JP7240481B2 - 圧電磁器組成物 - Google Patents

圧電磁器組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP7240481B2
JP7240481B2 JP2021504932A JP2021504932A JP7240481B2 JP 7240481 B2 JP7240481 B2 JP 7240481B2 JP 2021504932 A JP2021504932 A JP 2021504932A JP 2021504932 A JP2021504932 A JP 2021504932A JP 7240481 B2 JP7240481 B2 JP 7240481B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
amount
piezoelectric ceramic
ceramic composition
substance
samples
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021504932A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2020184242A1 (ja
Inventor
武 平山
周平 田畑
元 志村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Corp filed Critical Kyocera Corp
Publication of JPWO2020184242A1 publication Critical patent/JPWO2020184242A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7240481B2 publication Critical patent/JP7240481B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/14Structure thereof only for on-demand ink jet heads
    • B41J2/14201Structure of print heads with piezoelectric elements
    • B41J2/14209Structure of print heads with piezoelectric elements of finger type, chamber walls consisting integrally of piezoelectric material
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/80Constructional details
    • H10N30/85Piezoelectric or electrostrictive active materials
    • H10N30/853Ceramic compositions
    • H10N30/8542Alkali metal based oxides, e.g. lithium, sodium or potassium niobates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/14Structure thereof only for on-demand ink jet heads
    • B41J2/14201Structure of print heads with piezoelectric elements
    • B41J2/14233Structure of print heads with piezoelectric elements of film type, deformed by bending and disposed on a diaphragm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G33/00Compounds of niobium
    • C01G33/006Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G35/00Compounds of tantalum
    • C01G35/006Compounds containing, besides tantalum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/14Structure thereof only for on-demand ink jet heads
    • B41J2/14201Structure of print heads with piezoelectric elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/14Structure thereof only for on-demand ink jet heads
    • B41J2/14201Structure of print heads with piezoelectric elements
    • B41J2/14209Structure of print heads with piezoelectric elements of finger type, chamber walls consisting integrally of piezoelectric material
    • B41J2002/14225Finger type piezoelectric element on only one side of the chamber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2202/00Embodiments of or processes related to ink-jet or thermal heads
    • B41J2202/01Embodiments of or processes related to ink-jet heads
    • B41J2202/03Specific materials used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50Solid solutions
    • C01P2002/52Solid solutions containing elements as dopants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60Compounds characterised by their crystallite size
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40Electric properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3203Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3239Vanadium oxides, vanadates or oxide forming salts thereof, e.g. magnesium vanadate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3258Tungsten oxides, tungstates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3272Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3275Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3279Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3281Copper oxides, cuprates or oxide-forming salts thereof, e.g. CuO or Cu2O
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3284Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3287Germanium oxides, germanates or oxide forming salts thereof, e.g. copper germanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3289Noble metal oxides
    • C04B2235/3291Silver oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3293Tin oxides, stannates or oxide forming salts thereof, e.g. indium tin oxide [ITO]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3294Antimony oxides, antimonates, antimonites or oxide forming salts thereof, indium antimonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3298Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/76Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/768Perovskite structure ABO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/79Non-stoichiometric products, e.g. perovskites (ABO3) with an A/B-ratio other than 1
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N30/00Piezoelectric or electrostrictive devices
    • H10N30/20Piezoelectric or electrostrictive devices with electrical input and mechanical output, e.g. functioning as actuators or vibrators
    • H10N30/204Piezoelectric or electrostrictive devices with electrical input and mechanical output, e.g. functioning as actuators or vibrators using bending displacement, e.g. unimorph, bimorph or multimorph cantilever or membrane benders
    • H10N30/2047Membrane type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

本開示は、圧電磁器組成物に関する。
アクチュエータ、センサ、振動子又はフィルタ等に用いられる圧電磁器組成物が知られている。鉛フリーの圧電磁器組成物として、ニオブ酸カリウムナトリウム系のものが種々提案されている(例えば特許文献1及び2)。
特開2007-145650号公報 国際公開第2014/002285号
本開示の一態様に係る圧電磁器組成物は、組成式ABOで表され、Aサイトの物質量の8割以上を占めるK及びNaと、Bサイトの物質量の7割以上を占めるNbとを含むニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電磁器組成物であって、BサイトにTa及びFeを含んでいる。
圧電磁器組成物に係る試料1~15の組成及び特性を示す図表である。 圧電磁器組成物に係る試料16~30の組成及び特性を示す図表である。 圧電磁器組成物に係る試料31~45の組成及び特性を示す図表である。 圧電磁器組成物に係る試料46~56の組成及び特性を示す図表である。 Ta偏析部を説明するための模式図である。 Ta偏析部における成分比を示す図表である。 圧電アクチュエータの一例を示す断面図である。
(圧電磁器組成物の組成)
実施形態に係る圧電磁器組成物は、ニオブ酸カリウムナトリウム系(KNN系、ニオブ酸アルカリ系)の圧電磁器組成物であり、また、鉛(Pb)を含んでいない。KNN系の圧電磁器組成物は、例えば、簡略化した組成式ABOで表される。Aサイトには、主として、K(カリウム)及びNa(ナトリウム)が含まれる。Bサイトには、主として、Nb(ニオブ)が含まれる。x(モル比)は、例えば、概ね1である。そして、圧電磁器組成物はペロブスカイト構造を有している。
より詳細には、実施形態に係る圧電磁器組成物は、以下の組成式で表される。
{(K1-u-vNaLi1-w-αAgA1α}{(Nb1-y-zTaSb1-β-γ-δB1βB2γFeδ}O (1)
上記(1)式において、A1、B1及びB2は金属元素である。念のために記載すると、Liはリチウム、Agは銀、Taはタンタル、Sbはアンチモン、Feは鉄である。u、v、w、y、z、α、β、γ及びδはモル比を表している。
既述のように、AサイトのBサイトに対するモル比(x)は、概ね1(例えば0.95以上1.05以下)である。K及びNaの物質量がAサイトの物質量に占める割合は比較的大きい。例えば、K及びNaがAサイトに占める割合のモル比((1-v)×(1-w-α))は、0.80以上、0.85以上又は0.90以上とされてよい。また、Nbの物質量がBサイトの物質量に占める割合は比較的大きい。例えば、NbがBサイトに占める割合のモル比((1-y-z)×(1-β-γ-δ))は、0.70以上、0.75以上又は0.80以上とされてよい。
KとNaとのモル比(1-u-v:u)は、概ね1:1である。ただし、Naの物質量がKの物質量よりも多くされてもよい。すなわち、実施形態に係る圧電磁器組成物は、NaリッチなKNNとされてもよい。例えば、u/(1-u-v)は、1.01以上、1.1以上又は1.2以上とされてよく、また、1.5以下、1.4以下又は1.3以下とされてよく、前記の下限と上限とは適宜に組み合わされてよい。
圧電磁器組成物は、Aサイトにおいて、アルカリ金属であるK及びNaに加えて、同じアルカリ金属のLiを含んでいる。すなわち、実施形態の圧電磁器組成物は、ニオブ酸カリウムナトリウムリチウム系のものである。LiのK及びNaに対するモル比(別の観点ではLiの物質量がAサイトの物質量に占める割合)は比較的小さい。例えば、LiがAサイトに占める割合のモル比(v×(1-w-α))は、0.1以下、0.06以下又は0.05以下とされてよい。また、Li、K及びNaの物質量がAサイトの物質量に占める割合は比較的大きい。例えば、Li、K及びNaがAサイトに占める割合のモル比(1-w-α)は、0.90以上、0.95以上又は0.98以上とされてよい。圧電磁器組成物は、Liを含んでいることによって、例えば、圧電特性が向上する。
圧電磁器組成物は、Bサイトにおいて、周期表第5族のNbに加えて、同じ第5族のTa及び第15族(旧第5B族)のSbを含んでいる。Ta及びSbのNbに対するモル比(別の観点ではTa及びSbの物質量がAサイトの物質量に占める割合)は比較的小さい。例えば、Ta及びSbがBサイトに占める割合のモル比((y+z)×(1-β-γ-δ))は、0.25以下、0.20以下又は0.16以下とされてよい。また、Nb、Ta及びSbの物質量がBサイトの物質量に占める割合は比較的大きい。例えば、Nb、Ta及びSbがBサイトに占める割合のモル比(1-β-γ-δ)は、0.90以上、0.97以上又は0.99以上とされてよい。圧電磁器組成物は、Ta及び/又はSbを含んでいることによって、例えば、圧電特性が向上する。
圧電磁器組成物は、Aサイトにおいて、K、Na及びLiに加えて、Ag及びA1(任意の金属元素)を含んでいる。既述のK、Na及びLiのモル比の説明から理解されるように、Ag及びA1の物質量がAサイトの物質量に占める割合(w及びα)は比較的小さい。例えば、既述のK等のモル比についての説明の裏返しになるが、Ag及びA1がAサイトに占める割合のモル比(w+α)は、0.10以下、0.05以下又は0.02以下とされてよい。圧電磁器組成物は、AサイトにAg等を含んでいることによって、例えば、圧電特性が向上する。
圧電磁器組成物は、Bサイトにおいて、Nb、Ta及びSbに加えて、B1(任意の金属元素)、B2(任意の金属元素)及びFeを含んでいる。既述のNb、Ta及びSbのモル比の説明から理解されるように、B1、B2及びFeの物質量がBサイトの物質量に占める割合は比較的小さい。例えば、既述のNb等のモル比についての説明の裏返しになるが、B1、B2及びFeがBサイトに占める割合のモル比(β+γ+δ)は、0.10以下、0.03以下又は0.01以下とされてよい。圧電磁器組成物は、BサイトにFe等を含んでいることによって、例えば、圧電特性が向上する。また、Feは、絶縁抵抗値の向上に寄与する。
A1は、種々の金属から選択されてよく、また、1種の金属元素のみであってもよいし、複数種の金属元素の組み合わせであってもよい。後述の実施例では、A1として、Bi(ビスマス)、La(ランタン)、Ce(セリウム)、Nd(ネオジム)及びSm(サマリウム)が例示される。上記のうち、Biは、第15族(旧第5B族)の金属である。A1として、Bi以外の第5族又は第15族の金属元素が用いられてもよい。また、上記のうち、La、Ce、Nd及びSmはランタノイドである。A1として、上記以外のランタノイドが用いられてもよい。
B1は、種々の金属から選択されてよく、また、1種の金属元素のみであってもよいし、複数種の金属元素の組み合わせであってもよい。後述の実施例では、B1として、Zn(亜鉛)、Mg(マグネシウム)、Yb(イッテルビウム)、Fe(鉄)、Cu(銅)、Co(コバルト)及びNi(ニッケル)が例示される。上記のうち、Zn、Fe、Cu、Co及びNiは、第4周期の金属元素であり、かつZnを除いて遷移金属である。B1として、例えば、上記以外の第4周期の遷移金属が用いられてもよい。また、上記のうち、Ybはランタノイドである。A1として、Yb以外のランタノイドが用いられてもよい。
B2は、種々の金属から選択されてよく、また、1種の金属元素のみであってもよいし、複数種の金属元素の組み合わせであってもよい。後述の実施例では、B2として、Sn(スズ)、Ti(チタン)、Zr(ジルコニウム)、Hf(ハフニウム)、Ce(セリウム)、Ge(ゲルマニウム)、V(バナジウム)、W(タングステン)、Nb(ニオブ)、Sb(アンチモン)及びTa(タンタル)が例示される。上記のうち、Ceを除く他の元素は、第4周期~第6周期かつ第4族~第6族、第14族(旧第4B族)及び第15族(旧第5B族)の金属元素である。B2として、例えば、上記以外の第4周期~第6周期かつ第4族~第6族及び第14族~第16族(旧第4B族~旧第6B族)の金属元素(Pbは除く)が用いられてもよい。また、上記のうち、Ceはランタノイドである。B2として、Ce以外のランタノイドが用いられてもよい。
モル比(u、v、w、x、y、z、α、β、γ及びδ)は適宜に設定されてよい。一例を以下に示す。0.5≦u≦0.54、0<v≦0.06、0<w≦0.06、0.99≦x≦1.02、0<y≦0.12、0<z≦0.1、0<α≦0.0275、0<β≦0.005、0<γ≦0.005、及び0<δ≦0.0125である。
上記に示すように、v、w、y、z、α、β、γ及びδは、0よりも大きい。これらの値が0よりも大きければ、ニオブ酸カリウムナトリウム((K,Na)NbO)に、Li、Ag、Ta、Sb、A1、B1、B2及びFeを添加した効果が多少なりとも奏される。他の下限値及び上限値は、後述する実施例に基づいている。モル比が上記の範囲内であれば、例えば、圧電特性の向上の効果が得られる。
(圧電磁器組成物の製造方法)
本実施形態に係る圧電磁器組成物の製造方法は、ニオブ酸カリウムナトリウムに添加される具体的な金属元素の種類及びそのモル比を除いては、公知のニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電磁器組成物の製造方法と同様とされてよい。例えば、以下のとおりである。
まず、(1)式に含まれる金属元素の化合物(例えば酸化物)の粉末を準備する。そのような化合物としては、例えば、KCO、NaCO、LiCO、AgO、Nb、Ta、Sb、Fe、Bi、ZnO、SnO、SnO、SrCO、TiO、SrTiOなどを挙げることができる。
次に、(1)式の組成となるように、上記の各種化合物の粉末を計量(例えば秤量)する。次に、計量した粉末をボールミルによってアルコール中で混合する(湿式混合を行う。)。ボールミルとしては、例えば、ZrOボールが用いられてよい。アルコールとしては、例えば、IPA(イソプロピルアルコール)が用いられてよい。混合時間は、例えば、20時間以上25時間以下とされてよい。
次に、上記の混合物を乾燥させた後、混合物の仮焼成を行う。仮焼成は、例えば、大気中において900℃以上1100℃以下の温度で3時間程度行われてよい。次に、その仮焼物をボールミルによって粉砕する。次に、その粉砕物にバインダーを混合して造粒する。バインダーとしては、例えば、PVA(ポリビニルアルコール)が用いられてよい。
次に、造粒後の粉体を任意の形状及び寸法に成形する。成形の圧力は、例えば、200MPa程度とされてよい。そして、その成形体を焼成して圧電磁器組成物が得られる。焼成は、例えば、大気中において1000℃以上1250℃以下の温度で2時間程度行われてよい。その後、圧電磁器組成物は、適宜な方向に適宜な大きさの電圧が印加されて分極処理がなされ、圧電アクチュエータ等に利用されてよい。
(実施例)
実施形態に係る圧電磁器組成物に関して、モル比並びにA1、B1及びB2が互いに異なる種々の試料を実際に作製し、組成が特性に及ぼす影響を調べた。図1~図4は、その結果を示す図表である。
図中、「No.」の欄は、試料の番号を示している。ここでは、試料1~56までの56種類の試料について、組成及び特性が例示されている。「u Na」、「v Li」、「x A」、「w Ag」、「y Ta」、「z Sb」、「α」、「β」、「γ」及び「δ」の欄は、各試料におけるu、v、x、w、y、z、α、β、γ及びδの値を示している。「A1」「B1」及び「B2」の欄は、各試料におけるA1、B1及びB2の金属元素の種類を示している。「A1」「B1」及び「B2」の欄において、「-」は、A1、B1又はB2となる金属元素が添加されなかったことを示し、α=0、β=0又はγ=0に対応している。「Fe」の欄は、各試料におけるFeの有無を示しており、δ>0であれば、「Fe」が示され、δ=0であれば、「-」が示されている。なお、モル比の小数点以下の有効桁は基本的に複数の試料同士で互いに同じであるが、便宜上、末尾側の0の表示は省略している。
「d31 pC/N」の欄は、各試料における圧電定数d31(pC/N)の値を示している。念のために記載すると、d31は、圧電磁器組成物の分極方向に電圧を印加したときの分極方向に直交する方向における圧電特性を示す。d31の値が大きいほど、印加される電界の強さに対して生じる歪、又は付与される圧力に対して生じる電荷が大きい。この欄において「0」は、分極ができなかったことを示している。「R kV/mm」の欄は、絶縁抵抗値(kV/mm)を示している。
圧電定数d31は、分極後の圧電磁器組成物をJEITA(一般社団法人 電子情報技術産業協会)の定める規格(EM-4501A 圧電セラミック振動子の電気的試験方法)に準拠し測定した。より詳細には、共振***振法を用いて、インピーダンスアナライザーにて測定した。また、絶縁抵抗値は、試料に所定の電圧を印加し、印加中の漏れ電流を測定し、算出した。
試料1、9~15及び26は、(1)式に示された元素のうちの一部を含まない((1)式を満たさない)ものである。これらに比較すると、(1)を満たす試料2~8、16~25及び27~56は、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の少なくとも一方において、(1)式を満たさない試料のいずれよりも高い値を示している。また、(1)を満たさない試料のうち、試料9~15においては、圧電定数d31の値が70(pC/N)未満となっており、さらに、試料9~12においては、分極ができていない。一方、(1)式を満たす試料は、いずれも圧電定数d31の値として70(pC/N)以上を確保できている。
上記のことから、圧電磁器組成物の組成を(1)式を満たすものとすることによって、圧電特性が向上することが確認された。また、(1)式を満たす試料の各種のモル比の最小値及び最大値から、各種のモル比の範囲の一例を導き出すことができる。例えば、試料16及び17から0.5≦u≦0.54が導かれる。試料18及び19から0.02≦v≦0.06が導かれる。試料20及び21から0.02≦w≦0.06が導かれる。試料29及び30から0.99≦x≦1.02が導かれる。試料22及び多数の試料から0.02≦y≦0.1が導かれる。試料28及び多数の試料から0.06≦z≦0.1が導かれる。試料2及び7から0.0045≦α≦0.0275が導かれる。多数の試料及び試料45から0.00125≦β≦0.00187が導かれる。試料45及び多数の試料から0.00063≦γ≦0.00125が導かれる。試料2及び試料7から0.001≦δ≦0.0125が導かれる。
最も高い圧電定数d31の値が得られているのは試料4及び51である(d31=117pC/N)。この2つの試料の絶縁抵抗値は、(1)式を満たさない試料1、9~15及び26のいずれの絶縁抵抗値よりも高い。さらに、試料4の絶縁抵抗値は、(1)式を満たす試料の中でも絶縁抵抗値が相対的に高い。図1~図4では、主として、この試料4を中心(基準)として、種々のモル比及び金属元素の種類を変更した試料の組成及び特性が示されている。
試料4は、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の観点から、最も特性が高い試料の一つであるから、試料4のモル比の値に対して、所定の誤差又はずれの許容値を加減して、種々のモル比の下限値又は上限値が導かれてもよい(これまでに述べた下限値又は上限値が修正されてもよい。)。
例えば、上述した0.02≦y≦0.1では、試料4におけるyの値が上限値となっている。しかし、試料4とyの値のみが異なる試料22~25(y=0.02~0.08)の特性から、yが0.1を若干超えても、試料4及び22~25と同等以上の特性が得られることは明らかである。従って、yの上限値は、0.12とされてよい(y≦0.12とされてよい。)。
β及びγの値は、試料4において0.00125であり、また、他の(1)式を満たす試料において、0.00125を含む比較的狭い範囲(0.00167≦β≦0.0125、0.00063≦γ≦0.00125)が示されている。一方、βに係るB1及びγに係るB2は、δに係るFeと同様に、Bサイトにおいてペロブスカイト構造に不連続性を生じさせるものである。従って、β及びγの値の範囲は、δの値を参考に設定されてよい。ここで、δは、試料4における0.0025の半分未満の値(試料2)とされてよく、また、試料4の0.0025に対して5倍の値(試料7)とされてよい。従って、β及びγは、δと同様に、0.00125の半分以上5倍以下の範囲、又はこれよりも狭い範囲に含まれるように設定されてよい。例えば、0.001≦β≦0.005及び0.001≦γ≦0.005とされてよい。
既述の(1)式を満たす試料のうち、特性が特に高いものが選択されてもよい。例えば、圧電定数d31の値が90pC/N以上であり、かつ絶縁抵抗値が1×10kV/mm以上の試料が選択されて利用されてもよい。このような試料は、図1~図4では、試料3~6、17、19~21、23~25、27、29~34、38~43及び46~56である。
試料4及び22~25は、Taに係るyの値のみが互いに異なる試料である。これらの試料から理解されるように、yの値を大きくすることによって、圧電定数d31の値を大きくすることができる。より詳細には、yが0.02(試料22)から0.04(試料23)になると、圧電定数d31の値は、90pC/N以上となる。従って、圧電磁器組成物は、例えば、0.04≦y≦0.1(又は0.12)が満たされる組成とされてもよい。
試料1~8は、A1に係るα及びFeに係るδの値が互いに異なる試料である。これらの試料から理解されるように、α及びδの値を大きくすることによって、絶縁抵抗値を大きくすることができる。これは、後述するTa偏析部についての解析からも理解されるようにFeに係るδの値が大きくなったことからと推測される。ただし、δがある程度の大きさ(試料4)を超えると、δが大きくなるほど圧電定数d31の値が低下する。従って、例えば、圧電磁器組成物は、0.001≦δ≦0.01(d31≧90pC/N)又は0.00125≦δ≦0.01(d31≧90pC/N、かつ絶縁抵抗値が1×10kV/mm以上)が満たされる組成とされてもよい。
試料4及び16~19は、u及びvの値が互いに異なる試料である。このうち、試料4及び17の圧電定数d31の値は、試料16、18及び19の圧電定数d31の値に比較して大きい。ここで、これらの試料のu/vの値は、試料4:10.48、試料16:10、試料17:10.8、試料18:26.2、試料19:約8.7である。
上記から、例えば、u/vの範囲として、試料4及び17のu/vの値が含まれ、かつ試料16、18及び19の値が含まれない範囲が設定されてよい。このようなu/vの値の範囲としては、例えば、10.1以上26.0以下、10.1以上11.0以下、又は10.48以上10.80以下を挙げることができる。
試料4及び22~28は、y及びzの値が互いに異なる試料である。このうち、試料4及び24、25及び27の圧電定数d31の値は、他の試料22、23、26及び28の圧電定数d31の値に比較して大きい。
上記から、y及びzの値の範囲として、前者の試料のy及びzの値が含まれ、かつ後者の試料のy及びzの値が含まれない範囲が設定されてよい。具体的には、試料4及び24、25及び27のzの値は、0.01以上0.09以下、0.05以上0.09以下、又は0.06以上0.08以下の範囲内にある。また、試料4及び24、25及び27のy/zの値は、0.7以上10以下、0.9以上1.8以下、又は1.0以上1.67以下の範囲内にある。試料22、23、26及び28は、上記のzの範囲及びy/zの範囲の少なくとも一方を満たさない。
試料4及び31~52は、B1及びB2として用いられている金属元素が互いに異なる試料である。このうち、試料4、33、34、38~40、42、43及び46~52の圧電定数d31の値は、他の試料31、32、35~37、41、44及び45の圧電定数d31の値に比較して大きい。
上記から、B1及びB2として、前者の試料の金属元素が選択されてよい。具体的には、B1は、Zn、Mg、Fe、Cu、Co及びNiのいずれか1種とされてよい。及び/又は、B2は、Sn、Ti、Zr、Hf、Ge、Nb、Sb及びTaのいずれか1種とされてよい。
(Ta偏析部)
図5は、透過型電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)を用いて得られる圧電磁器組成物101の断面の画像(以下、TEM画像)を模式化して示す図である。
圧電磁器組成物101には、Taが偏在しているTa偏析部103が生じることがある。Taの物質量をNbの物質量で割った比(以下、便宜上、「Ta/Nb」と記載することがある。他の元素についても同様。)が0.5以上となる部分をTa偏析部103というものとする。このようなTa偏析部103は、例えば、TEM画像において、他の領域よりも白い領域として視認され得る
圧電磁器組成物101のうち、Ta偏析部103以外の部分を非Ta偏析部105というものとする。以下では、Ta偏析部103と非Ta偏析部105との組成及び特性の相違について説明する。
なお、Ta/Nbが0.5以上の領域をTa偏析部103として定義した場合においては、Ta偏析部103の周囲に、Ta偏析部103の定義には当て嵌まらないが、Ta/Nbが比較的高い領域が存在する可能性がある。このような領域は、Ta偏析部103との比較対象としては適当でない。そこで、比較対象として、非Ta偏析部105の一部としての基準部107が定義されてよい。
基準部107は、例えば、Ta/Nbが(1)式のy/(1-y-z)以下となる領域とされてよい。圧電磁器組成物101を作製するために原料粉末を計量するとき、Ta/Nbは、(1)式で示したy/(1-y-z)とされる。別の観点では、Ta/Nbは、圧電磁器組成物101全体における平均値としては、y/(1-y-z)となる。ただし、Ta偏析部103が形成されたことによって、Ta偏析部103においては、Ta/Nbはy/(1-y-z)よりも大きくなる。また、これに伴い、非Ta偏析部105においては、全体として(平均的に)、Ta/Nbがy/(1-y-z)よりも若干小さくなる。そこで、y/(1-y-z)以下の領域を基準部107としてよい。
Ta偏析部103の粒径及び面積は適宜な大きさであってよい。例えば、複数のTa偏析部103は、粒径が0.1μm以上のものを含む。粒径が0.5μm程度のTa偏析部103が観察されることもある。なお、念のために記載すると、粒径は、円相当径であり、断面画像に基づいて算出されてよい。また、圧電磁器組成物101の任意の横断面において、複数のTa偏析部103が占める面積割合は、例えば、1%以上である。もちろん、複数のTa偏析部103が占める面積割合は、1%よりも小さくてもよい。
(Ta偏析部の組成)
図6は、図1に示した試料1~8における、Ta偏析部103と、非Ta偏析部105とについて、その組成及び特性を調べた結果を示す図表である。
図中、「No.」、「d31 pC/N」及び「R kV/mm」の欄は、当該欄に示されている具体的な値も含めて、図1のものと同様である。
「Fe/Ta」の欄は、Fe及びTaのモル比を示している。「Ta-Rich」の欄は、Ta偏析部103におけるモル比を示している。「Ta-Poor」の欄は、非Ta偏析部105(基準部107)におけるモル比を示している。「Raw Data」の欄は、分析の対象とした領域における各元素の相対的な物質量(全元素の物質量に占める各元素の物質量の割合)を示す生データの値のうち、Feについての値と、Taについての値とを「/」で分けて示している。「Ratio」の欄は、「Raw Data」の欄の値を用いたFe/Ta(モル比)の値を百分率で示している。
「Sb/Ta」の欄は、Sb及びTaのモル比について、上記の「Fe/Ta」の欄と同様の値を示している。
図6の数値を得るための分析は、以下のように行った。まず、FIB(Focused Ion Beam)装置を用いて、圧電磁器組成物から数μm~数十μmの大きさの試料をサンプリングする。そのサンプリングした箇所から、幅10μm×高さ10μmの領域を厚さ0.12μm~0.05μm程度に加工する。この加工後の試料をTEMによって観察する。TEMとしては、日本電子製のJEM-2010Fを用いた。また、加速電圧は200kVとした。そして、透過電子像とSTEM(Scanning TEM)像とを見比べながら、粒子、粒界面及び粒内を把握した。すなわち、Ta偏析部103と、非Ta偏析部105とを区別した。そして、各部に対して、EDX(Energy Dispersive X-ray spectrometry)分析を行った。EDXの装置としては、日本電子製のJED-2300Tを用いた。
なお、上記の説明から理解されるように、図6は、Ta偏析部103と、非Ta偏析部105とを目視で区別している。ただし、分析対象としたTa偏析部103においてTa/Nbが0.5以上であること、分析対象とした非Ta偏析部105(基準部107)においてTa/Nbがy/(1-y-z)以下であることは、図6を得るEDX分析の際に確認されている。
(Feの影響)
図6の「Fe/Ta」において、「Ta-Rich」の「Raw Data」と、「Ta-Poor」の「Raw Data」との比較から理解されるように、Ta偏析部103においては、非Ta偏析部105に比較して、Feの含有量(全元素の物質量に占めるFeの物質量の割合)が大きい。例えば、Feが添加されない(δ=0)の試料1を除いて、Ta偏析部103におけるFeの含有量は、非Ta偏析部105におけるFeの含有量の2倍以上6倍以下となっている。
図6の「Fe/Ta」において、「Ta-Rich」の「Ratio」と、「Ta-Poor」の「Ratio」との比較から理解されるように、Ta偏析部103においては、非Ta偏析部105に比較して、Fe/Ta(モル比)が小さい。例えば、Feが添加されない(δ=0)の試料1を除いて、非Ta偏析部105におけるFe/Taは、Ta偏析部103におけるFe/Taの1倍超3倍以下となっている。
試料1~8は、図1から理解されるように、その番号が大きいほど、圧電磁器組成物全体として、Feのモル比(δ)が大きくなっている。同様に、Ta偏析部103及び非Ta偏析部105のいずれにおいても、Feの含有量及びFe/Taは、試料の番号が大きいほど、大きくなっている。
試料1~8のうち試料2~7において、Fe/Taは、1%以上12%以下(小数点以下は四捨五入)となっている。また、そのうち、試料3~6においては、Fe/Taは、1%以上9%以下(小数点以下は四捨五入)となっている。Fe/Taの値がこれらの範囲である場合においては、「d31 pC/N」及び「R kV/mm」の欄から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさが確保されている。
(Sbの影響)
図6の「Sb/Ta」において、「Ta-Rich」の「Raw Data」と、「Ta-Poor」の「Raw Data」との比較から理解されるように、Ta偏析部103においては、非Ta偏析部105に比較して、Sbの含有量(全元素の物質量に占めるSbの物質量の割合)が小さい。例えば、非Ta偏析部105におけるSbの含有量は、Ta偏析部103におけるSbの含有量の1.1倍以上1.4倍以下となっている。
図6の「Sb/Ta」において、「Ta-Rich」の「Ratio」と、「Ta-Poor」の「Ratio」との比較から理解されるように、Ta偏析部103においては、非Ta偏析部105に比較して、Sb/Ta(モル比)が小さい。例えば、非Ta偏析部105におけるSb/Taは、Ta偏析部103におけるSb/Taの6倍以上11倍以下となっている。
試料1~8は、図1から理解されるように、圧電磁器組成物全体としてのSbのモル比(z)は互いに同一である。しかし、Feのモル比(δ)が大きくなるほど、Ta偏析部103におけるSb/Taが増加する傾向にある。
試料1~8のうち試料2~7において、Sb/Taは、8%以上12%以下(小数点以下は四捨五入)となっている。また、そのうち、試料3~6においては、Sb/Taは、9%以上12%以下(小数点以下は四捨五入)となっている。Sb/Taの値がこれらの範囲である場合においては、「d31 pC/N」及び「R kV/mm」の欄から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさが確保されている。
原料粉末の混合物にTaを含ませれば、Ta偏析部103は形成され、また、Taと結びつきやすい金属元素のモル比がTa偏析部103において相対的に大きくなる。換言すれば、例えば、(1)式の組成が実現されるように圧電磁器組成物を作製すれば、Ta偏析部103が形成され、また、図6に示したモル比と同様のモル比が実現される。ただし、圧電磁器組成物の緻密化が十分でなく、かつTa偏析部103の粒径が小さい場合においては、他の粒子も目立ち、目視によってTa偏析部103を特定することは困難である。
以上のとおり、本実施形態に係る圧電磁器組成物は、組成式ABOで表され、Aサイトの物質量の8割以上を占めるK及びNaと、Bサイトの物質量の7割以上を占めるNbとを含んでいるニオブ酸カリウムナトリウム系のものである。そして、この圧電磁器組成物は、BサイトにTa及びFeを含んでいる。
Taのモル比が互いに異なる試料4、9~14及び22~25から理解されるように、圧電磁器組成物にTaが含まれることによって、例えば、圧電定数d31の値が高くなる。すなわち、圧電特性が向上する。一方、試料23~25から理解されるように、圧電磁器組成物にTaが含まれると、絶縁抵抗値が下がる場合がある。しかし、Taが含まれ、かつFeのモル比が互いに異なる試料1~8から理解されるように、圧電磁器組成物にFeが含まれることによって、絶縁抵抗値の低下を補償することができる。
また、本実施形態では、圧電磁器組成物は、既述の(1)式で表されてよい。(1)式のA1は、Bi、La、Ce、Nd若しくはSm又はこれらの組み合わせとされてよい。(1)式のB1は、Zn、Mg、Yb、Fe、Cu、Co若しくはNi又はこれらの組み合わせとされてよい。(1)式のB2は、Sn、Ti、Zr、Hf、Ce、Ge、V、W、Nb、Sb若しくはTa又はこれらの組み合わせとされてよい。
このような組成であれば、例えば、図1~図4に示されているように、圧電磁器組成物にTa及びFeが含まれていることによって、圧電定数d31の値と、絶縁抵抗値とをある程度の大きさで確保しやすい。また、圧電磁器組成物が、ニオブ酸カリウムナトリウム系のうち、ニオブ酸カリウムナトリウムリチウム系であることによって、圧電特性が向上する。
また、本実施形態では、以下の不等式、0.500≦u≦0.540、0.00<v≦0.06、0.00<w≦0.06、0.99≦x≦1.02、0.00<y≦0.12、0.00<z≦0.10、0.0000<α≦0.0275、0.000<β≦0.005、0.000<γ≦0.005、及び0.0000<δ≦0.0125、が満たされてよい。
各種のモル比が上記の範囲を満たせば、例えば、図1~図4を参照して説明したように、圧電定数d31の値と、絶縁抵抗値とをある程度の大きさで確保しやすい。
特に、A1がBi(ビスマス)、B1がZn(亜鉛)、B2がSn(スズ)の場合において、以下の式、0.524≦u≦0.540、0.05≦v≦0.06、0.02≦w≦0.06、0.99≦x≦1.02、0.04≦y≦0.10、0.06≦z≦0.08、0.0050≦α≦0.0125、0.000<β≦0.005、β=γ、0.00125≦δ≦0.01000、が満たされてよい。上記式を満たす場合に、圧電定数d31が90(より詳細には97)pC/N以上で、絶縁抵抗値Rが1×10kV/mm以上の値が確保され、圧電特性と絶縁性との両方をともに向上させることができる。
また、A1はBi(ビスマス)に代えて、La(ランタン),Ce(セリウム),Nd(ネオジム)またはSm(サマリウム)であってもよく、この場合にも上記の効果が得られる。また、B2がSn(スズ)の場合において、B1はZn(亜鉛)に代えてFe(鉄),Cu(銅)またはMg(マグネシウム)であっても上記の効果が得られる。また、B1がZn(亜鉛)の場合において、B2はSn(スズ)に代えてTi(チタン),Zr(ジルコニウム),Hf(ハフニウム)またはGe(ゲルマニウム)であっても上記の効果が得られる。また、B2がTi(チタン)でB1がMg(マグネシウム),Fe(鉄)またはCu(銅)の組合せの場合にも上記の効果が得られる。
さらに、A1がBi(ビスマス)、B1がCo(コバルト),Ni(ニッケル)またはZn(亜鉛)、B2がNb(ニオブ),Sb(アンチモン)またはTa(タンタル)の場合において、βがγのほぼ2倍の場合にも上記の効果が得られる。
また、本実施形態では、圧電磁器組成物は、Taが偏在しているTa偏析部103を有してよい。Ta偏析部103における全元素の物質量に占めるFeの物質量の割合は、Ta偏析部103とは異なる部分(非Ta偏析部105)の少なくとも一部である基準部107における全元素の物質量に占めるFeの物質量の割合よりも大きくてよい。
この場合、例えば、絶縁抵抗値の低下の要因であるTaが偏在しているTa偏析部103において、絶縁抵抗値の低下を低減するFeの含有量が相対的に多くなる。その結果、効率的に絶縁抵抗値の低下を低減することができる。
また、本実施形態において、Ta偏析部103は、Taの物質量をNbの物質量で割った比(Ta/Nb)が0.5以上となる部分とされてよい。
このようなTa偏析部103が形成されることは、図6を得た際のEDXによって確認されている。そして、このようなTa偏析部103が得られれば、例えば、図6等に示した組成及び特性が得やすい。また、例えば、上記のようにTa偏析部103を定義すれば、目視によってTa偏析部103を特定することが困難な状況においても、Ta偏析部103を客観的に(恣意性を排除して)特定し、Ta偏析部の組成の分析を行うことができる。
また、本実施形態では、基準部107は、Taの物質量をNbの物質量で割った比がy/(1-y-z)以下となる部分とされてよい。
このようにTa偏析部103と組成が比較される部位が定義されれば、例えば、Ta偏析部103の組成と、非Ta偏析部105の組成との比較を客観的に(恣意性を排除して)行うことができる。
また、本実施形態では、Ta偏析部103におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比(Fe/Ta)が、基準部107におけるFe物質量をTaの物質量で割った比よりも小さくてよい。
この場合、例えば、Ta偏析部103におけるFeの含有量を多くしつつも、非Ta偏析部105においても、Feの含有量をある程度確保し、絶縁抵抗値の増加の効果を得ることができる。その結果、例えば、全体としてバランスよく絶縁抵抗値を増加させることができる。
また、本実施形態では、Ta偏析部103におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比(Fe/Ta)が0.01以上0.12以下(小数第3位は四捨五入)とされてよい。
この場合、例えば、図6における試料2~7の値から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさを確保しやすい。例えば、圧電定数d31の値として80(pC/N)以上が確保され、絶縁抵抗値の値として3×10kV/mm以上の値が確保されることが期待される。
また、本実施形態では、Ta偏析部103におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比(Fe/Ta)が0.01以上0.09以下(小数第3位は四捨五入)とされてよい。
この場合、例えば、図6における試料3~6の値から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさを確保しやすい。例えば、圧電定数d31の値として90(より詳細には99)pC/N以上が確保され、絶縁抵抗値の値として1×10(より詳細には3×10)kV/mm以上の値が確保されることが期待される。
このとき、非Ta偏析部105におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比(Fe/Ta)が0.04以上0.09以下(小数第3位は四捨五入)とされてもよい。
また、本実施形態では、BサイトにSbを含んでよい。Ta偏析部103におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比(Sb/Ta)が、基準部107におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比よりも小さくてよい。
圧電磁器組成物全体におけるSbのモル比(z)が互いに異なる試料4、26~28から理解されるように、Sbは、圧電定数d31の値及び絶縁抵抗値の確保との双方に寄与し得る。しかし、Sbのモル比が高すぎると、その効果は低減される。その理由としては、Ta及びSbの合計の物質量がBサイトの物質量に占める割合が大きくなり過ぎ、Nbが不連続になる部分が多くなり過ぎることが考えられる。従って、Ta偏析部103においてSb/Taを相対的に小さくすることによって、圧電定数d31の値及び絶縁抵抗値の双方をある程度の大きさで確保することが容易化される。
また、本実施形態では、Ta偏析部103におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比(Sb/Ta)が0.08以上0.12以下(小数第3位は四捨五入)とされてよい。
この場合、例えば、図6における試料2~7の値から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさを確保しやすい。例えば、圧電定数d31の値として80(pC/N)以上が確保され、絶縁抵抗値の値として3×10kV/mm以上の値が確保されることが期待される。
また、本実施形態では、Ta偏析部103におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比(Sb/Ta)が0.09以上0.12以下(小数第3位は四捨五入)とされてよい。
この場合、例えば、図6における試料3~6の値から理解されるように、圧電定数d31及び絶縁抵抗値の双方について、ある程度の大きさを確保しやすい。例えば、圧電定数d31の値として90(より詳細には99)pC/N以上が確保され、絶縁抵抗値の値として1×10(より詳細には3×10)kV/mm以上の値が確保されることが期待される。
このとき、非Ta偏析部105におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比(Sb/Ta)が0.74以上0.83以下(小数第3位は四捨五入)とされてもよい。
また、本実施形態では、圧電磁器組成物は、Ta偏析部103が1%以上の面積を占める横断面を有していてよい。及び/又は圧電磁器組成物は、粒径0.1μm以上のTa偏析部103を含んでよい。
このような圧電磁器組成物においては、Ta偏析部103が圧電磁器組成物の特性に及ぼす影響が比較的大きい。従って、例えば、上述したFe及び/又はSbの含有量及び/又はモル比の範囲が満たされることによって絶縁抵抗値を大きくする効果が有効に作用する。
(応用例)
図7は、圧電磁器組成物の応用例を示す断面図である。この断面図は、インクジェット式のヘッド11の一部を示している。図7の紙面下方(-D3側)は、記録媒体(例えば紙)が配置される側である。
ヘッド11は、例えば、概略板状の部材であり、図7に示す構成をD3軸に直交する平面に沿って複数有している。ヘッド11の厚さ(D3方向)は、例えば、0.5mm以上2mm以下である。ヘッド11の記録媒体に対向する吐出面2aには液滴を吐出する複数の吐出孔3(図7では1つのみ示す。)が開口している。複数の吐出孔3は、吐出面2aに沿って2次元的に配置されている。
ヘッド11は、圧電素子の機械的歪により液体に圧力を付与して液滴を吐出するピエゾ式のヘッドである。ヘッド11は、それぞれ吐出孔3を含む複数の吐出素子37を有しており、図7では、一の吐出素子37が示されている。複数の吐出素子37は、吐出面2aに沿って2次元的に配置されている。
また、別の観点では、ヘッド11は、液体(インク)が流れる流路が形成されている板状の流路部材13と、流路部材13内の液体に圧力を付与するためのアクチュエータ基板15(圧電アクチュエータの一例)とを有している。複数の吐出素子37は、流路部材13及びアクチュエータ基板15により構成されている。吐出面2aは、流路部材13によって構成されている。
流路部材13は、共通流路19と、共通流路19にそれぞれ接続されている複数の個別流路17(図7では1つを図示)とを有している。各個別流路17は、それぞれ既述の吐出孔3を有しており、また、共通流路19から吐出孔3へ順に、接続流路25、加圧室23及び部分流路21を有している。加圧室23は、流路部材13の吐出面2aとは反対側の面に開口している。部分流路21は、加圧室23から吐出面2a側へ延びている。吐出孔3は、部分流路21の底面21aに開口している。
複数の個別流路17及び共通流路19には液体が満たされている。複数の加圧室23の容積が変化して液体に圧力が付与されることにより、複数の加圧室23から複数の部分流路21へ液体が送出され、複数の吐出孔3から複数の液滴が吐出される。また、複数の加圧室23へは複数の接続流路25を介して共通流路19から液体が補充される。
流路部材13は、例えば、複数のプレート27A~27J(以下、A~Jを省略することがある。)が積層されることにより構成されている。プレート27には、複数の個別流路17及び共通流路19を構成する複数の穴(主として貫通孔。凹部にすることも可)が形成されている。複数のプレート27の厚み及び積層数は、複数の個別流路17及び共通流路19の形状等に応じて適宜に設定されてよい。複数のプレート27は、適宜な材料により形成されてよい。例えば、複数のプレート27は、金属又は樹脂によって形成されている。プレート27の厚さは、例えば、10μm以上300μm以下である。
アクチュエータ基板15は、複数の加圧室23に亘る広さを有する概略板状である。アクチュエータ基板15は、いわゆるユニモルフ型の圧電アクチュエータによって構成されている。なお、アクチュエータ基板15は、バイモルフ型等の他の形式の圧電アクチュエータによって構成されていてもよい。アクチュエータ基板15は、例えば、流路部材13側から順に、振動板29、共通電極31、圧電体層33及び個別電極35を有している。
振動板29、共通電極31及び圧電体層33は、平面視において複数の加圧室23に亘って広がっている。すなわち、これらは、複数の加圧室23に共通に設けられている。個別電極35は、加圧室23毎に設けられている。個別電極35は、加圧室23に重なる本体部35aと、本体部35aから延び出ている引出電極35bとを有している。引出電極35bは、不図示の信号線との接続に寄与する。
圧電体層33は、例えば、本実施形態に係る圧電磁器組成物によって構成されている。圧電体層33の個別電極35と共通電極31とに挟まれている部分は、厚さ方向に分極されている。従って、例えば、個別電極35及び共通電極31によって圧電体層33の分極方向に電界(電圧)を印加すると、圧電体層33は当該層に沿う方向に収縮する。この収縮は、振動板29によって規制される。その結果、アクチュエータ基板15は加圧室23側へ凸となるように撓み変形する。ひいては、加圧室23の容積が縮小され、加圧室23の液体に圧力が付与される。個別電極35及び共通電極31によって上記とは逆向きに電界(電圧)を印加すると、アクチュエータ基板15は加圧室23とは反対側へ撓み変形する。
アクチュエータ基板15を構成する各層の厚さ及び材料等は適宜に設定されてよい。一例を挙げると、振動板29及び圧電体層33の厚さは、それぞれ10μm以上40μm以下とされてよい。共通電極31の厚さは1μm以上3μm以下とされてよい。個別電極35の厚さは、0.5μm以上2μm以下とされてよい。振動板29の材料は、圧電性を有する、又は圧電性を有さないセラミックス材料とされてよい。共通電極31の材料は、Ag-Pd系などの金属材料とされてよい。個別電極35の材料は、Au系などの金属材料とされてよい。
本開示に係る技術は、以上の実施形態に限定されず、種々の態様で実施されてよい。
例えば、圧電磁器組成物は、(1)式で表されるものに限定されない。試料14及び15に示されているように、(1)式が満たされていないニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電磁器組成物においても、Taの添加によって圧電定数d31の値が大きくなっている。また、実施形態の説明で示したように、Feの添加による絶縁抵抗値の上昇は、Taの間にFeが介在することによるものと推測される。従って、(1)式以外の組成においても、Ta及びFeをニオブ酸カリウムナトリウムに含ませることによって、圧電定数d31の値及び絶縁抵抗値の双方をバランスさせる効果は多少なりとも奏されると推測される。
圧電磁器組成物は、アクチュエータ以外に、センサ、振動子又はフィルタ等に用いられてよい。アクチュエータは、インクジェットヘッドに用いられるものに限定されず、種々の機器に用いられるものとされてよい。
101…圧電磁器組成物、103…Ta偏析部、105…非Ta偏析部、107…基準部、15…アクチュエータ基板(圧電アクチュエータ)。

Claims (12)

  1. 組成式ABOで表され、Aサイトの物質量の8割以上を占めるK及びNaと、Bサイトの物質量の7割以上を占めるNbとを含んでいるニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電磁器組成物であって、
    BサイトにTa及びFeを含んでいて、
    組成式{(K 1-u-v Na Li 1-w-α Ag A1 α } {(Nb 1-y-z Ta Sb 1-β-γ-δ B1 β B2 γ Fe δ }O で表され、
    A1が、Bi、La、Ce、Nd若しくはSm又はこれらの組み合わせであり、
    B1が、Zn、Mg、Yb、Cu、Co若しくはNi又はこれらの組み合わせであり、
    B2が、Sn、Ti、Zr、Hf、Ce、Ge、V若しくはW又はこれらの組み合わせであり、
    以下の不等式、
    0.500≦u≦0.540、
    0.00<v≦0.06、
    0.00<w≦0.06、
    0.99≦x≦1.02、
    0.00<y≦0.12、
    0.00<z≦0.10、
    0.0000<α≦0.0275、
    0.000<β≦0.005、
    0.000<γ≦0.005、及び
    0.0000<δ≦0.0125、が満たされる
    圧電磁器組成物。
  2. A1がBi、B1がZn、B2がSnであって、以下の式、
    0.524≦u≦0.540、
    0.05≦v≦0.06、
    0.02≦w≦0.06、
    0.99≦x≦1.02、
    0.04≦y≦0.10、
    0.06≦z≦0.08、
    0.0050≦α≦0.0125、
    0.000<β≦0.005、
    β=γ、
    0.00125≦δ≦0.01000、が満たされる
    請求項に記載の圧電磁器組成物。
  3. 組成式A BO で表され、Aサイトの物質量の8割以上を占めるK及びNaと、Bサイトの物質量の7割以上を占めるNbとを含んでいるニオブ酸カリウムナトリウム系の圧電磁器組成物であって、
    BサイトにTa及びFeを含んでいて、
    Taが偏在しているTa偏析部を有しており、前記Ta偏析部は、Taの物質量をNbの物質量で割った比が0.5以上となる部分であり、
    前記Ta偏析部における全元素の物質量に占めるFeの物質量の割合が、前記Ta偏析部とは異なる部分の少なくとも一部である基準部における全元素の物質量に占めるFeの物質量の割合よりも大きい
    電磁器組成物。
  4. 前記圧電磁器組成物は、組成式{(K 1-u-v Na Li 1-w-α Ag A1 α } {(Nb 1-y-z Ta Sb 1-β-γ-δ B1 β B2 γ Fe δ }O で表され、
    A1が、Bi、La、Ce、Nd若しくはSm又はこれらの組み合わせであり、
    B1が、Zn、Mg、Yb、Cu、Co若しくはNi又はこれらの組み合わせであり、
    B2が、Sn、Ti、Zr、Hf、Ce、Ge、V若しくはW又はこれらの組み合わせであり、
    前記基準部は、Taの物質量をNbの物質量で割った比がy/(1-y-z)以下となる部分である
    請求項3に記載の圧電磁器組成物。
  5. 前記Ta偏析部におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比が、前記基準部におけるFe物質量をTaの物質量で割った比よりも小さい
    請求項3又は4に記載の圧電磁器組成物。
  6. 前記Ta偏析部におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比が0.01以上0.12以下である
    請求項3~5のいずれか1項に記載の圧電磁器組成物。
  7. 前記Ta偏析部におけるFeの物質量をTaの物質量で割った比が0.01以上0.09以下である
    請求項に記載の圧電磁器組成物。
  8. BサイトにSbを含み、
    前記Ta偏析部におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比が、前記基準部におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比よりも小さい
    請求項3~7のいずれか1項に記載の圧電磁器組成物。
  9. BサイトにSbを含み、
    前記Ta偏析部におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比が0.08以上0.12以下である
    請求項3~7のいずれか1項に記載の圧電磁器組成物。
  10. 前記Ta偏析部におけるSbの物質量をTaの物質量で割った比が0.09以上0.12以下である
    請求項に圧電磁器組成物。
  11. 前記Ta偏析部が1%以上の面積を占める横断面を有している
    請求項3~10のいずれか1項に記載の圧電磁器組成物。
  12. 粒径が0.1μm以上の前記Ta偏析部を含んでいる
    請求項3~11のいずれか1項に記載の圧電磁器組成物。
JP2021504932A 2019-03-13 2020-03-02 圧電磁器組成物 Active JP7240481B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019046104 2019-03-13
JP2019046104 2019-03-13
PCT/JP2020/008601 WO2020184242A1 (ja) 2019-03-13 2020-03-02 圧電磁器組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2020184242A1 JPWO2020184242A1 (ja) 2020-09-17
JP7240481B2 true JP7240481B2 (ja) 2023-03-15

Family

ID=72426428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021504932A Active JP7240481B2 (ja) 2019-03-13 2020-03-02 圧電磁器組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220158076A1 (ja)
EP (1) EP3923356B1 (ja)
JP (1) JP7240481B2 (ja)
CN (1) CN113557612A (ja)
WO (1) WO2020184242A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3923355B1 (en) * 2019-03-13 2024-05-08 Kyocera Corporation Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric actuator
CN116082034B (zh) * 2023-01-09 2023-11-10 国科大杭州高等研究院 一种高储能特性的钛酸铋钠基高熵陶瓷材料及其制备方法和应用
CN117326868B (zh) * 2023-12-02 2024-02-13 山东利恩斯智能科技有限公司 陶瓷材料及其制备方法和在压电中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013028484A (ja) 2011-07-28 2013-02-07 Ngk Spark Plug Co Ltd 誘電体磁器組成物、コンデンサ、及び誘電体磁器組成物の製造方法
WO2013128651A1 (ja) 2012-03-02 2013-09-06 本多電子株式会社 圧電磁器組成物及びその製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4684089B2 (ja) 2005-11-28 2011-05-18 京セラ株式会社 圧電磁器組成物および圧電磁器
DE102007016854B4 (de) * 2007-04-10 2017-02-16 Robert Bosch Gmbh Piezoelektrische, bleifreie keramische Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie ein dieses Material unfassendes piezoelektrisches Bauelement
CN100465131C (zh) * 2007-05-28 2009-03-04 北京科技大学 一种铌酸钠钾锂基无铅压电陶瓷及其制备方法
WO2014002285A1 (ja) 2012-06-26 2014-01-03 本多電子株式会社 圧電磁器組成物
US20140339458A1 (en) * 2013-05-14 2014-11-20 Tdk Corporation Piezoelectric ceramic and piezoelectric device containing the same
CN107382318A (zh) * 2017-09-01 2017-11-24 湖北大学 一种高机械强度铌酸钾钠基无铅压电陶瓷材料及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013028484A (ja) 2011-07-28 2013-02-07 Ngk Spark Plug Co Ltd 誘電体磁器組成物、コンデンサ、及び誘電体磁器組成物の製造方法
WO2013128651A1 (ja) 2012-03-02 2013-09-06 本多電子株式会社 圧電磁器組成物及びその製造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Huan LI et al.,Room-Temperature Magnetocapacitance in Fe-Doped K0.5Na0.5Nb0.95Ta0.05O3 Ceramics,Applied Physics Express,2012年,Vol. 5,p. 101501-1-101501-3
Minhong JIANG et al.,Effect of BiFeO3 additions on the dielectric and piezoelectric properties of (K0.44Na0.52Li0.04)(Nb0.84Ta0.1Sb0.06)O3 ceramics,Materials Research Bulletin,Vol. 45,2010年,p. 220-223
Xiaolian CHAO et al.,Phase structures, electrical properties and temperature stability of (1-x)[(K0.458Na0.542)0.96Li0.04](Nb0.85Ta0.15)O3-xBiFeO3 ceramics,Journal of Alloys and Compounds,2012年,Vol. 518,p.1-5

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020184242A1 (ja) 2020-09-17
WO2020184242A1 (ja) 2020-09-17
EP3923356A4 (en) 2022-04-13
US20220158076A1 (en) 2022-05-19
CN113557612A (zh) 2021-10-26
EP3923356B1 (en) 2023-05-10
EP3923356A1 (en) 2021-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7240481B2 (ja) 圧電磁器組成物
JP5348885B2 (ja) 圧電/電歪磁器組成物及びその製造方法
JP5386848B2 (ja) 圧電磁器
JP7275251B2 (ja) 圧電磁器組成物及び圧電アクチュエータ
KR100601068B1 (ko) 압전자기 및 그 제조방법, 및 압전소자
JP4197494B2 (ja) 多層型圧電素子、及びその製造方法
JP4537212B2 (ja) 圧電/電歪素子の製造方法
JP4422973B2 (ja) 積層圧電体、アクチュエータ及び印刷ヘッド
JP2006202990A (ja) 圧電素子
US9598319B2 (en) Piezoceramic multi-layer element
JP5458085B2 (ja) 積層圧電体、圧電アクチュエータおよび印刷ヘッド
CN107235724A (zh) 压电陶瓷溅射靶材、无铅压电薄膜以及压电薄膜元件
JP7391186B2 (ja) 圧電磁器組成物及び圧電アクチュエータ
JP5121186B2 (ja) 圧電体、圧電体素子、液体吐出ヘッド及び液体吐出装置
JP4812244B2 (ja) 印刷ヘッド
JP4907858B2 (ja) 圧電アクチュエータ、その製造方法及び印刷ヘッド
JP2007001838A (ja) 圧電/電歪磁器組成物、圧電/電歪体、及び圧電/電歪膜型素子
JP2005041053A (ja) 液体吐出装置
JP5096659B2 (ja) 圧電アクチュエータおよび印刷ヘッド
JP5178065B2 (ja) 圧電セラミックス、圧電アクチュエータおよび液体吐出ヘッド
JP6156434B2 (ja) 圧電磁器および圧電素子
JP4965724B2 (ja) 圧電アクチュエータ及び印刷ヘッド
JP4565823B2 (ja) 圧電アクチュエータ用導電ペースト、圧電アクチュエータ及び液体吐出装置
EP3621936B1 (en) Piezoelectric ceramic composition, process for preparing the same, and products comprising the same
JP2007266566A (ja) 積層圧電アクチュエータ、その製造方法、および印刷ヘッド

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210907

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220906

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20221104

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230207

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230303

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7240481

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150