は、脱酸素処理が行われた液である、偏光フィルムの製造方法。
4. 前記脱酸素処理は、不活性気体を用いたバブリング処理である、請求項２又は３に記載の偏光フィルムの製造方法。
5. 前記バブリング処理は、気泡径が１０ｍｍ以下の気泡を発生させて行う、請求項４に記載の偏光フィルムの製造方法。
6. 前記バブリング処理は、前記ヨウ化水素を含有する液１ｋｇ当たりの前記不活性気体の流量が０．５Ｌ／ｍｉｎ以上となるように行う、請求項４又は５に記載の偏光フィルムの製造方法。
7. 前記脱酸素処理は、遮光条件下で行う、請求項２～６のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法。
8. 前記ヨウ化水素を含有する液は、波長４７０ｎｍにおける吸光度の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下となるように調整されている液である、請求項１～７のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法。
9. 前記第１架橋処理液を得る工程は、前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理する工程を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法。
10. 前記浸漬する工程は、前記架橋処理液を収容する架橋槽に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程であり、
    前記第１架橋処理液を得る工程は、前記架橋槽の外部にある外部槽で行う、請求項１～９のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造方法。
11. 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の前記架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
    前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記外部槽に供給する工程と、
    前記外部槽から前記架橋槽に前記第１架橋処理液を供給する工程と、をさらに含む、請求項１０に記載の偏光フィルムの製造方法。
12. 前記架橋槽に収容されている前記架橋処理液のｐＨは２以上４以下である、請求項１０又は１１に記載の偏光フィルムの製造方法。
13. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造装置であって、
    前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理部と、
    架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る第１架橋処理液調製部と、
    前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理部で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽と、
    前記ヨウ化水素を含有する液の溶存酸素量が３ｍｇ／Ｌ以下となるように調整する調整部と、を含む、偏光フィルムの製造装置。
14. 前記調整部は、前記ヨウ化水素を含有する液の脱酸素処理を行う、請求項１３に記載の偏光フィルムの製造装置。
15. ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造装置であって、
    前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理部と、
    架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、波長４７０ｎｍにおける吸光度が２以下のヨウ化水素を含有する液を添加して第１架橋処理液を得る第１架橋処理液調製部と、
    前記第１架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理部で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽と、
    前記ヨウ化水素を含有する液の脱酸素処理を行う調整部と、を含む、偏光フィルムの製造装置。
16. 前記調整部は、前記ヨウ化水素を含有する液の波長４７０ｎｍにおける吸光度の上昇速度が０．１５／ｄａｙ以下となるように調整する、請求項１３～１５のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造装置。
17. 前記第１架橋処理液調製部は、前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を活性炭処理する活性炭処理部をさらに含む、請求項１３～１６のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造装置。
18. 前記第１架橋処理液調製部は、前記架橋槽の外部に設けられている、請求項１３～１７のいずれか１項に記載の偏光フィルムの製造装置。
19. 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
    前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記第１架橋処理液調製部に供給する第１供給部と、
    前記第１架橋処理液調製部から前記架橋槽に前記第１架橋処理液を供給する第２供給部と、をさらに含む、請求項１８に記載の偏光フィルムの製造装置。

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