JP7021077B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents
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Description
(A)有機変性粘土鉱物、
(B)上記(A)有機変性粘土鉱物以外の油相増粘剤、
(C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分、
(D)HLBが8未満のシリコーン系界面活性剤、
(E)色材
を含有し、[(A)+(B)]/(C)の重量比が0.04以上0.68未満である、油中水型乳化化粧料を提供するものである。
(A)有機変性粘土鉱物、(B)前記(A)有機変性粘土鉱物以外の油相増粘剤、(C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分、(D)HLBが8未満のシリコーン系界面活性剤、(E)色材を含有し、[(A)+(B)]/(C)の重量比が0.04以上0.68未満であることを特徴としている。以下、本発明の乳化化粧料を構成する各成分について詳述する。
(A)有機変性粘土鉱物(以下、単に「(A)成分」と称する)は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、下記一般式(1)で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものを使用することができる。
(X,Y)2―3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3・nH2O (1)
(但し、X=Al,Fe(III),Mn(III),Cr(III)、Y=Mg,Fe(II),Ni,Zn,Li、Z=K,Na,Ca)
本発明では、(A)に該当する成分を1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B)油相増粘剤(以下、単に「(B)成分」と称する)は、前記(A)成分以外に油相の粘度を調整することができるものであり、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、あるいは常温で固形の脂肪酸又はその塩、植物性硬化油等が好ましく、これらから選択される二種以上を配合するのが特に好ましい。
デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。デキストリンまたは還元デキストリンは平均糖重合度が3~100のものを用いるのが好ましい。また、デキストリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、炭素数8~22の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。具体的には、パルミチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、(パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸)デキストリン等を挙げることができる。
本発明の化粧料は油中水型乳化化粧料であり、外相(連続相)を構成する油分を必ず含有している。本発明における油分は不揮発性液状油分を含み、さらに揮発性油分を含んでいてもよい。
本明細書における「不揮発性液状油分」とは、常温(25℃)・常圧(1気圧(9.8×104Pa))で揮発性を示さず(例えば、常圧での沸点が約200℃以上)、常温・常圧で流動性を有し、固形でない液状の油分を意味し、シリコーン油及びシリコーン油以外の不揮発性油(炭化水素油、エステル油等)を包含する。
本発明においては、シリコーン油以外の不揮発性液状油分(以下、単に「(C)成分」と称する)を必須に含有する。この(C)成分には、後述するように油性の紫外線吸収剤も含まれる。従って、(C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分が全て紫外線吸収剤からなる場合もある。紫外線吸収剤を配合することにより、水分と接触した際に発色効果や色の均一性だけでなく、紫外線防御効果の向上も期待できる。
具体例としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等の液状油脂;イソステアリン酸等の常温で液状の脂肪酸;オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のイソオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油;流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油;ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
なお、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール等の固形の紫外線吸収剤は(C)成分に含まれない。
揮発性炭化水素油分は、従来から化粧料等に使用されている常温(25℃)で揮発性を有する炭化水素油であれば特に限定されない。具体例としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。
本発明に係る油中水型乳化化粧料では、油相の粘度調節に関わる前記(A)及び(B)成分の合計量が、(C)成分の合計量に対して、所定の重量比を有することを必要とする。
即ち、[(A)+(B)]/(C)の重量比が、0.04以上0.68未満であることを必須とし、さらにこの比率が0.045以上0.5未満であることがより好ましい。当該比率が0.04未満又は0.68以上では、水分との接触による発色効果及び色の均一性の向上が見られなくなる。
(D)シリコーン系界面活性剤(以下、単に「(D)成分」と称する)は、シリコーン骨格(ポリシロキサン構造)を有し、HLBが8未満の界面活性剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、及び/又はポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンの使用が好ましく、なかでも、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル変性シリコーンがより好ましい。
本発明において用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンは、直鎖又は分岐鎖のオルガノポリシロキサンを主骨格として、側鎖にポリオキシアルキレン基を有するものであり、例えば、下記一般式(3)で示されるものが挙げられる。
ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンは、直鎖又は分岐鎖のオルガノポリシロキサンを主骨格として、側鎖にポリグリセリン基と炭素数4以上のアルキル基とを有するものであり、KF-6105(ラウリルポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業(株)社製)が挙げられる。
本発明に係る油中水型乳化化粧料に配合される(E)色材(以下、単に「(E)成分」と称する)は、顔料、パール顔料等の、メーキャップ化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
粉末状の色材は表面未処理のものを用いてもよく、また、オルガノシラン系化合物、シリコーン化合物、フッ素化合物、シランカップリング剤、フッ素樹脂、脂肪酸、脂肪酸セッケン、ラウロイルリジン等により表面処理を施したものを用いてもよい。
製造例1~38では、水分との接触による配合成分の効果の変化を紫外線防御効果を介して調べるために、本発明の色材((E)成分)の代わりに紫外線防御剤を配合した。一方、(E)成分を含む製造例39~59では、水浴前後の拡散反射光量又は色差から発色の変化を直接調べた。
下記の表1に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を、油性成分を加温して溶解し粉末を分散させたものに、別途溶かした水相を添加し、攪拌処理にて乳化することにより調製した。
測定プレート(Sプレート)(5×5cmのV溝PMMA板、SPFMASTER-PA01)に各例の化粧料(サンプル)を2mg/cm2の量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後、その吸光度を株式会社日立製作所社製U-3500型自記録分光光度計にて測定した。無塗布のSプレートをコントロールとし、吸光度(Abs)を以下の式で算出した。
Abs=-log(T/To)
T:サンプルの透過率、To:無塗布のSプレートの透過率
測定したプレートを硬度50~500の水に十分に浸し、30分間そのまま水中で撹拌した(3-1モーターで300rpm)。その後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させ、再び吸光度を測定し、水浴前後のAbs積算値からAbs変化率(以下の式)を紫外線防御能向上効果として算出した。
紫外線防御能向上効果:
Abs変化率(%)=(水浴後のAbs積算値)/(水浴前のAbs積算値)×100
下記の表2に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を調製し、上記と同様に水浴前後の吸光度変化率を求めた。
表1及び表2の結果から、[(A)+(B)]/(C)の重量比を本発明に規定する範囲に制御することにより、配合成分(紫外線防御剤)の効果が水浴によって高まったことがわかる。この吸光度の増加は塗布膜が汗や水で失われず、塗布膜の均一性が向上したことを示している。
下記の表5及び表6に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を調製し、上記と同様に水浴前後の吸光度変化率を求めた。
下記の表7に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を調製し、上記と同様に水浴前後の吸光度変化率を求めた。
下記の表8及び表9に掲げた組成を有するメーキャップ化粧料を、油性成分を加温して溶解し粉末成分を分散させたものに、別途溶かした水相を添加し、攪拌処理にて乳化することにより調製した。
バイオスキン♯420(顔料0.5g)に塗布量2mg/cm2で試料を塗布し、SAMBA Hair System(ボサノヴァテクノロジー社)を用いて水浴前の拡散反射光量(積算値)を測定した。次いで、水道水に20分間浸した後に、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させ、水浴後の拡散反射光量(積算値)を測定した。水浴前後の拡散反射光量から以下の式により水浴による拡散反射光増加率を求めた。
拡散反射光増加率(%)=(水浴後の拡散反射光量)/(水浴前の拡散反射光量)×100
これに対し、[(A)+(B)]/(C)の重量比が0.04以上0.68未満を満たす化粧料(製造例40~50)では、水浴後でも拡散反射光量に変化がないか、むしろ増加が確認された。特に、色材((E)成分)としてパール顔料を配合した場合には、いずれも水浴により拡散反射光量が増加した(製造例41~50)。
下記の表10に掲げた組成を有するメーキャップ化粧料を調製し、in vitro条件又はin vivo条件で水浴前後の色差ΔEを測定した。
in vitro条件ではバイオスキン♯420(顔料0.5g)に塗布量2mg/cm2で試料を塗布し、非接触画像色彩計を用いて、水浴前のL値a値b値及び水浴後のL値a値b値を測定した。水浴前後の測定値から以下の式により水浴前後の色差ΔEを求めた。
色差ΔE=[(L水浴前-L水浴後)2+(a水浴前-a水浴後) 2+(b水浴前-b水浴後)2]1/2
一方、in vivo条件では肌に直接試料を塗布したこと以外は、in vitro条件と同じ方法で水浴前後の色差ΔEを求めた。
これに対し、[(A)+(B)]/(C)の重量比が0.04以上0.68未満を満たす化粧料(製造例52~54及び56)では、水浴前後の色差ΔEが小さかった。
下記の表11に掲げた組成を有するワンデータイプの白髪染め化粧料を調製した。白髪ストランドを試料で染色し、非接触画像色彩計を用いて水浴前後のa値及びb値を調べた。さらに、見た目の発色効果及び色の均一性を水浴前と比較した。
評価基準
A:水浴前より向上が感じられた。
B:水浴前と比べて僅かに劣化していることが感じられた。
C:水浴前よりも明らかに劣化していることが感じられた。
(成分名) 配合量(質量%)
精製水 残余
デカメチルテトラシロキサン 20
トリメチルシロキシケイ酸 10
PEG-9 ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 1
ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3 1
イソステアリン酸 1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5
ミリスチン酸イソプロピル 3
パルミチン酸デキストリン 2
酸化チタン 24
n-オクチルシリル化黒酸化鉄 0.5
n-オクチルシリル化黄酸化鉄 1
n-オクチルシリル化ベンガラ 1
雲母チタン 3
黒酸化鉄被覆雲母チタン 1
ポリメタクリル酸メチル 5
メチルシロキサン網状重合体 2
ジステアルジモニウムヘクトライト 1
エデト酸3ナトリウム 0.3
ソルビトール 1
アルコール 10
(成分名) 配合量(質量%)
精製水 残余
デカメチルテトラシロキサン 10
トリメチルシロキシケイ酸 3
ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 5
イソステアリン酸 1
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8
ホモサレート 5
サリチル酸オクチル 3
4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン 2
ミリスチン酸イソプロピル 3
パルミチン酸デキストリン 2
パーム硬化油 2
雲母チタン 2
黒酸化鉄被覆雲母チタン 1
ポリメタクリル酸メチル 3
メチルシロキサン網状重合体 2
ジステアルジモニウムヘクトライト 0.3
エデト酸3ナトリウム 0.3
グリセリン 1
アルコール 10
Claims (7)
- (A)有機変性粘土鉱物、
(B)パルミチン酸デキストリンからなる油相増粘剤、
(C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分、
(D)ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3、
(E)色材
を含有する油中水型乳化化粧料であって、
[(A)+(B)]/(C)の重量比が0.04以上0.68未満であり、
(B)油相増粘剤の配合量が油中水型乳化化粧料全量に対して、0.1~15質量%であり、かつ
(D)ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3の配合量が油中水型乳化化粧料全量に対して、0.1~8質量%である、
油中水型乳化化粧料。 - (A)有機変性粘土鉱物がジメチルジステアルアンモニウムヘクトライトである、請求項1に記載の油中水型乳化化粧料。
- (C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分の配合量が3質量%以上である、請求項1又は2に記載の油中水型乳化化粧料。
- 少なくとも1つの第二の(A)有機変性粘土鉱物に該当する成分、
ショ糖脂肪酸エステル、(パルミチン酸/2-エチルヘキサン酸)デキストリン、常温で固形の脂肪酸及び植物性硬化油から選択される少なくとも1つの第二の油相増粘剤に該当する成分、又は
これらの両方
を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。 - (E)色材の配合量が0.3質量%以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
- (E)色材が粒子状である場合の色材の重量平均粒子径が300μm以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
- (C)シリコーン油以外の不揮発性液状油分が紫外線吸収剤を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
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